JPS61171538A - 内燃機関の排気ガス処理用触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は内燃機関の排気ガス処理用の触媒の製造方法に
関する。

さらに詳しくは、本発明は金属又はセラミック製基体の
被覆上に特に付着して調製された触媒に関する。

基体に耐火性酸化物の薄膜又は層を被覆しその上に触媒
活性相を付着させて成る触媒はガソリンを燃料とする内
燃機関やジーゼルエンジンの排気ガスの接触浄化に使用
される。これらの触媒は動かない不撓性（一体式の〕ハ
ニカム構造のセラミック又は金属製基体にアルミナから
成る薄膜又は層を被覆しその上に活性相を付着させて成
る。

欧州特許出願第７３７０５号（ローヌープ−ラン社〕等
には触媒の基体の被覆用にアルミナ組成物が既に提案さ
れている。

本質的に組成物の分散部分を構成する結合剤と本質的に
組成物の非分散部分を構成する装入剤から成るこの組成
物の特徴は、組成物の水への分散率が１０〜１３５％″
Ｃあ）、組成物の非分散部分の粒度は該部分を構成する
アルミナ粒子の平均粒径が１〜１５μであ夛、粒子の７
０％以上が平均粒径の半分と平均粒径の２倍との間の粒
径を持つ分布となったいることである。

内燃機関の排気ガス処理用触媒の機能条件や特にそれら
が受ける熱衝撃のために被後組成物の接着強度を絶え間
なく改善する必要がある。また、上記欧州特許出願に記
載の組成物は満足なものではあるが、本出願人は接着強
度が意外にも非常に増大しな内燃機関の排気ガス処理用
触媒を得ることができる組成物を新たに発見した。本発
明に従えばこの接着強度は超音波処理に対する被覆の抵
抗力によって測定される。

本発明は、少なくとも一種の白金鉱石金属と少なくとも
一種の追加金属とから成る活性相及びセラミック又は金
属製の一体式基体上に付着させた結合剤と装入剤との混
合により得られる支持体を具備した型の内燃機関の排気
ガス処理用触媒を、リ　装入剤、結合剤及び場合によっ
て活性相の一部を混合する工程、 ２）　基体をこの混合物で被覆する工程、３）　乾燥し
、場合によって焼成する工程、リ　活性相の残部を導入
する工程、 ５）乾燥し、次いで活性化する工程 から成る型の方法により製造する方法において、装入剤
及び結合剤の重量に対して少なくとも５０重量％が、ア
ルミン酸ナトリウムの炭酸塩化により得られた無定形ア
ルミナ・ゲルの沈澱を洗浄し、場合によって乾燥するこ
とによって得られるアルミナから成ることを％徴とする
方法を提供する。

本発明の方法において使用される白金鉱石金属は白金、
パラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、レニ
ウム、銀及び金から選ばれる。

本発明の方法に従う好適な触媒処方によれば、白金とパ
ラジウム、及び場合によってイリジウム及びロジウムの
少なくとも一方とから選ばれた白金鉱石金属が使用され
る。

本発明方法に従って製造される触媒の白金鉱石金属の全
含有量は一般に触媒に対して１００５〜ＣＬ８重量％で
ある。

好適な触媒処方を使用する場合は、白金及び／又はパラ
ジウムの含有量は一般に触媒に対して１０４〜Ｉ１５重
量％であり、場合によってイリジウム及びロジウムの含
有量は一般にＣＬＯＯ２〜α１重量％である。

本発明方法において使用される追加金属はコバルト、亜
鉛、マンガン、ニッケル、タングステン、イツトリウム
、ランタニド鼾、鉄、銅、クロム、ジルコニウム、モＩ
）フ７’ン、錫、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、及び場合によって周規□。、−、ユＥ、、ｕｉ３．
。□、７１５．１イ　　１れる。

本発明方法に従う好適な触媒処方によれば、追加金属は
セリウム、鉄、銅、ジルコニウム及びイツトリウムから
選ばれる。特に好適な触媒処方によればセリウム及び場
合によって鉄が選ばれる。

本発明方法に従って製造される触媒の追加金属の全含有
量は一般に触媒の重量に対して１１〜１０重量％である
。

本発明に従う触媒の支持体を構成する結合剤と装入剤は
少なくとも一種の無機化合物又は有機化合物、一般にア
ルミニウム、ケイ素、チタン、ジルコニウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、イツト
リウム、ランタニド類、ハフニウム、トリウム、ニオブ
、メンタル、クロム、モリブデン、の水酸化物又は酸化
物から選ばれる。本発明に従えば、装入剤及び結合剤の
重量に対して少なくとも５０重量％がアルミン酸ナトリ
ウムの炭酸塩化により得られた無定形アルミナ・ゲルの
沈澱を洗浄し場合によって乾燥することによって得られ
るアルミナから成る。

以下に、アルミン酸ナトリウムの炭酸塩化によ）得られ
るアルミナの調製法を説明する。

使用されるアルミン酸ナトリウム溶液は特に二つの異な
った方法、すなわち、（１）ベイヤー（Ｂａｙｅｒ　）
法で用いられているような苛性ソーダ溶液でボーキサイ
トを浸出する方法、及び（２）炭酸塩化法の沈澱工程に
由来する炭酸ナトリウム溶液を石灰でアルカリ性にする
ことにより得られる苛性ソーダ溶液を再循環してベイヤ
ー水和塩を浸出する方法、により得られたものでもよい
。

炭酸塩化の条件は特に米国特許第３．２６＆２９５号公
報に記載の条件であってもよく、ガス状ＣＯ。

を理論量よりやゝ過剰に使用するのが好ましい。

炭酸塩化の温度は２５〜６０℃である。得られた沈澱は
ｒ過し、８０℃の水で洗浄水のｐＨが８〜９になるまで
注意深く洗浄する。次いで約９３℃の温度で５〜９０分
沈澱を熟成する。得られたアルミナ水和塩を新たに洗浄
して、水性懸濁液又は分散液の形で結合剤として及び該
懸濁液又は分散液の乾燥が行なわれる場合は装入剤とし
て使用される本発明に従う基本のアルミナが得られる。

得られたアルミナ水和塩はコロイド領域の大きさ、すな
わち約２，０００Å未満の大きさの粒子から成る微細又
は超微細ベーマイトである。

本発明の好適な実施態様において同様に使用できるアル
ミン酸ナトリウムの炭酸塩化によりアルミナを得る方法
はロース・ブーラン社の欧州特許出願第８５．５９２号
に記載され六方法である。

上記欧州特許出願に記載の方法に従えば、超純粋なベー
マイト又は偽像ベーマイトの製造を、アルミン酸アルカ
リと無水炭酸を反応させて無定形ヒドロキシ炭酸アルミ
ニウムの沈澱を形成し、得られた沈澱をｒ別し、次いで
これを洗浄することによって行なっているが、この方法
は下記の特徴を有する。

ａ）第一工程において、無定形ヒドロキシ炭酸アルミニ
ウムの洗浄された沈澱を酸、塩基もしくは塩又はこれら
の混合物の溶液と混合する。この混合は該溶液をヒドロ
キシ炭酸塩上に注ぐことにより行なわれ、このように構
成された媒体のｐＨは１１未満である。

ｂ）第二工程において、このように構成された反応媒体
を９０℃未満の温度で少なくとも５分間加熱する。

Ｃ）第三工程において、第二工程において生じた媒体を
９０〜２５０℃の温度で加熱する。

本発明方法の特徴が装入剤と結合剤を構成するアルミナ
の少なくとも５０重量％が上記の炭酸塩化により得られ
たアルミナに由来すると認められる結合剤と装入剤を以
下に説明する。本発明の触媒の支持体は組成物の分散部
分を本質的に構成する結合剤と組成物の非分散部分を本
質的に構成する装入剤とから成る水性組成物から調製さ
れる。

結合剤と装入剤の混合により生じる組成物の水への分散
度は５〜９０チ、好ましくは１０〜８５チである。さら
に、組成物の非分散部分の粒度は該部分を構成する粒子
の平均粒径が１〜１５μであり、該粒子の少なくとも７
０チが平均粒径の半分と平均粒径の２倍の間の粒径をも
つものを使用し　　、ｊ て支持体に所望の多孔度を与えるようにしてもよ　　゛
い０ 分散度は組成物を遠心分離にかけた後にコロイド状懸濁
液として残る固体全体の割合として表わされる。この分
散度は次のようにして測定できる。

先ず、水性組成物を全固体量が１００　ｆ　／　Ｌにな
るように希釈する。この液の１００−を１０分間激しく
攪拌する。次いでこの液を３．００Ｏｒｐｍの速度で１
０分間遠心する。コロイド状懸濁液から成る非デカント
部分からデカント部分を分離する。焼成しデカント部分
の重量を求める。分散度を組成物の当初の全固体量から
デカントされた固体の量を減じた量の組成物の当初の全
固体量に対する比として表わす。

水性組成物の水への分散度は５〜９０％、好ましくは１
０〜８５％でおる。組成物の非分散部分の粒度は該部分
を構成する粒子の平均粒径が１〜１５μでｓｂ、該粒子
の少なくとも７０チが平均粒径の半分と平均粒径の２倍
との間にちるような粒度でちる。

組成物の非分散部分は本質的に装入剤から成シ、その小
部分が結合剤に由来していてもよい。

組成物の分散部分の重量比は１０〜８５チ、好ましくは
１０〜８０チでちる。゛従って、組成物の非分散部分の
重量比は１５〜９０％、好ましくは２０〜９０チである
。

結合剤は本質的に分散部分及び場合によって小量の非分
散部分から成り、分散部分は結合剤の７０重量％以上で
ある。

結合剤は熱的又は化学的効果によりゲル化し又は凝固し
得るものでなければならない。

熱的効果によるゲル化又は凝固は周知であり、結合剤を
構成する水性懸濁液又は分散液の水の蒸発により得られ
る。化学的効果によるゲル化又は凝固はアルミナの場合
も同様に周知で１）、結合剤を構成するアルミナの水性
懸濁液又は分散液のｐＨをアルミナの等電点に相当する
９より高い値に上昇させることによって得られる。

炭酸塩化により得られるアルミナに由来する別の使用可
能な結合剤及び装入剤は欧州特許出願第７５７０５号に
記載のものである。

以下に、場合によって一部の活性相を含む装入剤−結合
剤混合物を使用した基体の被覆について説明する。

本発明に従う支持体の製造方法の第一の実施態様に従え
ば、装入剤と結合剤の混合を粉末の形で行なうことがで
きる。結合剤がアルミナの場合は粉末状であり、種々の
生成物：ベーマイト、偽像ベーマイト、無定形アルミナ
・ゲル、水酸化アルミニウム・ゲル、超微細ないし非消
化状態のハイドラーギライトから成る。次いで、粉末状
混合物を水又は酸性水と接触させる。装入剤−結合剤一
水の混合は最終組成物のｐＨが４未満であり、最終組成
物の分散度が５〜９０チと麦るように行なわれる。

本発明に従う支持体の製造方法の第二の実施態様に従え
ば、粉末の形の装入剤とアルミナ懸濁物又は分散物の形
の結合剤を組成物の分散度が５〜９０％であ）、最終組
成物のＰＭが４未満であるような割合で攪拌下に混合さ
れる。

本発明の支持体の製造方法の実施態様の如何にかかわら
ず、′触媒の基体の被覆に適用できるためには、支持体
の粘度が１０〜２００センチボイズでなければならない
。そのような粘度の値は特に組成物中の全アルミナ濃度
を１０〜４０重量％の範囲内に調整するか又は組成物に
有機増粘剤を添加することにより得られる。これらの有
機増粘剤は特に組成物の媒体に及び触媒の基体の被覆の
ために使用する前に貯蔵する期間に適合していなければ
ならない。

本発明の支持体を使用する基体の被覆は次のように行な
うことができる。

一セラミック製基体を場合によって活性相を一部分含有
する本発明の装入剤−結合剤混合物に全ての溝が該混合
物で満されるように浸漬する。また、基体の溝を通して
混合物を流し込むこともできる。

一部分的に水切シした後基体の溝を例えば圧搾空気流を
使用してドレン排水する。

−Ｍ　ｉ−−４（１“１６３１”１１６°　１−５００
℃未満の温度で乾燥したのち場合によって被覆された基
体を３００〜７００℃の温度で焼成する。

上記の粘度特性を示す本発明の組成物を使用して得られ
た被覆の厚さは約２〜１００μである。

所与の組成物に対して、得られた被覆の厚さと使用され
た組成物の粘度との間には準直線関係が存在する。

被覆操作において得られる層の厚さを増すために焼成後
に第二、第三・・・・・・の被覆を行なうこともできる
。

得られた表面層は同時にミクロ多孔度とマクロ多孔度を
示し、細孔の分布は、α０５〜α５０ｃａ？　／　ｔの
細孔容積が粒径［１１〜（Ｌ５μの細孔、０〜［１Ｌ４
０ｃｒＩＰ／？の細孔容積が粒径ＩＩＬ５〜１μの細孔
、０〜α４０　ｃＷｐ／　ｔの細孔容積が粒径１〜２０
μの細孔、（Ｌ３〜ＩＩＬ９　ｃｙｒ？／　ｆの細孔容
積が粒径α１μ未満の細孔によってそれぞれ構成されて
いる。

被覆の比表面積は２０〜５５０　ｍ”／　ｆである。

被覆の全細孔容積は［１３５〜２．２　ｃＩｒＰ／ｆ　
、好ましくは１５〜１．５　ｃｍ’／　ｆである。

乾燥及び場合によって焼成の後、残部の活性相が導入さ
れる。この導入は、乾燥され場合によってさらに焼成さ
れた被覆に白金鉱石金属及び追加金属又はそれらの前駆
体を含浸させることにょシ行なわれる。

次いで、得られた触媒を乾燥したのち、約３００〜８０
０℃の空気流中で数時間活性化する。

触媒の活性化は還元雰囲気中で約２００−７００℃の温
度で有利に実施できる。例えば、還元剤として水素、−
酸化炭素及び／又は硫化水素を使用できる。

好適な触媒処方として以下に本発明方法の好適な実施態
様を説明する◇ これらの処方は活性相を構成する白金鉱石金属が白金、
パラジウム、イリジウム及びロジウムから選ばれた少な
くとも一種の金属である処方であり、追加金属がセリウ
ム及び／又は鉄及び場合によってジルコニウム、銅及び
イツトリウムから選ばれた少なくとも一種の金属である
処方でちる。

この場合、セリウム及び／又は鉄及び場合によってジル
コニウム、銅及びイツトリウムの大部分が第一工程のと
きに懸濁液に導入される。

白金、イリジウム及びロジウムから選ばれた白金鉱石金
属は第四工程において導入される。パラジウムはこの第
四工程の際に導入することもできるが、第一工程の際に
懸濁液に導入するのが好適である。

金属を触媒に導入するのに役立つ種々の化合物をこれら
の金属の前駆体の無機化合物又は有機化合物から選ぶこ
とができる。

好適な触媒処方として、鉄及び／又はセリウム化合物と
して鉄及び／又はセリウムの塩、さらに詳しくは硝酸第
二鉄、アンモニア性硝酸鉄、塩化第二鉄、硝酸第一セリ
ウム、酢酸第一セリウム、塩化第一セリウム及びアンモ
ニア性硝酸第二セリウムを使用するのが好ましく、ロジ
ウム化合物、白金化合物及びパラジウム化合物としては
特に三塩化ロジウム−水塩、塩化白金酸、塩化パラジウ
ム、硝酸パラジウム、ならびに二塩化ロジウム０クロロ
ペンタアンミン、二塩化白金（ＩＯ及びパラジウム（ｎ
）ナト２アンミンが挙げられる。

さらに、当業者には容易に理解し得るように、本発明の
触媒は良好な経時熱安定性を与えるように処理するのが
有利である。これらの処理は特にアルカリ土類金属、シ
リカ、希土類及び／又は酸化トリウムにより、酸化物又
は支持体を構成する酸化物（一般に酸化アルミニウム〕
での被覆を安定化することから成る。

本発明方法に従って得られる触媒は基体の被覆の経時耐
久力が非常に強いことから内燃機関の排気ガス処理に実
質的に改善された効果と寿命を示す。従って本発明の触
媒の使用により大部分の一酸化炭素、燃焼炭化水素及び
場合によってこれらのガス中に存在する酸化窒素を除去
することができる。

以下の実施例において、基体の被覆の強度を示す超音波
耐久性は次のようにして測定した。すなわち、触媒を４
０ワツトの出力、周波数４７．６　ＫＨｚ　　’（の超
音波槽内で３０分間処理する。重量損失の百分率により
付着強度が特徴づけられる。本発明に従えば、触媒の損
失の百分率（重量）は３０分間の超音波処理後１チ未満
である。

実施例　１ 先行技術の触媒（４）の調製 欧州特許出願第１５８０１号に記載の方法に従って超微
細ベーマイトのゾルを調製する。

硝酸溶液によりアルミン酸ナトリウム溶液から連続的に
沈澱させることによりアルミナ・ゲルのケーキを製造す
る。ゲルのケーキを風乾し、ｒ過し、洗浄したのち１１
５℃で２４時間オートクレーブ内で攪拌し処理する。得
られた生成物はＡｔ、ｏｎに換算して１２％のアルミナ
を含有するペーストの形をしている。この生成物の電顕
写真はこの生成物が５００〜１．００　ＯＡの大きさの
単結晶から成る完全に繊維状の超微細ベーマイトで構成
されていることを示している。アルミナ１２チを含有す
るペーストを２５０℃で噴霧してアルミナ結合剤（１）
の粉末の形にする。

反応容器内で入口温度約８００℃の熱ガス流を使用して
ハイドラーギライトを斜上がらせて急速脱水することに
より活性アルミナを調製する０接触時間は約十秒である
。このアルミナの比表面積は３００　ｍ”／　ｆであり
、焼成損失４チである。Ｘ線回折図は特にｒ−１Ｖ−１
χ−転移アルミナに共通の２−４ＯＡ及び１．４　ＯＡ
に対して拡散する線を示す結晶化の悪い構造のアルミナ
に関するものであることを示している。粒子の大きさは
７０チが１７Ｐ未満の粒径であるような大きさである。

ｐＨ（Ｌ８５の硝酸水溶液１０ｔを含むオートクレーブ
に活性アルミナ５００ｔを導入してＮ０３／豆冨０３の
モル比がｃＬ３になるようにした。オートクレーブを攪
拌し、１３０℃で８時間加熱する。

転移度約４０チの繊維状の超微細ベーマイトを含有する
アルミナ懸濁液を得る。

得られた微細ベーマイト懸濁液を希釈し、アンモニア溶
液で処理してｐＨを約９．０にする。

透過型電子顕微鏡でこのアルミナ懸濁液を検査したとこ
ろ、結晶化部分については、長さ約２．０００〜２，５
００Ｘ、他の二つの寸法が約２０〜５０Ａの細長い棒か
ら成る完全に繊維状の超微細ベーマイトであることが示
された。

このアルミナ懸濁液を入口温度が約７００〜８００℃の
約ガス流内で粉砕することにより乾燥する。

得られたアルミナ（１）を装入した球形粒子を次いで９
５０℃で焼成し、アルミナが結晶化されて本質的にθ相
になる。この生成物は比表面積が１１０ｍ２／　ｆであ
り、細孔容積がα６０　ｃｉ／　ｔである０その粒度は
、５０チの粒子が平均値φつ＝７μの周シの粒径φをも
っている。

粉末状の結合剤（Ｉ）　８００　ｆを蒸留水２，０００
ｃＨＰに分散させて１０分間攪拌し、次いでアルミナ装
入剤（１）　２００　ｆを添加し、さらに１０分間攪拌
する。

得られた組成物の粘度は４０センチポイズである。

この懸濁液（１）をコーニング社販売の４００細胞／Ｐ
をもつ一体式構造体の被覆に使用する。

この一体式構造体をｐＨＡ１の懸濁液に浸漬する０ 前記の支持体を水切りし乾燥して溝が空になるようにし
、これを６００℃で３時間焼成する０このようにして被
覆した一体式構造体を硝酸ジルコニルと硝酸セリウムの
水溶液に３０分間浸漬し、水切シし１５０℃で乾燥し、
５５０℃で３時間焼成する。溶液中の硝酸ジルコニルと
硝酸セリウムの濃度は、浸漬及び焼成後に一体式構造体
がジルコニウム４０重量％及びセリウム２−０重量％を
含有するような濃度である。

次いで、基体を六塩化白金酸と三塩化ロジウム−水塩の
水溶液に浸漬して含浸させる。

六塩化白金酸と三塩化ロジウムの濃度は一体式構造体が
白金１．４２及びロジウムα１４・ｔを含浸されるよう
な濃度である。３０分間接触後、一体式構造体を水切シ
し、１５０℃で送風乾燥したのち焼成炉内で３５０℃で
３時間活性化する。

このようにして調製された触媒（４）は一体式触媒の重
量に対して白金ＣＬ２００チ・°ジウＡ０．０２０　　
　　ｉｔチ、ジルコニウム五〇−及びセリウム２．０％
を含有する。

実施例　２ 先行技術の触媒（Ｂ）の調製 欧州特許出願第７５７０５号に記載の方法に従ってアル
ミナ結合剤及び装入剤を調製する。

アルミナ結合剤（ＩＤを次のようにして調製する。

すなわち、８００℃の熱ガス流内で１５秒間ハイドラー
ギライトを脱水して得られたアルミナｓ、　ｏ　ｏ　ｏ
　ｔをｐＨ１の硝酸溶液を含むオートクレーブに導入す
る。この懸濁液を１８０℃で４時間攪拌しながら加熱す
る。得られた懸濁液はアルミナ（ＩＱ結合剤であるが、
これを１５０℃で噴霧することによ）乾燥して粉末状に
する。この粉末はＸ線回折により繊維状ベーマイト構造
を示す。

この粉末の一部を６００℃の空気下で２時間焼成してア
ルミナ装入剤（ＩＱを得る。

粉末状のアルミナ結合剤（ＩＩ）２００Ｆを蒸留水２．
０００ｃｍ”に分散させ、１０分間攪拌し、次いでアル
ミナ装入剤（ＩＩ）８００ｆを添加し、さらに１０分間
攪拌し、次いで硝酸第一セリウムの形のセリウム１３０
２を添加する。

得られた組成物の粘度は７０センチポイズである。

この懸濁液ＧＩ）は４００細胞／１ｔＬ２の１．９８１
の一体式セラミック構造体の被覆に使用する。この一体
式構造体をｐｎｘｓの上記懸濁液に浸漬する。

上記の支持体を水切シし、溝が空になるように送風乾燥
し、次いで６００℃で３時間焼成する。

この基体を次いで六塩化白金酸水溶液に浸漬して含浸さ
せる。六塩化白金酸の濃度は一体式構造体に白金１．５
ｆが含浸されるような濃度にする。

３０分間接触後、一体式構造体を水切シし、１５０℃で
送風乾燥し、焼成空気中で５５０℃で３時間活性化した
。

このようにして９４ｇされた触媒（Ｂ）は一体式触媒の
重量に対して白金０．１５０％及びセリウム２チを含有
している。

実施例　３ アルミナ（至）装入剤を次のようにして調製する。

すなわち、仏画特許第１．４４９．９０４号及び同第１
、３８６．３６４号公報に記載の方法に従って、酸の存
在下に活性アルミナ塊をオートクレーブし、乾燥し焼成
することにより調製したγ構造のアルミナ球９００ｆを
調製する。これらのアルミナ球は比表面積が１００　ｒ
ｒ？／　ｔ、総組孔容積ａ、９０ｃｗ＠　／　ｆ及び１
．　ＯＯＯＡを超える直径のマクロ細孔により構成され
る容積が（Ｌ　４０　ｃｒｌ／　ｔである。これらの球
を鉄３ｏｔ及びセリウム７ｒ１．Ｏｆを含有する硝酸第
二鉄及び硝酸第一セリウムの水溶液８００ｃｒＩｐで含
浸する。

３０分間接触後、球を１５０℃で乾燥し、次いで６００
℃の空気中で３時間焼成する。

次いでこれらを１時間ボールミルで粉砕する。

得られたアルミナ装入剤（至）の特性は次の通シである
。

・分散度：５チ ・粒度分布：平均粒径は７μ 粉末状アルミナ結合剤（１）　５５０　ｔを蒸留水２，
０００−に分散させ、１０分間攪拌する。次いでアルミ
ナ装入剤（［１）　４５０　ｔを添加し、さらに１０分
間攪拌する。得られた組成物の粘度は３０センチポイズ
である。

この懸濁液（至）を４００細胞／−の１．９８１の一体
式セラミック構造体の被覆に使用する。この一体式構造
体をＰＨＡ５の上記懸濁液に浸漬し、次いでこれを水切
シし、送風乾燥して溝を空にし、６００℃で３時間焼成
する。

次いで、この基体を、上記一体式構造体に白金１．５２
及びロジウムｌ１１５ｔが含浸するような濃度の六塩化
白金酸及び三塩化ロジウム−水塩の水溶液に浸漬するこ
とにより含浸させる。３０分間接触後、一体式構造体を
水切シし、１５０℃で送風乾燥し、次いで焼成炉内で３
５０℃で３時間活性化する。

このようにして調製された触媒（Ｃ）は一体式触媒の重
量に対して白金１１５０チ、ロジウムα０１５チ、セリ
ウム１．４％及び鉄α６％を含有している０１（実施例
　４ 先行技術の触媒（２）の調製 実施例２に記載の方法に従って結合剤（］ｌ［）５００
ｔを調製する。

アルミナ装入創動を次のようにして調製する。

すなわち、比表面積２５０　ｍ”／　？、全細孔容積Ｃ
Ｌ　５５　ｃｒｌ／　ｆの活性アルミナ球？００９をラ
ンタン５０２及びセリウム５０？を含有する硝酸ランタ
ンと硝酸第一セリウムの水溶液５００ｉで含浸する。３
０分間接触後、これらの球を１５（１℃で乾燥し、次い
で６００℃の空気で３時間焼成する。

核球をボールミルで１時間粉砕する。このようにして得
られたアルミナ装入創動の特性は次の通シである。

・分散度＝４％ ・粒度分布：平均粒径は１３μ 粉末状のアルミナ結合剤（ＩＦ）１５０ｔを蒸留水２、
０００　ｃｍ３　　に分散させ、１０分間攪拌する。次
いでアルミナ装入剤■８５０ｔを添加し、さらに１０分
間攪拌する。

得られた組成物の粘度は４５センチポイズである０ この懸濁液（至）を［フエクラロイＪ　（ＦＥＣＲＡＬ
ＬＯＹ）の商標で知られる金属薄膜から製造した１、２
Ｌ容の一体式金属構造体の被覆に使用する。この一体式
構造体をＰＨＡ５の上記懸濁液に浸漬し、次いでこれを
水切シし、送風乾燥して溝が空になるようにし、５００
℃で３時間焼成する。この基体を、一体式構造体が白金
２．ｏ−ｔを含浸されるような濃度の大塩化白金酸水溶
液に浸漬することにより含浸させる。３０分間接触後、
一体式構造体を水切シし、１５０℃で送風乾燥し、焼成
炉内で５５０℃で３時間活性化する。このようにして調
製した触媒（６）は一体式触媒の重量に対して白金Ｑ、
１２５％、ランタン（Ｌ６２５チ及びセリウＡ（Ｌ６２
５％を含有する。

実施例　５ 次のようにしてアルミナ装入剤（至）を調製する。

すなわち、仏画特許第１，４４９．９０−４号及び同第
１、５８４６３４号公報に記載の方法に従い、酸の存在
下に活性アルミナ塊をオートクレーブし、乾燥し焼成す
ることにより調製したγ構造のアルミナ球１Ｋｆを調製
する。得られたアルミナ球は比表面積が１００　ｍ”／
　ｆ、総組孔容積１９０　ｃｍ”　／　を及び１．　ｏ
　ｏ　ｏ　Ｘを超える直径のマクロ細孔の容積が１１４
０ｔｙｌ／ｆである。これらの球をセリウム１５０？を
含有する硝酸第一セリウムの水溶液９０〇−で含浸する
。

３０分間接触後、球を１５０℃で乾燥し、次いで６００
℃の空気で３時間焼成する。

次いでこれらをボールミルで１時間粉砕する。

アルミナ装入剤（至）の特性は次の通シである。

・分散度：４％ ・粒度分布：平均粒径は７μ 粉末状のアルミナ結合剤（ＩＩ）１５０ｆを蒸留水２、
０００　ｃｍ”　　に分散させ、１０分間攪拌する０次
いでアルミナ装入剤（Ｖ）８５０ｆを添加し、さらに１
０分間攪拌する０硝酸第一セリウムの形のセリウム５０
ｔを添加する。

得られた組成物の粘度は５０センチポイズである０ との懸濁液（至）を４００細胞／ｄの１．９８１の一体
式セラミック構造体の被覆に使用する。この一体式構造
体をｐＨＸ５の上記懸濁液に浸漬し、これを水切りし、
送風乾燥して溝が空になるようにし、次いで６００℃で
３時間焼成する。

この基体を次いで一体式構造体が白金７５０η、パラジ
ウム１．Ｏｆ及びロジウム７５ＴＩｌｉで含浸されるよ
うな濃度の六塩化白金酸、硝酸パラジウム及び三塩化ロ
ジウムの水溶液に浸漬することによって含浸させる。３
０分間接触後、一体式構造体を水切りし、１５０℃で送
風乾燥し、次いで焼成炉内で３５０℃で３時間活性化す
る。

このようにして調製された触媒（ト）は一体式触媒の重
量に対して白金ＣＬＯ７５％、パラジウム１．０チ、ロ
ジウムα００７５チ及びセリウム五２チを含有する。

実施例　６ ０−ス・ブー２ン社の欧州特許出願第８５５９２　　　
５号に記載のようにヒドロキシ炭酸アルミニウムの沈澱
を調製する。

下記の操作を適用する。

Ａｔ、０３８１　ｆ　／を及び　Ｎａｎｏ　　６１．２
　ｆ　／１ニ相当する濃度のアルミン酸ナトリウムのｒ
過溶液を機械式攪拌機、温度計及びｐＨ測定電極を備え
たガラス製反応容器に導入する。強く攪拌しながら大気
圧でガス状ｃｏｚ流を導入し、反応容器から超過分が逃
がれるようにしておく。４０℃まで温度上昇を放置し、
冷却水を外部に循環させてこの値に固定する。１１分後
、ｐＨが９５まで低下したときにＣＯ２流を止め、さら
に５分間攪拌する。沈澱をろ別し、３０℃の交換水でＰ
液の比抵抗が３×１０’　ｏｈｍ＊ｚになる迄ｒ過洗浄
を行なう。３０℃の空気で乾燥したｆ過ケーキのサンプ
ルではＸ線回折で結晶体は何も発見されない。１．００
０℃における焼成残渣（ＡＬ、ｏｓ　）は５１．３％で
ある０洗浄したヒドロキシ炭酸塩の沈澱を２０℃で硝酸
（ＨＮＯｓ　）水溶液と、混合物中に一方でＡＬ２０ｇ
に換Ｎｕてα２０ｔのアルミニウム化合物の濃度が得ら
れるのに十分な濃度で混合する。この混合を行なうため
に、強く攪拌しながら酸溶液をヒドロキシ炭酸塩に徐々
に注ぐ。得られた水性媒体のｐＨは４．４である。

第二工程では、第一工程に由来する処理媒体を大気圧下
で３５分間７５℃の温度で加熱する。

第三工程では、第二工程に由来する処理媒体を反応体の
自己発生圧力下で１５５℃の温度で４時間加熱する。

１１０℃で乾燥後Ｋ　Ｈｚ　Ｏ／ｋｔｚ　０Ｂ比が１．
３５になるラメラ状ベーマイトの懸濁液が得られる。

Ｎａｐ　Ｏ／　Ａ４０ｇの重量比で表わされるす）　Ｉ
Ｊウム含量は２５　ｐｐｍ　である。電子顕微鏡による
検査は、完全に延びたラメラの形をして晶子が良く個別
化し、厚さが３５Ａ及び他の二つの寸法が８０〜３００
Ａのベーマイトであることを示している。

この懸濁液を１５０℃で噴霧して乾燥しアルミナ結合剤
（至）の粉末の形にする。

実施例３に記載の方法に従ってアルミナ装入剤（７）を
ｌｌ！ｉ製するが、今回はジルコニウム１１１ｔとセリ
ウム７４９を含有する硝酸ジルコニルと硝酸第一セリウ
ムの水溶液を使用する。

３０分間接触後、球を１５０℃で乾燥し次いで６００℃
の空気で３時間焼成□する。

核球をボールミルで１時間粉砕する。

得られた装入剤■の特性は次の通シである。

・分散度；５％ ・粒度分布：平均粒径は８μ 粉末状のアルミナ結合剤（ｇ）８００９を蒸留水２、０
００　ｅｎｓ”に分散させ、１０分間攪拌する。次いで
アルミナ装入剤（ｖｌ）２００Ｆを添加しさらに１０分
間攪拌する。得られた組成物の粘度は６０センチポイズ
である。

との懸濁液［相］を実施例１と同様に１．４０１のセラ
ミック構造体の被覆に使用する。この基体を白金とロジ
ウムで含浸し、次いで実施例１と同様に焼成する。

このようにして調製された触媒（ト）は一体式触媒の重
量に対して白金（Ｌ２００’％、ロジウム（ＬＯ２０チ
、ジルコニウム五〇チ、セリウム２．０％を含有し、ア
ルミナの８０％がアルミン酸ナトリウムの炭酸化により
得られたアルミナから成る。

実施例　７ 本発明に従う触媒Ｇ）の調製 洗浄したヒドロキシ炭酸塩の沈澱を２０℃で、硝Ｗ　（
ＨＮＯｓ　）水溶液と、混合物中に一方でＡ１２０３に
換算して１３０ｒ／ｌのアルミニウム化合物の濃度が得
られ、他方において硝酸イオン濃度と）ｄ−２０３に換
算したアルミニウム化合物濃度のモル比がＱ、７０とな
るのに十分な濃度で、混合する。得られた水性媒体のｐ
Ｈは五１である０第二工程では、第一工程の処理媒体を
８５℃の温度で３０分間、大気圧下で加熱する。

第三工程では、第二工程に由来する処理媒体を１６０℃
の温度で５時間、反応体の自己発生圧力下で加熱する。

１１０℃で乾燥後のＨ鵞０／尼２０３比が１．４５であ
る針状ベーマイトの懸濁液を調製する。電子類　パ微鏡
による検査は厚さ５０人、巾１００〜１５０人及び長さ
１．　ＯＯＯ〜４００ＯＡの完全に針状のベーマイトで
あることを示している０ この懸濁液を１５０℃で噴霧して乾燥し、次いで６００
℃で焼成してアルミナ装入剤（至）の粉末の形にする。

得られたアルミナ装入剤（ロ）の特性は次の通シである
。

・分散度：４５％ ・粒度分布：平均粒径は１０μ 実施例２に記載の方法でアルミナ結合剤（Ｉ［）を調製
する。

粉末状のアルミナ結合剤（ｎ）　２００　ｔを蒸留水２
、０００　ｃｍ”　に分散させ、１０分間攪拌する。次
いでアルミナ装入剤（ロ）８００ｔを添加し、さらに１
０分間攪拌する。硝酸第一セリウムの形のセリウム１１
０ｆを添加する。得られた組成物の粘度は８０センチボ
イズである。この懸濁液（ロ）を実施例２と同様に、１
．９８１の一体式セラミック構造体の被覆に使用する。

この基体を実施例２と同様に白金で含浸し、次いで焼成
する。

このようにして調製した触媒（Ｃ）は一体式触媒の１骨
に対１．て白金α１５０係、セリウム２％を含有し、ア
ルミナの８０％はアルミン酸ナトリウムの炭液化により
得られたアルミナで構成されている０ 実施例　８ 本発明に従う触媒（６）の調製 実施例６に記載のようなヒドロキシ炭酸アルミニウムの
沈澱を調製する。

洗浄したヒドロキシ炭酸塩の沈澱を２０℃で、硝酸（Ｈ
ＮＯ，）水溶液と、混合物中に一方においてＡＩ、ｚ　
Ｏｓに換算して１３０　ｔ　／　Ｌのアルミニウム化合
物の濃度が得られ、他方において硝酸イオン濃度と１１
２０３に換算したアルミニウム化合物濃度のモル比が［
Ｌ４０となるのに十分な濃度で、混合する。得られた水
性媒体のｐＨは４６であるう第二工程では、舅一工程の
処理媒体を７０℃の温度で２時間、大気圧下で加熱する
。

第三工程では、第二工程の処理媒体を１６０℃の温度で
３時間、反応体の自己発生圧力下で加熱する。

１１０℃で乾燥後のＨ２Ｏ／　）ｄ、２０３比カ１．５
０　テある針状ベーマイトの懸濁液が得られる。電子顕
微鏡による検査は粒子の寸法が厚さ４０Ａ、巾２００〜
３ｏｏＸ、長さ５００〜１．　ＯＯＯＡの棒状のベーマ
イトであることを示している。

この懸濁液を１５０℃で噴霧してアルカリ結合剤（財）
の粉末の形にする。アルミナ結合剤■の一部分を乾燥空
気下６００℃で３時間焼成してアルミナ装入剤（至）に
導く。その特性は次の通シである。

・分散度：６％ ・粒度分布：平均粒径は５μ 粉末状のアルミナ結合剤■１５０ｔを蒸留水２、０００
　ｃｍ”　に分散させ、１０分間攪拌する。次いでアル
ミナ装入剤（４）８５０ｆを添加し、さらに１０分間攪
拌する。次いでセリウム５０ｆとランタン５０ｔを硝酸
第一セリウムと硝酸ランタンの形で添加する。得られた
組成物の粘度は５０センチポイズである。

この懸濁液（至）を実施例４と同様にして１．２ｔの一
体式金属構造体の被覆に使用する。この基体を実施例４
と同様に白金で含浸し、さらに焼成する。

このようにして調製した触媒（６）は一体式触媒の重量
に対して白金α１２５％、セリウム０．６２５チ、ラン
タンα６２５チを含有し、アルミナの１０１％がアルミ
ン酸ナトリウムの炭酸化により得られたアルミナにょシ
構成されている。

実施例　９ 本発明に従う触媒（Ｉ）の調製 実施例６に記載のようにヒドロキシ炭酸アルミニウムの
沈澱を調製する。

洗浄したヒ”ドロキシ炭酸塩の沈澱を１８℃の温度で酢
酸水溶液と、混合物中に一方においてＡ１２０ｇに換算
して１１０ｆ／ｌのアルミニウム化合物濃度が得られ、
他方において酢酸イオン濃度とＡｔ、０３に換算したア
ルミニウム化合物濃度のモル比が［Ｌ８５となるのに十
分な濃度で、混合する。得られた水性媒体のＰＨは２０
℃で測定して５．０である。

第二工程では、第一工程に由来する処理媒体を８５℃で
２Ω分間、大気圧下で加熱する。

第三工程では、第二工程に由来する処理媒体を１４０℃
の温度で３時間、反応体の自己発生圧力下で加熱する。

微細な針状ベーマイトの懸濁液が得られ、その１１０℃
での乾燥後のＨ２Ｏ／　Ａ２２０３モル比は１．５であ
る。Ｎ＆２０　／　Ａ−１２ｏ、の重量比で表わされる
ナトリウム含量は２０　ｐｐｍ　　である。透過型電子
顕微鏡によるこの懸濁液の検査は、厚さが２５Ｘ及び他
の二つの寸法が５０〜１００Ａの晶子から成る完全に繊
維状のベーマイトであることを示している。

この懸濁液を１５０℃で噴霧して乾燥し、アルミナ結合
剤（至）の粉末の形にする。

一方、実施例３に記載の方法でアルミナ装入剤（至）を
調製する。粉末状のアルミナ結合剤ｃｖ＞ｓｓ。

２を蒸留水λＯＯＯｃｍ”に分散させ、１０分間攪拌す
る。次いで、アルミナ装入剤Ｑｌ）４５０Ｆを添加し、
さらに１０分間攪拌する。得られた組成物の粘度は３０
センチポイズである。

この懸濁液（ロ）を実施例３と同様に１．９８１の一体
式セラミック構造体の被覆に使用する。この基体を実施
例５と同様に白金とロジウムで含浸し、次いで焼成する
。

このようにして得られた触媒（Ｉ）は一体式触媒の重量
に対して白金ＩＩＬ１５０％、ロジウム０．０１５チ、
セリウム１．４チ、鉄（１６％を含有し、アルミナの５
５％はアルミン酸ナトリウムの炭酸化により得られたア
ルミナで構成されている。

実施例６のようにヒドロキシ炭酸アルミニウムの沈澱を
調製する。

洗浄したヒドロキシ炭酸塩の沈澱の一部を２０℃でアン
モニア水溶液と、混合物中に一方においテＡｌｚＯ３に
［Ｅして５０ｆ／ｌのアルミニウム化合物の濃度が得ら
れ、他方においてＮＨ４＋イオン濃度（アンモニア又は
そのヒドロキシ炭酸塩との反応生成物が完全にイオン化
すると仮定して計算〕とＡｌ−２ＯＨに換算したアルミ
ニウム化合物濃度のモル比が１２０となるのに十分な濃
度で、混合する。

得られた水性媒体のｐＨは１１１２である。

第二工程では、第一工程に由来する処理媒体を８５℃で
４時間、大気圧下で加熱する。

第三工程では、第二工程に由来する処理媒体を１５０℃
の温度で６時間、反応体の自己発生圧力下で加熱する。

１１０℃で乾燥後のＨ，Ｏ／　Ａｔ、　Ｏ，比が１．２
であるラメラ状ベーマイトの懸濁液が得られる。Ｎａｐ
／　ＡＬ、　０３重量比で表わされるナトリウム含量は
１５　ｐｐｍ　　である。電子顕微鏡による検査は、晶
子が厚さ５ａＸ及び他の二つの寸法が２００〜５００Ａ
である完全に菱形ラメラの形をしたベーマイトであるこ
とを示している。

この懸濁液を１５０でで噴霧して乾燥しアルミナ結合剤
（至）の粉末の形にする。洗浄したヒドロキシ炭酸塩の
沈澱の他の部分を２５℃で酢酸アンモニウム水溶液と、
混合物中に一方においてＡＬｚ　０ｇに換算して８０　
ｆ　／　ｔのアルミニウム化合物の製置が得られ、他方
において酢酸イオンとアンモニウムイオンの合計とＡｔ
、　ｏ、に換算したアルミニウム化合物濃度のモル比が
１１５となるのに十分な濃度で、混合する。得られた水
性媒体のｐＨは６．８である。

第二工程では、第一工程に由来する処理媒体を６０℃の
温度で３時間、大気圧下で加熱する。

第三工程では、第二工程に由来する処理媒体を１２０℃
の温度で２時間、反応体の自己発生圧力下で加熱する。

１１０℃で乾燥後のａｍ　Ｏ／　ＡＬｇ　ｏｎ比が１，
３であるラメラ状ベーマイトの懸濁液が得られる。Ｎａ
ｇ／　Ａｔ、　ｏ、重量比で表わしたナトリウム含量は
１８ｐｐｍ　　である。透過型電子顕微鏡による検査は
、厚さ約３５人、他の二つの寸法が１０ＯＡ近傍の完全
にラメラ状晶子の形をしたベーマイトであることを示し
ている。これらの晶子は延伸された積重ねに分類される
。

１５０℃で噴霧して乾燥した生成物を６００℃で焼成し
ｆｃ彼、得られたアルミナ装入剤図の特性　１は次の通
シである。

・分散度ニア％ ・粒度分布：平均粒径は６μ 粉末状のアルミナ結合剤（Ｖ１１５０Ｆを蒸留水２、０
００　ｃｍ”に分散させ、１０分間攪拌し、次いでアル
ミナ装入剤Ｑ）Ｑ８５０ｆを添加し、さらに１０分間攪
拌する。セリウム２００ｆを硝酸第一セリウムの形で添
加する。得られた組成物の粘度は３５センチポイズであ
る。

この懸濁液（１）を実施例５と同様に１．９８１の一体
式構造体の被覆に使用する。この基体を実施例５と同様
に白金、パラジウム及びロジウムで含浸し、次いで焼成
する。

とのようにして得られた触媒（Ｊ）は一体式触媒の重量
に対して白金α０７５チ、パラジウムｏ、　ｉ　ｏ　。

チ、ｐジウムα００７２５％、セリウム＆２％を含有し
、アルミナの１００チがアルミン酸ナトリウムの炭酸化
により得られるアルミナで構成されている。

工及びＪの耐久性 この試験に使用したエンジンは１６４７　ｃｍ”　　の
気筒容積をもつシノー１８型ＵＳＡエンジンで排気集合
管出口に位置する酸素ゾンデにょ９１級に調整されたボ
シュ・Ｌ・ジェトロニク（ＢＯ８ＣＨＬ−ＪＥＴＲＯＮ
ＩＣ）という商標のガソリン噴射供給系を備えている。

この試験で使用したエンジン燃料は残存鉛含量をつねに
１０１３ｒ／ｌに調整した無鉛ガソリンである。

エンジンは動力計ブレーキに連結され、回転の規制及び
エンジン負荷は排気ガス流量が８５Ｎ−／ｈでｓｂ、触
媒槽入口温度が４７５±１０℃となるように調整される
。

一体式触媒は排気系上で乗物の製作者によって最初に設
けられた位置であるエンジンから約１８ｍの距離に溶接
して設けた金属製スリーブ内に載置しである。

実施例１．３．５．６．９及び１ｏに記載の触媒Ａ％Ｃ
，Ｅ、Ｆ、Ｉ及びＪを収容した触媒壱を順次エンジンの
排気系に適合させる。

三種類の汚染物質の各々の除去量の測定は楢の前後のガ
スの解析を周期的に行なうことによ）達成される。下記
表Ｉに試験開始時と１．０００時間運転後の結果を示す
。

本発明に従って調製された触媒の活性の安定性は先行技
術に従って調製された触媒のそれよシも顕著に改善する
ことが確かめられた。

表　　Ｉ 実施例　１２ これらの試験に使用したエンジンは１６４７ｃｒｌの気
筒容積のルノーＲ２０タイプ８４３　／　２０であり、
脈動弁による二次空気供給系を備えている。

これらの試験においてエンジンに使用した燃料は鉛の残
存含量をつねにａ、ｏ１ｓｙ／ｌに調整した無鉛ガソリ
ンである。エンジンは動力計ブレーキに連結され、回転
の規制及びエンジン負荷は排気ガス流量が８５　Ｎｍ”
／　ｈであり、触媒槽の入口温度が４７５±１０℃とな
るように調整される。

気化及び点火の調節は制作者により示された通シである
。

実施例１１で使用した触媒槽と同様の触媒槽で実施例２
．４．７及び８に記載の触媒Ｂ、Ｄ、Ｇ　　　　’及び
■を収容したものを順次エンジンの排気系に適合させた
。

一酸化炭素と未燃焼炭化水素の除去量の測定は槽の前後
のガスの分析を周規的に行なうことによって達成される
。

下記の表■は試験開始時及び１．０００時間運転後に得
られた結果を示す。

表　　■ 本発明に従って調製された触媒の活性の安定性は先行技
術に従って調製された触媒のそれに比して顕著に改善さ
れていることが確かめられた。

実施例１〜１０に記載の触媒Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ。

Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ及びＪの超音波耐久性の比較実験は
次の条件で行われた。

一断面４０　ｗｓ　Ｘ　４０　ｗｓ高さ４０ｍのサンプ
ルをダイヤモンド製鋸で各触媒から切シ出し、セラミッ
クの破片が付着していることもあるのでこれを除去する
ために圧搾空気を吹きつける。

−換気された炉でサンプルを３００℃で１６時間状態調
節する。

一各片の重量をπηまで秤量する：重さｐｌ−一体式構
造体の中心を通る金属製の系で懸架してサンプルを超音
波槽に浸漬し、一体式構造体のサンプルの溝が液面に垂
直に位置するようにする。このようにしてサンプルを超
音波槽の底部から２ｃｒＲの位置に置く。これらの試験
に使用する超音波装置は商標「プランソニックＪ　（Ｂ
ＲＡＮＳＯＮＩＣ）タイプ２２１の市販品である。その
主要特性は次の通シである。

一周波数：　４７．６　Ｋ　Ｈｚ −出力＝４０ワット 一槽体積：２−５ｔ、試験時は２．ＯＬまで蒸留水を満
たす。

−触媒を３０分間超音波処理する。

−超音波処理後、サンプルを３００℃で１６時間、再状
態調節する。

一サンプルの重量を再度測定する二重さｐ２−計算式：
　　ｐｌ−ｐ２Ｘ１００ ｌ に従って重量損失の百分率を表わす。

下記の表３は実施例１〜１０に記載の触媒Ａ〜Ｊの超音
波耐久性の測定結果を示す。

纂　３ 本発明に従って調製した触媒の超音波耐久性はすべての
場合において先行技術に従って調製した触媒のそれよシ
も優れていることが確かめられ７’Ｃ。

本発明の触媒によれば超音波処理（周波数４７．６ＫＨ
ｚ　−４０ワット９３０分経過時の重量損失率は１チ未
満である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一種の白金鉱石金属と少なくとも一種
   の追加金属とから成る活性相及びセラミック又は金属製
   の一体式基体上に付着させた結合剤と装入剤との混合に
   より得られる支持体を具備した型の内燃機関の排気ガス
   処理用触媒を、 １）装入剤、結合剤及び場合によって活性相の一部を混
   合する工程、 ２）基体をこの混合物で被覆する工程、 ３）乾燥し、場合によって焼成する工程、 ４）活性相の残部を導入する工程、及び ５）乾燥し、次いで活性化する工程 から成る型の方法により製造する方法において、装入剤
   及び結合剤の重量に対して少なくとも５０重量％が、ア
   ルミン酸ナトリウムの炭酸塩化により得られた無定形ア
   ルミナ・ゲルの沈澱を洗浄し、場合によって乾燥するこ
   とを特徴とする方法。
2. （２）白金鉱石金属が白金、パラジウム、イリジウム、
   ロジウム、ルテニウム、レニウム、銀及び金から選ばれ
   、その全含有量が触媒の重量に対して０．００５〜０．
   ８％であることを特徴とする、特許請求の範囲第（１）
   項に記載の方法。
3. （３）追加金属がコバルト、亜鉛、マンガン、ニッケル
   、タングステン、イットリウム、ランタニド類、鉄、銅
   、クロム、ジルコニウム、モリブデン、錫、カルシウム
   、ストロンチウム、バリウム、及び周期律表の第一、第
   二及び第三欄の遷移金属から選ばれ、その全含有量が触
   媒の重量に対して０．１〜１０％であることを特徴とす
   る、特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。
4. （４）触媒の支持体を構成する結合剤と装入剤が少なく
   とも一種の化合物、一般にアルミニウム、ケイ素、チタ
   ン、ジルコニウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
   ンチウム、バリウム、イットリウム、ランタニド類、ハ
   フニウム、トリウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリ
   ブデン、タングステンの水酸化物又は酸化物から選ばれ
   、装入剤と結合剤の重量の５０重量％以上がアルミン酸
   ナトリウムの炭酸塩化により得られた無定形アルミナ・
   ゲルの沈澱を洗浄し場合によって乾燥することによって
   得られるアルミナで構成されることを特徴とする、特許
   請求の範囲第（１）項に記載の方法。
5. （５）使用するアルミン酸ナトリウム溶液を、１）ベイ
   ヤー法で使用されるような苛性ソーダ溶液でボーキサイ
   トを浸出する方法によるか、２）炭酸塩化法の沈澱工程
   に由来する炭酸ナトリウム溶液を石灰でアルカリ性にす
   ることにより得られる苛性ソーダ溶液を再循環してベイ
   ヤー水和塩を浸出する方法であって、炭酸塩化の際にガ
   ス状ＣＯ＿２を好ましくは理論量よりやゝ過剰に使用し
   ；炭酸塩化の温度が２５〜６０℃であり；得られた沈澱
   をろ過し、８０℃の水で洗浄水のｐＨが８〜９になるま
   で注意深く洗浄し；次いで約９３℃の温度で５〜９０分
   間沈澱を熟成し；得られたアルミナ水和塩を新たに洗浄
   して、水性懸濁液又は分散液の形で結合剤として及び該
   懸濁液又は分散液を乾燥した場合には装入剤として使用
   される基本のアルミナを生じ；得られたアルミナ水和塩
   がコロイド領域、すなわち約２，０００Å未満の大きさ
   の粒子から成る微細又は超微細ベーマイトである方法の
   いずれかによって得られることを特徴とする、特許請求
   の範囲第（１）項に記載の方法。
6. （６）アルミン酸ナトリウムの炭酸塩化によりアルミナ
   を得るために、超純粋なベーマイト又は偽似ベーマイト
   の製造を、アルミン酸アルカリと無水炭酸を反応させて
   無定形ヒドロキシ炭酸アルミニウムの沈澱を形成し、得
   られた沈澱をろ別し、次いでこれを洗浄することによっ
   て行なう際に、 ａ）第一工程において、無定形ヒドロキシ炭酸アルミニ
   ウムの洗浄された沈澱を酸、塩基もしくは塩又はこれら
   の混合物の溶液と混合し、この混合を上記溶液をヒドロ
   キシ炭酸塩に注ぐことによって行ない、このようにして
   構成された媒体のｐＨを１１未満とし、 ｂ）第二工程において、このようにして構成された反応
   媒体を９０℃未満の温度で少なくとも５分間加熱し、 ｃ）第三工程において、第二工程で生じた媒体を９０〜
   ２５０℃の温度で加熱する ことを特徴とする、特許請求の範囲第（１）項に記載の
   方法。