JPH09110419A - 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH09110419A JPH09110419A JP7277554A JP27755495A JPH09110419A JP H09110419 A JPH09110419 A JP H09110419A JP 7277554 A JP7277554 A JP 7277554A JP 27755495 A JP27755495 A JP 27755495A JP H09110419 A JPH09110419 A JP H09110419A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- transition alumina
- weight
- parts
- surface area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 254
- 230000007704 transition Effects 0.000 title claims abstract description 190
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 16
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 71
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 23
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims abstract description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000002604 lanthanum compounds Chemical class 0.000 claims description 57
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 52
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 abstract description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 2
- 229910004742 Na2 O Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 55
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 17
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 16
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N trimethoxymethylsilane Chemical compound COC([SiH3])(OC)OC TUQLLQQWSNWKCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 10
- -1 aluminum alkoxide Chemical class 0.000 description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 6
- JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);triacetate Chemical compound [La+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 4
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017569 La2(CO3)3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H lanthanum carbonate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 229960001633 lanthanum carbonate Drugs 0.000 description 3
- VQEHIYWBGOJJDM-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);trisulfate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O VQEHIYWBGOJJDM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 238000007581 slurry coating method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 1
- WAKTWVHWRCNIKU-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)O.[AlH3] Chemical compound S(=O)(=O)(O)O.[AlH3] WAKTWVHWRCNIKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQNJIBYLKBOSCM-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy(diethyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](CC)(CC)OC(C)=O JQNJIBYLKBOSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQVFGTYFBUVGOP-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy(dimethyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(C)OC(C)=O RQVFGTYFBUVGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXJLGCBCRCSXQF-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](CC)(OC(C)=O)OC(C)=O KXJLGCBCRCSXQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M acetyloxyaluminum;dihydrate Chemical compound O.O.CC(=O)O[Al] HDYRYUINDGQKMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJWPFSQVORELDX-UHFFFAOYSA-K aluminium formate Chemical compound [Al+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O MJWPFSQVORELDX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940009827 aluminum acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- ZMAPKOCENOWQRE-UHFFFAOYSA-N diethoxy(diethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(CC)OCC ZMAPKOCENOWQRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSYLGGHSEIWGJV-UHFFFAOYSA-N diethyl(dimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](CC)(OC)OC VSYLGGHSEIWGJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWRGPWPIXAPBJ-UHFFFAOYSA-N diethyl(dimethyl)silane Chemical compound CC[Si](C)(C)CC FJWRGPWPIXAPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTCMZLFWDKHYMJ-UHFFFAOYSA-N diethyl(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](CC)(CC)C1=CC=CC=C1 CTCMZLFWDKHYMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEAFESPXUBTSGL-UHFFFAOYSA-N diethyl(hydroxy)silane Chemical compound CC[SiH](O)CC WEAFESPXUBTSGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N diethylsilane Chemical compound CC[SiH2]CC UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFUUQWKRQSBSGU-UHFFFAOYSA-N dipropylsilicon Chemical compound CCC[Si]CCC FFUUQWKRQSBSGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKAJDOBPPOAZSS-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethyl)silane Chemical compound CC[Si](C)(C)C UKAJDOBPPOAZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMHAVTTZCALJCJ-UHFFFAOYSA-N ethyl(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 UMHAVTTZCALJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- NEXSMEBSBIABKL-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilane Chemical compound C[Si](C)(C)[Si](C)(C)C NEXSMEBSBIABKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- IOANYFLVSWZRND-UHFFFAOYSA-N hydroxy(tripropyl)silane Chemical compound CCC[Si](O)(CCC)CCC IOANYFLVSWZRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDTBETCIPGWBHK-UHFFFAOYSA-N hydroxy-dimethyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](C)(O)C1=CC=CC=C1 FDTBETCIPGWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- GIGVICQLYWGMGW-UHFFFAOYSA-N methyl(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 GIGVICQLYWGMGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004689 octahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCZQFJFZMMALHB-UHFFFAOYSA-N tetraethylsilane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)CC VCZQFJFZMMALHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLAVCPKULITDHO-UHFFFAOYSA-N tetraphenylsilane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JLAVCPKULITDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKLYMYLJOXIVFB-UHFFFAOYSA-N triethoxymethylsilane Chemical compound CCOC([SiH3])(OCC)OCC NKLYMYLJOXIVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUZZQXYTKNNCOU-UHFFFAOYSA-N triethyl(methoxy)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)OC HUZZQXYTKNNCOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCSVHJQZTMYYFL-UHFFFAOYSA-N triethyl(methyl)silane Chemical compound CC[Si](C)(CC)CC JCSVHJQZTMYYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEAWWDXUKYZTJL-UHFFFAOYSA-N triethyl(phenyl)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)C1=CC=CC=C1 CEAWWDXUKYZTJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEJUFRSVJVTIFW-UHFFFAOYSA-N triethyl(triethylsilyl)silane Chemical compound CC[Si](CC)(CC)[Si](CC)(CC)CC XEJUFRSVJVTIFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAURKQPZJJMXER-UHFFFAOYSA-N triethylsilyl acetate Chemical compound CC[Si](CC)(CC)OC(C)=O AAURKQPZJJMXER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJAJJFGMKAZGRZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl(phenoxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=CC=CC=C1 OJAJJFGMKAZGRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXFSUVJPEQYUGN-UHFFFAOYSA-N trimethyl(phenyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC=CC=C1 KXFSUVJPEQYUGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNWMJFBAIXMNOF-UHFFFAOYSA-N trimethyl(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](C)(C)C WNWMJFBAIXMNOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N trimethylsilanol Chemical compound C[Si](C)(C)O AAPLIUHOKVUFCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHUNJMXHQHHWQP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(C)C QHUNJMXHQHHWQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMHATUZXFSOVSC-UHFFFAOYSA-N triphenyl(triphenylsilyl)silane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Si]([Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZMHATUZXFSOVSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLSXASIDNWDYMI-UHFFFAOYSA-N triphenylsilanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 NLSXASIDNWDYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARBZZGNUESIQEN-UHFFFAOYSA-N tripropyl(tripropylsilyl)silane Chemical compound CCC[Si](CCC)(CCC)[Si](CCC)(CCC)CCC ARBZZGNUESIQEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K tris(lactato)aluminium Chemical compound CC(O)C(=O)O[Al](OC(=O)C(C)O)OC(=O)C(C)O VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】
【課題】 初期ＢＥＴ比表面積が大きく、高温耐熱性に
優れ、また強酸性溶液と接触した後も、ＢＥＴ比表面積
の低下が少なく、且つ高温雰囲気下での熱処理後もＢＥ
Ｔ比表面積の低下が少ない遷移アルミナを得る。 【解決手段】 熱分解後、アルミナ１００重量部に対し
てＮａ2 Ｏが０．１０重量％以下となる硫酸アルミニウ
ムに珪素化合物を添加、混合し、該混合物を加熱後、熱
分解することにより、最終遷移アルミナ中のアルミナ１
００重量部に対して珪素（元素換算）が２〜１５重量
部、細孔容積が０．６〜２．０ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ
比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上であり、該アルミナを１
２００℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／
ｇ以上であり、且つ該初期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2
／ｇ以上の遷移アルミナに硝酸溶液を添加しｐＨ４の硝
酸酸性スラリーに調整した後、乾固した場合、該乾固品
のＢＥＴ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上で、該乾固後の遷
移アルミナを１２００℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面
積が５０ｍ2 ／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性遷
移アルミナを提供する。
優れ、また強酸性溶液と接触した後も、ＢＥＴ比表面積
の低下が少なく、且つ高温雰囲気下での熱処理後もＢＥ
Ｔ比表面積の低下が少ない遷移アルミナを得る。 【解決手段】 熱分解後、アルミナ１００重量部に対し
てＮａ2 Ｏが０．１０重量％以下となる硫酸アルミニウ
ムに珪素化合物を添加、混合し、該混合物を加熱後、熱
分解することにより、最終遷移アルミナ中のアルミナ１
００重量部に対して珪素（元素換算）が２〜１５重量
部、細孔容積が０．６〜２．０ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ
比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上であり、該アルミナを１
２００℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／
ｇ以上であり、且つ該初期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2
／ｇ以上の遷移アルミナに硝酸溶液を添加しｐＨ４の硝
酸酸性スラリーに調整した後、乾固した場合、該乾固品
のＢＥＴ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上で、該乾固後の遷
移アルミナを１２００℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面
積が５０ｍ2 ／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性遷
移アルミナを提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性遷移アルミ
ナおよびその製造方法に係わり、特に酸性スラリ−が触
媒基体にコ−トされてなる自動車排気ガス浄化用触媒等
の触媒担体に適した耐熱性を有する耐熱性遷移アルミナ
及びその製造方法に関するものである。
ナおよびその製造方法に係わり、特に酸性スラリ−が触
媒基体にコ−トされてなる自動車排気ガス浄化用触媒等
の触媒担体に適した耐熱性を有する耐熱性遷移アルミナ
及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車排ガス除去、２輪車排ガス除去、
更には、ガスタ−ビンやボイラ−等の高温排ガス中の有
害物質の除去に適用される触媒或いは触媒担体は、近年
ますます多用化の傾向にある。
更には、ガスタ−ビンやボイラ−等の高温排ガス中の有
害物質の除去に適用される触媒或いは触媒担体は、近年
ますます多用化の傾向にある。
【０００３】これら分野に用いられる担体は触媒成分の
有効利用の点より比表面積の高い触媒担体、通常γ−ア
ルミナを主体とする遷移アルミナが多く使用されている
が、これら担体の使用温度は９００℃以上、時には１０
００℃、さらには１２００℃を越える場合もあり、この
条件下の使用において初期表面積が高く、且つ高温雰囲
気下に曝された場合にも、比表面積の低下が少ない耐熱
性に優れた特性を有する触媒担体が要求されている。し
かしながら遷移アルミナは周知のように９００℃以上の
高温下に曝されるθ或いはα−アルミナ晶へと結晶転移
を起こし著しく比表面積が低下するとの欠点を有する。
この結晶転移による構造変化は、遷移アルミナをアルミ
ナやコージェライト等よりなるペレット状、鞍状或いは
ハニカム状等の各種形状の成形物（基体）よりなる触媒
担体に被覆して使用する場合に、被覆層の脱落あるいは
触媒成分のシンタリングを促進させる原因となる。
有効利用の点より比表面積の高い触媒担体、通常γ−ア
ルミナを主体とする遷移アルミナが多く使用されている
が、これら担体の使用温度は９００℃以上、時には１０
００℃、さらには１２００℃を越える場合もあり、この
条件下の使用において初期表面積が高く、且つ高温雰囲
気下に曝された場合にも、比表面積の低下が少ない耐熱
性に優れた特性を有する触媒担体が要求されている。し
かしながら遷移アルミナは周知のように９００℃以上の
高温下に曝されるθ或いはα−アルミナ晶へと結晶転移
を起こし著しく比表面積が低下するとの欠点を有する。
この結晶転移による構造変化は、遷移アルミナをアルミ
ナやコージェライト等よりなるペレット状、鞍状或いは
ハニカム状等の各種形状の成形物（基体）よりなる触媒
担体に被覆して使用する場合に、被覆層の脱落あるいは
触媒成分のシンタリングを促進させる原因となる。
【０００４】この遷移アルミナにおける比表面積の低下
を防止する目的より、ランタン等の希土類元素あるい
は、珪素やバリウム等の元素を遷移アルミナに添加する
ことは公知である。例えば粒径が５００μｍ以下のアル
ミナあるいはアルミナ水和物の粉末を分散させた水溶液
と希土類物質を含む溶液との混合液から上記アルミナ、
あるいはアルミナ水和物に希土類物質を沈着させる方法
（特開昭６２−１７６５４２号公報）、アルミニウムア
ルコキシドとランタンアルコキシドの混合溶液を加水分
解してゾルを得た後、ゲル化しこれを焼成する方法（特
開昭６３−２４２９１７号公報）等が知られているが、
高温における熱処理、例えば１２００℃・５時間での加
熱処理後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇを越えるもの
は無い。
を防止する目的より、ランタン等の希土類元素あるい
は、珪素やバリウム等の元素を遷移アルミナに添加する
ことは公知である。例えば粒径が５００μｍ以下のアル
ミナあるいはアルミナ水和物の粉末を分散させた水溶液
と希土類物質を含む溶液との混合液から上記アルミナ、
あるいはアルミナ水和物に希土類物質を沈着させる方法
（特開昭６２−１７６５４２号公報）、アルミニウムア
ルコキシドとランタンアルコキシドの混合溶液を加水分
解してゾルを得た後、ゲル化しこれを焼成する方法（特
開昭６３−２４２９１７号公報）等が知られているが、
高温における熱処理、例えば１２００℃・５時間での加
熱処理後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇを越えるもの
は無い。
【０００５】また活性アルミナ粉末もしくはその成形体
または活性アルミナ含有粉成形体に有機ケイ素化合物を
担持せしめ、次いで該担持有機ケイ素化合物を酸化また
は熱分解することで耐熱性の優れた遷移アルミナを得る
方法（特公昭５２−１０４３８号公報）が知られてい
る。しかし、通常公知のバイヤー法により得られる水酸
化アルミニウムを瞬間仮焼し得られた初期ＢＥＴ比表面
積が１７０ｍ2 ／ｇを越える遷移アルミナを用い、上記
公知の有機ケイ素化合物を担持し酸化または熱分解し得
た遷移アルミナであっても、１０００℃・５時間程度の
加熱処理では著しいＢＥＴ比表面積の低下はないもの
の、高温における熱処理、例えば１２００℃・５時間で
の加熱処理後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇを越える
ことができない。
または活性アルミナ含有粉成形体に有機ケイ素化合物を
担持せしめ、次いで該担持有機ケイ素化合物を酸化また
は熱分解することで耐熱性の優れた遷移アルミナを得る
方法（特公昭５２−１０４３８号公報）が知られてい
る。しかし、通常公知のバイヤー法により得られる水酸
化アルミニウムを瞬間仮焼し得られた初期ＢＥＴ比表面
積が１７０ｍ2 ／ｇを越える遷移アルミナを用い、上記
公知の有機ケイ素化合物を担持し酸化または熱分解し得
た遷移アルミナであっても、１０００℃・５時間程度の
加熱処理では著しいＢＥＴ比表面積の低下はないもの
の、高温における熱処理、例えば１２００℃・５時間で
の加熱処理後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇを越える
ことができない。
【０００６】また、遷移アルミナを触媒基体表面に被覆
する場合には、強固な被覆を目的として特開平３−３８
２５０号公報で示されるように酸性スラリ−として被覆
処理される。このため遷移アルミナは硝酸のような強酸
と接触しても比表面積の低下が少ないことが要求され
る。しかしながら、強酸性溶液で遷移アルミナをスラリ
−化する場合は、酸によりアルミナが解膠・分散・溶解
し粉体の形骸が維持できず、その乾固品は凝集緻密化が
おこり、乾固品の細孔容積は著しく低下すると伴に粉体
より高温での比表面積低下が起こりやすい。
する場合には、強固な被覆を目的として特開平３−３８
２５０号公報で示されるように酸性スラリ−として被覆
処理される。このため遷移アルミナは硝酸のような強酸
と接触しても比表面積の低下が少ないことが要求され
る。しかしながら、強酸性溶液で遷移アルミナをスラリ
−化する場合は、酸によりアルミナが解膠・分散・溶解
し粉体の形骸が維持できず、その乾固品は凝集緻密化が
おこり、乾固品の細孔容積は著しく低下すると伴に粉体
より高温での比表面積低下が起こりやすい。
【０００７】この現象は特開昭６１−１５７３４５号公
報でも示されるような粉体自身の耐熱性が極めて良い遷
移アルミナであっても、強酸性溶液を用いてスラリー化
し、コ−ジェライト等の触媒基体（担体）に被覆処理し
た場合には、基体被覆前の遷移アルミナが有する筈の耐
熱性が著しく低下するとの不都合を有する。この原因は
強酸性溶液でのスラリー化時に遷移アルミナが解膠・分
散・溶解し乾固時には凝集緻密化が生じるため、粉体の
形骸を維持することができず、高温での比表面積低下が
起こり粉体時の耐熱性を維持できないためであると推測
される。それゆえ、このように酸性スラリ−を作成後基
体に被覆しても粉体時の遷移アルミナが有する耐熱性を
維持し得る遷移アルミナの出現が望まれている。
報でも示されるような粉体自身の耐熱性が極めて良い遷
移アルミナであっても、強酸性溶液を用いてスラリー化
し、コ−ジェライト等の触媒基体（担体）に被覆処理し
た場合には、基体被覆前の遷移アルミナが有する筈の耐
熱性が著しく低下するとの不都合を有する。この原因は
強酸性溶液でのスラリー化時に遷移アルミナが解膠・分
散・溶解し乾固時には凝集緻密化が生じるため、粉体の
形骸を維持することができず、高温での比表面積低下が
起こり粉体時の耐熱性を維持できないためであると推測
される。それゆえ、このように酸性スラリ−を作成後基
体に被覆しても粉体時の遷移アルミナが有する耐熱性を
維持し得る遷移アルミナの出現が望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情に鑑み、本
発明者等は高い初期ＢＥＴ比表面積を有し、かつ１００
０℃を越える高温下においてもＢＥＴ比表面積低下が少
ない優れた耐熱性を有すると伴に、強酸性溶液でスラリ
−化して触媒基体に被覆する方法を採用した場合に於い
ても、被覆せしめた遷移アルミナが高温での耐熱性を有
する遷移アルミナを見いだす事を目的として鋭意検討し
た結果、遂に本発明を完成するに至った。
発明者等は高い初期ＢＥＴ比表面積を有し、かつ１００
０℃を越える高温下においてもＢＥＴ比表面積低下が少
ない優れた耐熱性を有すると伴に、強酸性溶液でスラリ
−化して触媒基体に被覆する方法を採用した場合に於い
ても、被覆せしめた遷移アルミナが高温での耐熱性を有
する遷移アルミナを見いだす事を目的として鋭意検討し
た結果、遂に本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、アル
ミナ１００重量部に対して珪素（元素換算）を２〜１５
重量部、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０重量部以下、細孔容
積が０．６〜２．０cc/gで、初期ＢＥＴ比表面積が１２
０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナで、該アルミナを１２０
０℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／ｇ以
上であり、且つ該初期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ
以上の遷移アルミナに硝酸溶液を添加しｐＨ４の硝酸酸
性スラリ−に調整した後、乾固した場合、該乾固品のＢ
ＥＴ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上で、該乾固後の遷移ア
ルミナを１２００℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面積が
５０ｍ2 ／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性遷移ア
ルミナを提供するにある。
ミナ１００重量部に対して珪素（元素換算）を２〜１５
重量部、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０重量部以下、細孔容
積が０．６〜２．０cc/gで、初期ＢＥＴ比表面積が１２
０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナで、該アルミナを１２０
０℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／ｇ以
上であり、且つ該初期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ
以上の遷移アルミナに硝酸溶液を添加しｐＨ４の硝酸酸
性スラリ−に調整した後、乾固した場合、該乾固品のＢ
ＥＴ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上で、該乾固後の遷移ア
ルミナを１２００℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面積が
５０ｍ2 ／ｇ以上であることを特徴とする耐熱性遷移ア
ルミナを提供するにある。
【００１０】さらに本発明は、熱分解後、アルミナ１０
０重量部に対してＮａ2 Ｏが０．１０重量部以下となる
硫酸アルミニウムに、珪素化合物、更に必要に応じてラ
ンタン化合物を添加、混合し、該混合物を加熱後、熱分
解することを特徴とする耐熱性遷移アルミナの製造方法
を提供するにある。
０重量部に対してＮａ2 Ｏが０．１０重量部以下となる
硫酸アルミニウムに、珪素化合物、更に必要に応じてラ
ンタン化合物を添加、混合し、該混合物を加熱後、熱分
解することを特徴とする耐熱性遷移アルミナの製造方法
を提供するにある。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明において遷移アルミナとは、通常当該分野に
おいて使用される用語の範囲を越えるものでなく、水酸
化アルミニウムを加熱しαアルミナに結晶構造が変化す
る迄の物、より具体的には実質的にγ、δ、η、θ、
κ、χ等の結晶形態を有するアルミナであり、就中γ、
δ、η晶の遷移アルミナである。
る。本発明において遷移アルミナとは、通常当該分野に
おいて使用される用語の範囲を越えるものでなく、水酸
化アルミニウムを加熱しαアルミナに結晶構造が変化す
る迄の物、より具体的には実質的にγ、δ、η、θ、
κ、χ等の結晶形態を有するアルミナであり、就中γ、
δ、η晶の遷移アルミナである。
【００１２】本発明において得られた遷移アルミナは、
該遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部
に対し約０．１０重量部以下、好ましくは約０．０５重
量部以下で有ることを特徴とする。本発明者は、特願平
７−３４９６１号公報として先に出願したように、Ｎａ
2 Ｏ量がアルミナ１００重量部に対し０．１０重量部を
越えると、リン化合物の存在下に於いては７００℃・３
時間処理で９０ｍ2 ／ｇ以下に比表面積の低下がおこ
り、触媒として使用した場合、触媒活性の低下が生じ
る。
該遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部
に対し約０．１０重量部以下、好ましくは約０．０５重
量部以下で有ることを特徴とする。本発明者は、特願平
７−３４９６１号公報として先に出願したように、Ｎａ
2 Ｏ量がアルミナ１００重量部に対し０．１０重量部を
越えると、リン化合物の存在下に於いては７００℃・３
時間処理で９０ｍ2 ／ｇ以下に比表面積の低下がおこ
り、触媒として使用した場合、触媒活性の低下が生じ
る。
【００１３】本発明において得られる遷移アルミナは、
細孔容積が約０．６ｃｃ／ｇ〜約２．０ｃｃ／ｇで、初
期ＢＥＴ比表面積が約１２０ｍ2 ／ｇ以上で有ることを
必須とする。細孔容積が約０．６ｃｃ／ｇ未満では珪素
化合物及び／またはランタン化合物を添加しても、酸性
溶液でスラリー化し、これを基体に被覆し、乾燥、固化
する（以下、単にスラリ−乾固品と称する場合があ
る。）場合には所望の耐熱性は得られない。一方、細孔
容積が約２ｃｃ／ｇを越える場合には飛散等が生じ、取
り扱い難くウォッシュコ−ト用等の水に分散して用いる
場合には、粘度上昇等の問題が生じる。また遷移アルミ
ナの初期ＢＥＴ比表面積が約１２０ｍ2 ／ｇ未満のとき
は、これ以上のものに比較し、触媒性能が劣り、高温雰
囲気下での排ガス処理用触媒として好ましくない場合が
ある。
細孔容積が約０．６ｃｃ／ｇ〜約２．０ｃｃ／ｇで、初
期ＢＥＴ比表面積が約１２０ｍ2 ／ｇ以上で有ることを
必須とする。細孔容積が約０．６ｃｃ／ｇ未満では珪素
化合物及び／またはランタン化合物を添加しても、酸性
溶液でスラリー化し、これを基体に被覆し、乾燥、固化
する（以下、単にスラリ−乾固品と称する場合があ
る。）場合には所望の耐熱性は得られない。一方、細孔
容積が約２ｃｃ／ｇを越える場合には飛散等が生じ、取
り扱い難くウォッシュコ−ト用等の水に分散して用いる
場合には、粘度上昇等の問題が生じる。また遷移アルミ
ナの初期ＢＥＴ比表面積が約１２０ｍ2 ／ｇ未満のとき
は、これ以上のものに比較し、触媒性能が劣り、高温雰
囲気下での排ガス処理用触媒として好ましくない場合が
ある。
【００１４】本発明に於ける遷移アルミナ中の珪素化合
物の量は、ランタンを共存しない系では、遷移アルミナ
中のアルミナ１００重量部に対して珪素元素換算で約１
〜約２０重量部、好ましくは約４〜約１０重量部の範囲
に調合する。かかる範囲で遷移アルミナ中に珪素化合物
を存在させる場合には、粉体状、或いは強酸性溶液を用
いないスラリー被覆による触媒の形成は勿論、ＰＨ３以
下の硝酸溶液でスラリー化処理し、被覆処理する方法に
於いても、優れた高温耐熱性の触媒成形体を得ることが
できる。
物の量は、ランタンを共存しない系では、遷移アルミナ
中のアルミナ１００重量部に対して珪素元素換算で約１
〜約２０重量部、好ましくは約４〜約１０重量部の範囲
に調合する。かかる範囲で遷移アルミナ中に珪素化合物
を存在させる場合には、粉体状、或いは強酸性溶液を用
いないスラリー被覆による触媒の形成は勿論、ＰＨ３以
下の硝酸溶液でスラリー化処理し、被覆処理する方法に
於いても、優れた高温耐熱性の触媒成形体を得ることが
できる。
【００１５】また、本発明に於ける遷移アルミナ中の珪
素化合物の量は、ランタン化合物が共存する場合には、
遷移アルミナ中のアルミナ１００重量部に対して珪素元
素換算で約２〜約１５重量部、好ましくは約２〜約４重
量部の範囲に調合する。かかる範囲で遷移アルミナ中に
珪素化合物を存在させる場合には、粉体状、或いは強酸
性溶液を用いないスラリー被覆による触媒の形成は勿
論、ＰＨ３以下の硝酸溶液でスラリー化処理し、被覆処
理する方法に於いても、優れた高温耐熱性の触媒成形体
を得ることができる。
素化合物の量は、ランタン化合物が共存する場合には、
遷移アルミナ中のアルミナ１００重量部に対して珪素元
素換算で約２〜約１５重量部、好ましくは約２〜約４重
量部の範囲に調合する。かかる範囲で遷移アルミナ中に
珪素化合物を存在させる場合には、粉体状、或いは強酸
性溶液を用いないスラリー被覆による触媒の形成は勿
論、ＰＨ３以下の硝酸溶液でスラリー化処理し、被覆処
理する方法に於いても、優れた高温耐熱性の触媒成形体
を得ることができる。
【００１６】ランタン化合物のみを存在せしめ、珪素化
合物の存在しない遷移アルミナは、強酸性溶液を用いな
い場合には、優れた高温耐熱性を有する触媒となるもの
の、強酸性溶液でスラリー化処理しこれを基体に被覆し
て触媒成形体として使用する場合には、１２００℃・５
時間加熱後に於いて、ＢＥＴ比表面積が約５０ｍ2 ／ｇ
を越える高温耐熱性に優れた触媒成形体を得ることはで
きない。
合物の存在しない遷移アルミナは、強酸性溶液を用いな
い場合には、優れた高温耐熱性を有する触媒となるもの
の、強酸性溶液でスラリー化処理しこれを基体に被覆し
て触媒成形体として使用する場合には、１２００℃・５
時間加熱後に於いて、ＢＥＴ比表面積が約５０ｍ2 ／ｇ
を越える高温耐熱性に優れた触媒成形体を得ることはで
きない。
【００１７】本発明に於いて耐熱性遷移アルミナとは、
強酸性溶液でスラリー化処理し、これを基体に被覆して
触媒成形体として使用する場合に於いても高温耐熱性に
優れる遷移アルミナであり、アルミナ１００重量部に対
して珪素（元素換算）含有量が１〜２０重量部、Ｎａ2
Ｏ含有量が０．１０重量部以下、細孔容積が約０．６〜
約２．０ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2
／ｇ以上の遷移アルミナで、該アルミナを１２００℃・
５時間焼成後も、そのＢＥＴ比表面積が６０ｍ 2 ／ｇ以
上であり、且つ該初期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ
以上の遷移アルミナに硝酸溶液を添加しｐＨ４の硝酸酸
性スラリ−に調整した後、基体に被覆しこれを乾固した
場合、該乾固品のＢＥＴ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上
で、該乾固後の遷移アルミナを１２００℃・５時間焼成
後も、そのＢＥＴ比表面積が５０ｍ 2 ／ｇ以上を有する
ものである。
強酸性溶液でスラリー化処理し、これを基体に被覆して
触媒成形体として使用する場合に於いても高温耐熱性に
優れる遷移アルミナであり、アルミナ１００重量部に対
して珪素（元素換算）含有量が１〜２０重量部、Ｎａ2
Ｏ含有量が０．１０重量部以下、細孔容積が約０．６〜
約２．０ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2
／ｇ以上の遷移アルミナで、該アルミナを１２００℃・
５時間焼成後も、そのＢＥＴ比表面積が６０ｍ 2 ／ｇ以
上であり、且つ該初期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ
以上の遷移アルミナに硝酸溶液を添加しｐＨ４の硝酸酸
性スラリ−に調整した後、基体に被覆しこれを乾固した
場合、該乾固品のＢＥＴ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上
で、該乾固後の遷移アルミナを１２００℃・５時間焼成
後も、そのＢＥＴ比表面積が５０ｍ 2 ／ｇ以上を有する
ものである。
【００１８】さらに本発明に於いて耐熱性遷移アルミナ
とは、強酸性溶液でスラリー化処理し、これを基体に被
覆して触媒成形体として使用する場合に於いても高温耐
熱性に優れる遷移アルミナであり、アルミナ１００重量
部に対して珪素化合物の含有量がＳｉ（元素換算）で２
〜１５重量部、ランタン化合物の含有量がＬａ（元素換
算）で１〜１２重量部、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０重量
部以下、細孔容積が約０．６〜約２．０ｃｃ／ｇで、初
期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナ
で、該アルミナを１２００℃・５時間焼成後も、そのＢ
ＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ該初期Ｂ
ＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナに硝
酸溶液を添加しｐＨ３の硝酸酸性スラリ−に調整した
後、基体に被覆しこれを乾固した場合、該乾固品のＢＥ
Ｔ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上で、該乾固後の遷移アル
ミナを１２００℃・５時間焼成後も、そのＢＥＴ比表面
積が５０ｍ2 ／ｇ以上を有するものである。
とは、強酸性溶液でスラリー化処理し、これを基体に被
覆して触媒成形体として使用する場合に於いても高温耐
熱性に優れる遷移アルミナであり、アルミナ１００重量
部に対して珪素化合物の含有量がＳｉ（元素換算）で２
〜１５重量部、ランタン化合物の含有量がＬａ（元素換
算）で１〜１２重量部、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０重量
部以下、細孔容積が約０．６〜約２．０ｃｃ／ｇで、初
期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナ
で、該アルミナを１２００℃・５時間焼成後も、そのＢ
ＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ該初期Ｂ
ＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナに硝
酸溶液を添加しｐＨ３の硝酸酸性スラリ−に調整した
後、基体に被覆しこれを乾固した場合、該乾固品のＢＥ
Ｔ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上で、該乾固後の遷移アル
ミナを１２００℃・５時間焼成後も、そのＢＥＴ比表面
積が５０ｍ2 ／ｇ以上を有するものである。
【００１９】このような遷移アルミナの製造方法として
は、（１）熱分解後、アルミナ１００重量部に対してＮ
ａ2 Ｏが０．１０重量部以下となる硫酸アルミニウム
に、珪素化合物、さらに必要に応じてランタン化合物を
添加、混合し、該混合物を加熱後、熱分解し遷移アルミ
ナを得る方法、或いは（２）アルミナ換算でＮａ2 Ｏ含
有量が０．１０重量％以下の硫酸アルミニウムを加熱、
熱分解することにより得られる、細孔容積が０．６ｃｃ
／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ比表面積が１２０
ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナに、有機珪素化合物、さら
に必要に応じてランタン化合物を含浸し、乾燥させた
後、焼成すればよい。
は、（１）熱分解後、アルミナ１００重量部に対してＮ
ａ2 Ｏが０．１０重量部以下となる硫酸アルミニウム
に、珪素化合物、さらに必要に応じてランタン化合物を
添加、混合し、該混合物を加熱後、熱分解し遷移アルミ
ナを得る方法、或いは（２）アルミナ換算でＮａ2 Ｏ含
有量が０．１０重量％以下の硫酸アルミニウムを加熱、
熱分解することにより得られる、細孔容積が０．６ｃｃ
／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇで、初期ＢＥＴ比表面積が１２０
ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナに、有機珪素化合物、さら
に必要に応じてランタン化合物を含浸し、乾燥させた
後、焼成すればよい。
【００２０】本発明において使用される硫酸アルミニウ
ムは加熱分解後、遷移アルミナが得られ、遷移アルミナ
中のＮａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部に対し０．１０
重量部以下で有れば、特に限定される物ではないが、Ｎ
ａ2 Ｏ量が少ない水酸化アルミニウムから合成した硫酸
アルミニウムや、高純度アルミニウム箔エッチングある
いは陽極酸化廃液から合成した硫酸アルミニウム、高純
度アルミニウム、高純度水酸化アルミニウム、高純度ア
ルミナ等から合成した硫酸アルミニウムが使用される。
生産原価の点よりＮａ2 Ｏ量が少ない水酸化アルミニウ
ムから合成した硫酸アルミニウムや、高純度アルミニウ
ム箔エッチングあるいは陽極酸化廃液から合成した硫酸
アルミニウムが好ましい。硫酸アルミニウムの形態はＡ
ｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏで表される固体状、あるい
は液体状の硫酸アルミニウムが使用される。また硫酸基
が一部水酸基で置き換わった塩基性硫酸アルミニウムＡ
ｌ 2 （ＳＯ4 ）3-X （ＯＨ）2X・ｎＨ2 Ｏが使用でき
る。置換量ｘは、得られる遷移アルミナが本発明の性能
を有すれば特に限定されないが、通常ｘは０．４以下で
ある。また通常ｎは０〜５０である。
ムは加熱分解後、遷移アルミナが得られ、遷移アルミナ
中のＮａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部に対し０．１０
重量部以下で有れば、特に限定される物ではないが、Ｎ
ａ2 Ｏ量が少ない水酸化アルミニウムから合成した硫酸
アルミニウムや、高純度アルミニウム箔エッチングある
いは陽極酸化廃液から合成した硫酸アルミニウム、高純
度アルミニウム、高純度水酸化アルミニウム、高純度ア
ルミナ等から合成した硫酸アルミニウムが使用される。
生産原価の点よりＮａ2 Ｏ量が少ない水酸化アルミニウ
ムから合成した硫酸アルミニウムや、高純度アルミニウ
ム箔エッチングあるいは陽極酸化廃液から合成した硫酸
アルミニウムが好ましい。硫酸アルミニウムの形態はＡ
ｌ2 （ＳＯ4 ）3 ・ｎＨ2 Ｏで表される固体状、あるい
は液体状の硫酸アルミニウムが使用される。また硫酸基
が一部水酸基で置き換わった塩基性硫酸アルミニウムＡ
ｌ 2 （ＳＯ4 ）3-X （ＯＨ）2X・ｎＨ2 Ｏが使用でき
る。置換量ｘは、得られる遷移アルミナが本発明の性能
を有すれば特に限定されないが、通常ｘは０．４以下で
ある。また通常ｎは０〜５０である。
【００２１】またＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上
でＮａ2 Ｏがアルミナ１００重量部に対して０．１０重
量部以下の遷移アルミナの得られる範囲において硫酸ア
ルミニウムに他のアルミニウム塩、例えば塩化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、乳酸アル
ミニウム、酸化アルミニウムおよび酢酸アルミニウムや
アルミナ水和物あるいはアルミニウムアルコキサイド等
を併用しても良い。後述のようにランタン化合物や珪素
化合物を硫酸アルミニウムの熱分解後、熱水或いは希酸
で洗浄し、Ｎａ2 Ｏを０．１０重量部以下に除去した
後、珪素化合物またはランタン化合物を均一に含浸させ
る方法では、得られる遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量がア
ルミナ１００重量部に対して０．１０重量部を越える硫
酸アルミニウムであっても原料として使用可能である。
でＮａ2 Ｏがアルミナ１００重量部に対して０．１０重
量部以下の遷移アルミナの得られる範囲において硫酸ア
ルミニウムに他のアルミニウム塩、例えば塩化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、乳酸アル
ミニウム、酸化アルミニウムおよび酢酸アルミニウムや
アルミナ水和物あるいはアルミニウムアルコキサイド等
を併用しても良い。後述のようにランタン化合物や珪素
化合物を硫酸アルミニウムの熱分解後、熱水或いは希酸
で洗浄し、Ｎａ2 Ｏを０．１０重量部以下に除去した
後、珪素化合物またはランタン化合物を均一に含浸させ
る方法では、得られる遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量がア
ルミナ１００重量部に対して０．１０重量部を越える硫
酸アルミニウムであっても原料として使用可能である。
【００２２】またＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上
でＮａ2 Ｏがアルミナ１００重量部に対して０．１０重
量部以下の遷移アルミナの得られる範囲において、他の
金属元素もしくはその化合物を硫酸アルミニウム中に共
存しても良い。例えば、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ランタニウム、シリカ、ジルコニウ
ム、セリウム、銅、鉄、白金、パラジウム、ロジウム等
を共存させても良い。
でＮａ2 Ｏがアルミナ１００重量部に対して０．１０重
量部以下の遷移アルミナの得られる範囲において、他の
金属元素もしくはその化合物を硫酸アルミニウム中に共
存しても良い。例えば、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、バリウム、ランタニウム、シリカ、ジルコニウ
ム、セリウム、銅、鉄、白金、パラジウム、ロジウム等
を共存させても良い。
【００２３】本発明の特徴は、硫酸アルミニウムの熱分
解を経由して生成された遷移アルミナ中に酸化珪素を含
むことを特徴としている。酸化珪素を含むことにより強
酸性溶液を用いてスラリ−化し、これを基体に被覆して
得た耐熱性遷移アルミナが何故耐熱性が向上するのか、
その理由は定かでないが、酸化珪素が硫酸アルミニウム
の熱分解で得られた細孔容積の大きな遷移アルミナ中の
１次粒子間のネックに遍在することにより、例えこの遷
移アルミナが強酸性溶液に曝されても、１次粒子間のネ
ックが切れることなく保たれ、乾燥後も粉体の細孔構造
が維持されるため、と考えられる。
解を経由して生成された遷移アルミナ中に酸化珪素を含
むことを特徴としている。酸化珪素を含むことにより強
酸性溶液を用いてスラリ−化し、これを基体に被覆して
得た耐熱性遷移アルミナが何故耐熱性が向上するのか、
その理由は定かでないが、酸化珪素が硫酸アルミニウム
の熱分解で得られた細孔容積の大きな遷移アルミナ中の
１次粒子間のネックに遍在することにより、例えこの遷
移アルミナが強酸性溶液に曝されても、１次粒子間のネ
ックが切れることなく保たれ、乾燥後も粉体の細孔構造
が維持されるため、と考えられる。
【００２４】本発明で遷移アルミナへの珪素化合物の添
加方法は、硫酸アルミニウムを合成する過程で硫酸或い
は水酸化アルミニウムに珪素化合物を添加混合し得られ
た硫酸アルミニウムを熱分解し遷移アルミナを得る方
法、硫酸アルミニウムに珪素化合物を混合し熱分解して
遷移アルミナを得る方法、および硫酸アルミニウムを熱
分解して得た遷移アルミナに珪素化合物を均一に含浸さ
せた後、有機珪素化合物を分解させる方法がある。理由
は定かでないが硫酸アルミニウムに有機珪素化合物を混
合し熱分解して遷移アルミナを得る方法が耐熱性の改良
効果の点より推奨される。これは遷移アルミナ中の珪素
原子の分散が優れているためと考えられる。
加方法は、硫酸アルミニウムを合成する過程で硫酸或い
は水酸化アルミニウムに珪素化合物を添加混合し得られ
た硫酸アルミニウムを熱分解し遷移アルミナを得る方
法、硫酸アルミニウムに珪素化合物を混合し熱分解して
遷移アルミナを得る方法、および硫酸アルミニウムを熱
分解して得た遷移アルミナに珪素化合物を均一に含浸さ
せた後、有機珪素化合物を分解させる方法がある。理由
は定かでないが硫酸アルミニウムに有機珪素化合物を混
合し熱分解して遷移アルミナを得る方法が耐熱性の改良
効果の点より推奨される。これは遷移アルミナ中の珪素
原子の分散が優れているためと考えられる。
【００２５】本発明で使用される珪素化合物は、本願目
的の性能が得られる範囲において特に限定されないが、
例えばシリカゲル、シリカゾル、気相法シリカ等の酸化
珪素や、有機珪素化合物等が適用される。有機珪素化合
物としては、エチルシリケ−ト、エトキシシラン、メチ
ルシリケ−ト、プロピルオルソシリケ−ト、ブチルオル
ソシリケ−ト、メトキシラン、トリメトキシシラン、ト
リメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、
ポリメトキシロキサン等のシランカップリング剤、アセ
トキシトリメチルシラン、アセトキシトリエチルシラ
ン、ジアセトキシジメチルシラン、ジアセトキシジエチ
ルシラン、トリアセトキシエチルシラン等のオルガノア
セトキシシラン、メトキシトリエチルシラン、ジメトキ
シジエチルシラン、トリメトキシメチルシラン、ジエト
キシジメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、エト
キシトリメチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、ト
リエトキシエチルシラン、テトラエトキシシラン、トリ
メチルフェノキシシラン等のオルガノアルコキシシラ
ン、ヘキサメチルジシラン、ヘキサエチルジシラン、ヘ
キサプロピルジシラン、ヘキサフェニルジシラン等のオ
ルガノジシラン、トリメチルシラノ−ル、ジメチルフェ
ニルシラノ−ル、トリエチルシラノ−ル、ジエチルシラ
ノ−ル、ジエチルシランジオ−ル、トリプロピルシラノ
−ル、ジプロピルシランジオ−ル、トリフェニルシラノ
−ル、ジフェニルシランジオ−ル等のオルガノシラノ−
ル、テトラメチルシラン、エチルトリメチルシラン、ト
リメチルプロピルシラン、トリメチルフェニルシラン、
ジエチルジメチルシラン、トリエチルメチルシラン、メ
チルトリフェニルシラン、テトラエチルシラン、テトラ
フェニルシラン、ジエチルジフェニルシラン、エチルト
リフェニルシラン、トリエチルフェニルシラン等のオル
ガノシラン、オルガノシランカルボン酸、オルガノシリ
ルメチレン、オルガノポリシロキサン、オルガノヒドロ
シラン、オルガノポリシラン等があげられる。
的の性能が得られる範囲において特に限定されないが、
例えばシリカゲル、シリカゾル、気相法シリカ等の酸化
珪素や、有機珪素化合物等が適用される。有機珪素化合
物としては、エチルシリケ−ト、エトキシシラン、メチ
ルシリケ−ト、プロピルオルソシリケ−ト、ブチルオル
ソシリケ−ト、メトキシラン、トリメトキシシラン、ト
リメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、
ポリメトキシロキサン等のシランカップリング剤、アセ
トキシトリメチルシラン、アセトキシトリエチルシラ
ン、ジアセトキシジメチルシラン、ジアセトキシジエチ
ルシラン、トリアセトキシエチルシラン等のオルガノア
セトキシシラン、メトキシトリエチルシラン、ジメトキ
シジエチルシラン、トリメトキシメチルシラン、ジエト
キシジメチルシラン、トリメトキシメチルシラン、エト
キシトリメチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、ト
リエトキシエチルシラン、テトラエトキシシラン、トリ
メチルフェノキシシラン等のオルガノアルコキシシラ
ン、ヘキサメチルジシラン、ヘキサエチルジシラン、ヘ
キサプロピルジシラン、ヘキサフェニルジシラン等のオ
ルガノジシラン、トリメチルシラノ−ル、ジメチルフェ
ニルシラノ−ル、トリエチルシラノ−ル、ジエチルシラ
ノ−ル、ジエチルシランジオ−ル、トリプロピルシラノ
−ル、ジプロピルシランジオ−ル、トリフェニルシラノ
−ル、ジフェニルシランジオ−ル等のオルガノシラノ−
ル、テトラメチルシラン、エチルトリメチルシラン、ト
リメチルプロピルシラン、トリメチルフェニルシラン、
ジエチルジメチルシラン、トリエチルメチルシラン、メ
チルトリフェニルシラン、テトラエチルシラン、テトラ
フェニルシラン、ジエチルジフェニルシラン、エチルト
リフェニルシラン、トリエチルフェニルシラン等のオル
ガノシラン、オルガノシランカルボン酸、オルガノシリ
ルメチレン、オルガノポリシロキサン、オルガノヒドロ
シラン、オルガノポリシラン等があげられる。
【００２６】珪素化合物中のＮａ2 Ｏ量は、得られた遷
移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部に対
して０．１０重量部以下で有れば特に問題ないがＮａ2
Ｏ量の少ない珪素化合物が推奨される。
移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部に対
して０．１０重量部以下で有れば特に問題ないがＮａ2
Ｏ量の少ない珪素化合物が推奨される。
【００２７】本発明で得られた遷移アルミナ中の珪素化
合物の混合割合は、ランタンを共存しない系では得られ
た遷移アルミナ中のアルミナ１００重量部に対して珪素
化合物が珪素元素換算として約１〜約２０重量部、好ま
しくは約４〜約１０重量部の範囲に調合する。
合物の混合割合は、ランタンを共存しない系では得られ
た遷移アルミナ中のアルミナ１００重量部に対して珪素
化合物が珪素元素換算として約１〜約２０重量部、好ま
しくは約４〜約１０重量部の範囲に調合する。
【００２８】またランタン化合物を共存する系では、遷
移アルミナ中の珪素化合物の混合割合は、得られた遷移
アルミナ中のアルミナ１００重量部に対して珪素化合物
が珪素元素換算として約２〜約１５重量部、好ましくは
約２〜４重量部の範囲に調合する。
移アルミナ中の珪素化合物の混合割合は、得られた遷移
アルミナ中のアルミナ１００重量部に対して珪素化合物
が珪素元素換算として約２〜約１５重量部、好ましくは
約２〜４重量部の範囲に調合する。
【００２９】ランタンを共存しない系では、アルミナ１
００重量部に対する珪素の添加割合が２重量部より少な
い場合には高温使用時の比表面積低下抑制効果が十分で
なく、他方添加量が２０重量部より多すぎる場合には１
２００℃程度での使用時に比表面積の大幅な低下が起こ
る。
００重量部に対する珪素の添加割合が２重量部より少な
い場合には高温使用時の比表面積低下抑制効果が十分で
なく、他方添加量が２０重量部より多すぎる場合には１
２００℃程度での使用時に比表面積の大幅な低下が起こ
る。
【００３０】ランタンを共存する系では、アルミナ１０
０重量部に対する珪素の添加割合が１重量部より少ない
場合には高温使用時の比表面積低下抑制効果が十分でな
く、他方添加量が１５重量部より多すぎる場合には１２
００℃程度での使用時に比表面積の大幅な低下が起こ
る。
０重量部に対する珪素の添加割合が１重量部より少ない
場合には高温使用時の比表面積低下抑制効果が十分でな
く、他方添加量が１５重量部より多すぎる場合には１２
００℃程度での使用時に比表面積の大幅な低下が起こ
る。
【００３１】本発明に於いてはランタン化合物の添加は
任意選択事項であり、必須要件ではない。但し、高温に
おけるより優れた耐熱性を付与せしめる目的からは珪素
化合物と併用することが推奨される。遷移アルミナへの
でランタン化合物の添加方法は、珪素化合物と実質的に
同様であり、硫酸アルミニウムを合成する過程で硫酸或
いは水酸化アルミニウムにランタン化合物を添加混合し
得られた硫酸アルミニウムを熱分解し遷移アルミナを得
る方法、硫酸アルミニウムにランタン化合物を混合し熱
分解して遷移アルミナを得る方法、および硫酸アルミニ
ウムを熱分解して得た遷移アルミナにランタン化合物を
均一に含浸させた後、ランタン化合物を分解させる方法
がある。
任意選択事項であり、必須要件ではない。但し、高温に
おけるより優れた耐熱性を付与せしめる目的からは珪素
化合物と併用することが推奨される。遷移アルミナへの
でランタン化合物の添加方法は、珪素化合物と実質的に
同様であり、硫酸アルミニウムを合成する過程で硫酸或
いは水酸化アルミニウムにランタン化合物を添加混合し
得られた硫酸アルミニウムを熱分解し遷移アルミナを得
る方法、硫酸アルミニウムにランタン化合物を混合し熱
分解して遷移アルミナを得る方法、および硫酸アルミニ
ウムを熱分解して得た遷移アルミナにランタン化合物を
均一に含浸させた後、ランタン化合物を分解させる方法
がある。
【００３２】ランタン化合物の添加方法は、硫酸アルミ
ニウムを合成する過程で添加する方法、硫酸アルミニウ
ムにランタン化合物を混合し熱分解して遷移アルミナを
得る方法、および硫酸アルミニウムを熱分解して得たア
ルミナにランタン化合物を均一に含浸させた後、ランタ
ン化合物を分解させる方法が選択されるが、異種調製工
程での添加が推奨される。
ニウムを合成する過程で添加する方法、硫酸アルミニウ
ムにランタン化合物を混合し熱分解して遷移アルミナを
得る方法、および硫酸アルミニウムを熱分解して得たア
ルミナにランタン化合物を均一に含浸させた後、ランタ
ン化合物を分解させる方法が選択されるが、異種調製工
程での添加が推奨される。
【００３３】本発明で使用されるランタン化合物は、水
酸化アルミニウムと混合して用いられる場合には、水酸
化アルミニウム水溶液に均一に分散するか、または次の
硫酸を添加したとき硫酸と反応して均一に硫酸アルミニ
ウム中に分散するものがよく、例えば酸化ランタン、酢
酸ランタン、硝酸ランタン、硫酸ランタン、炭酸ランタ
ン、塩化ランタン等が適用される。 硫酸アルミニウム
とランタン化合物を混合し熱分解する方法においては、
硫酸酸性水溶液として溶解状態を呈するものが良く、例
えば酸化ランタン、酢酸ランタン、硝酸ランタン、硫酸
ランタン、炭酸ランタン、塩化ランタン等が適用され
る。硫酸アルミニウムを熱分解して得たアルミナにラン
タン化合物を均一に含浸させた後、ランタン化合物を分
解させる方法においては、水溶液か酸またはアルカリに
溶解するものが良く例えば酸化ランタン、酢酸ランタ
ン、硝酸ランタン、硫酸ランタン、炭酸ランタン、塩化
ランタン等が適用される。
酸化アルミニウムと混合して用いられる場合には、水酸
化アルミニウム水溶液に均一に分散するか、または次の
硫酸を添加したとき硫酸と反応して均一に硫酸アルミニ
ウム中に分散するものがよく、例えば酸化ランタン、酢
酸ランタン、硝酸ランタン、硫酸ランタン、炭酸ランタ
ン、塩化ランタン等が適用される。 硫酸アルミニウム
とランタン化合物を混合し熱分解する方法においては、
硫酸酸性水溶液として溶解状態を呈するものが良く、例
えば酸化ランタン、酢酸ランタン、硝酸ランタン、硫酸
ランタン、炭酸ランタン、塩化ランタン等が適用され
る。硫酸アルミニウムを熱分解して得たアルミナにラン
タン化合物を均一に含浸させた後、ランタン化合物を分
解させる方法においては、水溶液か酸またはアルカリに
溶解するものが良く例えば酸化ランタン、酢酸ランタ
ン、硝酸ランタン、硫酸ランタン、炭酸ランタン、塩化
ランタン等が適用される。
【００３４】ランタン化合物中のＮａ2 Ｏ量は、得られ
た遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部
に対して０．１０重量部以下で有れば、特に問題ないが
Ｎａ 2 Ｏ量の少ないランタン化合物が推奨される。
た遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部
に対して０．１０重量部以下で有れば、特に問題ないが
Ｎａ 2 Ｏ量の少ないランタン化合物が推奨される。
【００３５】またＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上
でＮａ2 Ｏがアルミナ１００重量部に対して０．１０重
量部以下の遷移アルミナの得られる範囲において、他の
希土類金属元素をランタン化合物中に共存しても良い。
例えば、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチ
ウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テル
ビウム、等を共存させても良い
でＮａ2 Ｏがアルミナ１００重量部に対して０．１０重
量部以下の遷移アルミナの得られる範囲において、他の
希土類金属元素をランタン化合物中に共存しても良い。
例えば、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチ
ウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テル
ビウム、等を共存させても良い
【００３６】本発明で得られた遷移アルミナ中のランタ
ン化合物の混合割合は、得られた遷移アルミナ中のアル
ミナ１００重量部に対してランタン化合物がランタン元
素換算として約１〜約１２重量部、好ましくは約１〜約
１０重量部である。
ン化合物の混合割合は、得られた遷移アルミナ中のアル
ミナ１００重量部に対してランタン化合物がランタン元
素換算として約１〜約１２重量部、好ましくは約１〜約
１０重量部である。
【００３７】アルミナ１００重量部に対するランタンの
添加割合が約１重量部より少ない場合には高温使用時の
比表面積低下抑制効果の発現が小さく、他方添加量が約
１２重量部より多すぎる場合には１２００℃程度での使
用時に比表面積の大幅な低下が起こる。
添加割合が約１重量部より少ない場合には高温使用時の
比表面積低下抑制効果の発現が小さく、他方添加量が約
１２重量部より多すぎる場合には１２００℃程度での使
用時に比表面積の大幅な低下が起こる。
【００３８】硫酸アルミニウムを合成する過程で水酸化
アルミニウムに珪素化合物またはランタン化合物を混合
する方法において、硫酸アルミニウムの合成方法は、水
酸化アルミニウムと珪素化合物またはランタン化合部と
硫酸及び必要に応じて水が均一に混合し、硫酸アルミニ
ウムが合成され、硫酸アルミニウムの中に珪素化合物ま
たはランタン化合物が均一に分散される添加方法が望ま
しい。具体的には、水に水酸化アルミニウムと珪素化合
物またはランタン化合物を混合し、その混合溶液に硫酸
を添加して珪素化合物またはランタン化合物含有硫酸ア
ルミニウムを得ても良いし、水酸化アルミニウムと水の
混合液に珪素化合物またはランタン化合物と硫酸の混合
物を添加して珪素化合物またはランタン化合物含有硫酸
アルミニウムを得ても良い。また、水に水酸化アルミニ
ウムを混合させ、硫酸を添加した後、珪素化合物または
ランタン化合物を添加しても良い。硫酸アルミニウムの
製法において水酸化アルミニウムを焼成した遷移アルミ
ナの利用もできる。
アルミニウムに珪素化合物またはランタン化合物を混合
する方法において、硫酸アルミニウムの合成方法は、水
酸化アルミニウムと珪素化合物またはランタン化合部と
硫酸及び必要に応じて水が均一に混合し、硫酸アルミニ
ウムが合成され、硫酸アルミニウムの中に珪素化合物ま
たはランタン化合物が均一に分散される添加方法が望ま
しい。具体的には、水に水酸化アルミニウムと珪素化合
物またはランタン化合物を混合し、その混合溶液に硫酸
を添加して珪素化合物またはランタン化合物含有硫酸ア
ルミニウムを得ても良いし、水酸化アルミニウムと水の
混合液に珪素化合物またはランタン化合物と硫酸の混合
物を添加して珪素化合物またはランタン化合物含有硫酸
アルミニウムを得ても良い。また、水に水酸化アルミニ
ウムを混合させ、硫酸を添加した後、珪素化合物または
ランタン化合物を添加しても良い。硫酸アルミニウムの
製法において水酸化アルミニウムを焼成した遷移アルミ
ナの利用もできる。
【００３９】硫酸アルミニウムを合成する過程で水酸化
アルミニウムと珪素化合物またはランタン化合物を混合
する方法において、水酸化アルミニウム水溶液に硫酸を
添加すると発熱し、温度が上昇すると伴に、硫酸アルミ
ニウムが生成する。硫酸アルミニウム生成後、冷却する
と使用する水の量により得られる珪素化合物またはラン
タン化合物を含有した硫酸アルミニウムは、液状または
固体状を呈する。
アルミニウムと珪素化合物またはランタン化合物を混合
する方法において、水酸化アルミニウム水溶液に硫酸を
添加すると発熱し、温度が上昇すると伴に、硫酸アルミ
ニウムが生成する。硫酸アルミニウム生成後、冷却する
と使用する水の量により得られる珪素化合物またはラン
タン化合物を含有した硫酸アルミニウムは、液状または
固体状を呈する。
【００４０】本発明で珪素化合物またはランタン化合物
の添加に、硫酸アルミニウムとランタン化合物を混合す
る方法を採用する場合には、原料の硫酸アルミニウムと
珪素化合物またはランタン化合物は水溶液中で混合、溶
解し、均一に分散させることが望ましい。それ故溶解操
作は溶液を加温、撹拌することがより好ましい。
の添加に、硫酸アルミニウムとランタン化合物を混合す
る方法を採用する場合には、原料の硫酸アルミニウムと
珪素化合物またはランタン化合物は水溶液中で混合、溶
解し、均一に分散させることが望ましい。それ故溶解操
作は溶液を加温、撹拌することがより好ましい。
【００４１】硫酸アルミニウムと珪素化合物またはラン
タン化合物を混合する方法においては、硫酸アルミニウ
ムと珪素化合物またはランタン化合物の混合は、両者が
固体の場合には何れか一方を水溶液化し、これに他方を
添加して溶解させても良いし、水中に同時に添加し溶解
させても良い。また、液体硫酸アルミニウムを用いる場
合にはこれに固体状或いは液状の珪素化合物またはラン
タン化合物を添加し溶解させても良く、さらにはアルミ
ニウム化合物に硫酸を添加し硫酸アルミニウム溶液を作
成し、これに珪素化合物またはランタン化合物を添加し
て溶解させても良く、両者が均一に混合溶解した液状を
呈するならば特に溶解方法は限定されない。
タン化合物を混合する方法においては、硫酸アルミニウ
ムと珪素化合物またはランタン化合物の混合は、両者が
固体の場合には何れか一方を水溶液化し、これに他方を
添加して溶解させても良いし、水中に同時に添加し溶解
させても良い。また、液体硫酸アルミニウムを用いる場
合にはこれに固体状或いは液状の珪素化合物またはラン
タン化合物を添加し溶解させても良く、さらにはアルミ
ニウム化合物に硫酸を添加し硫酸アルミニウム溶液を作
成し、これに珪素化合物またはランタン化合物を添加し
て溶解させても良く、両者が均一に混合溶解した液状を
呈するならば特に溶解方法は限定されない。
【００４２】本発明の実施において、液状または固体状
の硫酸アルミニウムは、次いで加熱し水分を蒸発して乾
固させる。硫酸アルミニウムが固体状の場合、加熱によ
り液状に溶解し、次に発泡を生じ、更に加熱を続けると
多孔質の塊状品や凝集粒となる。硫酸アルミニウムが液
状の場合、加熱により徐々に粘性を増し、発泡を生じ、
更に加熱を続けると多孔質の塊状品や凝集粒となる。こ
の時点での多孔質の程度は水の蒸発速度に左右されるの
で、より多孔質を得るためには急激な水の蒸発を生じせ
しめればよい。
の硫酸アルミニウムは、次いで加熱し水分を蒸発して乾
固させる。硫酸アルミニウムが固体状の場合、加熱によ
り液状に溶解し、次に発泡を生じ、更に加熱を続けると
多孔質の塊状品や凝集粒となる。硫酸アルミニウムが液
状の場合、加熱により徐々に粘性を増し、発泡を生じ、
更に加熱を続けると多孔質の塊状品や凝集粒となる。こ
の時点での多孔質の程度は水の蒸発速度に左右されるの
で、より多孔質を得るためには急激な水の蒸発を生じせ
しめればよい。
【００４３】尚、乾燥速度をコントロ−ルすれば、発泡
を生じず乾固する事ができる。すなわち硫酸アルミニウ
ムの結晶水に換算して、８水塩以下の水を有する硫酸ア
ルミニウムになるまで、Ａｌ2 （ＳＯ）3 に換算して硫
酸アルミニウム１ｇ当たりの蒸発速度が約０．０１ｍｇ
／ｓｅｃ〜約２．０ｍｇ／ｓｅｃの範囲で乾燥すればよ
い。
を生じず乾固する事ができる。すなわち硫酸アルミニウ
ムの結晶水に換算して、８水塩以下の水を有する硫酸ア
ルミニウムになるまで、Ａｌ2 （ＳＯ）3 に換算して硫
酸アルミニウム１ｇ当たりの蒸発速度が約０．０１ｍｇ
／ｓｅｃ〜約２．０ｍｇ／ｓｅｃの範囲で乾燥すればよ
い。
【００４４】加熱乾固の方法としてはオ−ブン、オイル
バス、スプレ−ドライ、フラッシュドライ、流動乾燥、
媒体流動乾燥、真空乾燥、ニ−ダ−、ドラムドライヤ
−、リボンドライヤ−、ロ−タリ−キルン、ベルトドラ
イヤ−、パドルドライヤ−、遠赤外線乾燥機、マイクロ
波加熱機、マイクロ波減圧乾燥機、通気乾燥装置等公知
の方法が使用できる。加熱温度は特に制限されないが約
１００℃〜硫酸アルミニウムの分解温度未満で行う。
バス、スプレ−ドライ、フラッシュドライ、流動乾燥、
媒体流動乾燥、真空乾燥、ニ−ダ−、ドラムドライヤ
−、リボンドライヤ−、ロ−タリ−キルン、ベルトドラ
イヤ−、パドルドライヤ−、遠赤外線乾燥機、マイクロ
波加熱機、マイクロ波減圧乾燥機、通気乾燥装置等公知
の方法が使用できる。加熱温度は特に制限されないが約
１００℃〜硫酸アルミニウムの分解温度未満で行う。
【００４５】加熱と熱分解を同一の加熱装置を用いて行
うこともできるが、加熱用原料が液体の場合多量の水を
蒸発させるため、工業規模の生産の場合には経済性の点
より実用的でない。それ故、加熱と熱分解は別個の工程
で実施されることが好ましい。
うこともできるが、加熱用原料が液体の場合多量の水を
蒸発させるため、工業規模の生産の場合には経済性の点
より実用的でない。それ故、加熱と熱分解は別個の工程
で実施されることが好ましい。
【００４６】加熱品（加熱工程が終了した硫酸アルミニ
ウムの乾固品またはランタンや珪素含有硫酸アルミニウ
ム乾固品）は、ついで熱分解し遷移アルミナを得る。
ウムの乾固品またはランタンや珪素含有硫酸アルミニウ
ム乾固品）は、ついで熱分解し遷移アルミナを得る。
【００４７】硫酸アルミニウムを熱分解させる温度は、
加熱し乾燥した硫酸アルミニウムの熱分解温度以上で、
かつ分解生成した遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が約１
２０ｍ2 ／ｇ以上で有ればよく、具体的には大気中で約
８００℃以上〜約１５００℃、約０．１秒〜約１００時
間、好ましくは約９００℃以上〜約１５００℃、約０．
５秒〜約５０時間、より好ましくは約９００℃以上〜約
１３００℃、約１０分〜約５０時間程度行えばよい。
加熱し乾燥した硫酸アルミニウムの熱分解温度以上で、
かつ分解生成した遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が約１
２０ｍ2 ／ｇ以上で有ればよく、具体的には大気中で約
８００℃以上〜約１５００℃、約０．１秒〜約１００時
間、好ましくは約９００℃以上〜約１５００℃、約０．
５秒〜約５０時間、より好ましくは約９００℃以上〜約
１３００℃、約１０分〜約５０時間程度行えばよい。
【００４８】本発明で得られた遷移アルミナはＢＥＴ比
表面積で約１２０ｍ2 ／ｇ以上好適には約１３０ｍ2 ／
ｇ以上である必要がある。ＢＥＴ比表面積が約１２０ｍ
2 ／ｇ未満の場合、得られた遷移アルミナを使用して触
媒を製造したとき、触媒性能が悪い場合がある。
表面積で約１２０ｍ2 ／ｇ以上好適には約１３０ｍ2 ／
ｇ以上である必要がある。ＢＥＴ比表面積が約１２０ｍ
2 ／ｇ未満の場合、得られた遷移アルミナを使用して触
媒を製造したとき、触媒性能が悪い場合がある。
【００４９】尚、熱分解を還元雰囲気で行う場合は低温
焼成が可能である。熱分解によって加熱品に含まれる水
及びＳＯｘが乾燥品粒子から脱離する事によって遷移ア
ルミナ中に細孔が生じ高比表面積並びに大きい細孔容積
を持つ遷移アルミナとなるものと考えられる。
焼成が可能である。熱分解によって加熱品に含まれる水
及びＳＯｘが乾燥品粒子から脱離する事によって遷移ア
ルミナ中に細孔が生じ高比表面積並びに大きい細孔容積
を持つ遷移アルミナとなるものと考えられる。
【００５０】得られた遷移アルミナの細孔容積が約０．
６ｃｃ／ｇ未満の場合は、耐熱性が悪くて触媒の耐被毒
性も悪くなる。一方、約２ｃｃ／ｇを越える場合には飛
散等が生じ取り扱い難く、ウォッシュコ−ト用等水に分
散して用いる場合には、粘度上昇等の問題が生じる。
６ｃｃ／ｇ未満の場合は、耐熱性が悪くて触媒の耐被毒
性も悪くなる。一方、約２ｃｃ／ｇを越える場合には飛
散等が生じ取り扱い難く、ウォッシュコ−ト用等水に分
散して用いる場合には、粘度上昇等の問題が生じる。
【００５１】本発明において得られた遷移アルミナは、
遷移アルミナ中のＳ含有量はアルミナ１００重量部当た
り通常約１．０重量部以下である。Ｓ含有量が約１．０
重量部を越えると、ウォッシュコ−ト用等水に分散して
用いる場合には、硫酸イオンを生成するため、硫酸イオ
ンによる触媒成分の沈殿や凝集作用等の問題が生じる。
遷移アルミナ２ｇをイオン交換水４０ｇに分散させたと
きのｐＨは６以上あることが好ましい。
遷移アルミナ中のＳ含有量はアルミナ１００重量部当た
り通常約１．０重量部以下である。Ｓ含有量が約１．０
重量部を越えると、ウォッシュコ−ト用等水に分散して
用いる場合には、硫酸イオンを生成するため、硫酸イオ
ンによる触媒成分の沈殿や凝集作用等の問題が生じる。
遷移アルミナ２ｇをイオン交換水４０ｇに分散させたと
きのｐＨは６以上あることが好ましい。
【００５２】熱分解方法としては、ロ−タリ−キルン、
瞬間仮焼、竪型式気流接触式焼成炉、充填焼成炉、流動
焼成、静置焼成、トンネル炉、バッチ炉、雰囲気炉、真
空炉、加圧炉等公知の方法を使用すれば良い。熱分解後
の遷移アルミナは熱分解条件（熱分解温度、時間）を選
ぶことにより所望とする結晶形態の遷移アルミナとなし
得るが、熱分解後、別途焼成する事により所望とする結
晶形態の遷移アルミナとする方法を採用することも可能
である。
瞬間仮焼、竪型式気流接触式焼成炉、充填焼成炉、流動
焼成、静置焼成、トンネル炉、バッチ炉、雰囲気炉、真
空炉、加圧炉等公知の方法を使用すれば良い。熱分解後
の遷移アルミナは熱分解条件（熱分解温度、時間）を選
ぶことにより所望とする結晶形態の遷移アルミナとなし
得るが、熱分解後、別途焼成する事により所望とする結
晶形態の遷移アルミナとする方法を採用することも可能
である。
【００５３】工業的には、実質的に発泡のない硫酸アル
ミニウム乾燥品を、竪型気流接触式焼成炉で熱分解する
ことで、収率良く安価に製造できる。
ミニウム乾燥品を、竪型気流接触式焼成炉で熱分解する
ことで、収率良く安価に製造できる。
【００５４】本発明のうち、硫酸アルミニウムを熱分解
して得た遷移アルミナに、有機珪素化合物またはランタ
ン化合物を均一に含浸させた後、珪素化合物またはラン
タン化合物を分解させる方法に於いては、熱分解によっ
て得られた遷移アルミナを水中又は有機溶媒に分散さ
せ、珪素化合物またはランタン化合物を添加し、均一に
分散させることで含浸を行う。水溶液中に溶解しない珪
素化合物またはランタン化合物を用いる場合には、予め
酸、アルカリ等で溶解した後、遷移アルミナを分散した
水溶液に添加することもできる。また含浸操作におい
て、珪素化合物またはランタン化合物のアルミナ表面へ
の吸着を促進する目的で、酸・アルカリ、またはキレ−
ト化剤等を添加しても良い。含浸操作において、珪素化
合物またはランタン化合物の水溶液を、アルミナ粉末に
スプレ−等で噴霧させても良い。また気流式粉砕機や流
動層型気流粉砕機中で粉砕と同時に珪素化合物やランタ
ン化合物を含む液を添加しても良い。
して得た遷移アルミナに、有機珪素化合物またはランタ
ン化合物を均一に含浸させた後、珪素化合物またはラン
タン化合物を分解させる方法に於いては、熱分解によっ
て得られた遷移アルミナを水中又は有機溶媒に分散さ
せ、珪素化合物またはランタン化合物を添加し、均一に
分散させることで含浸を行う。水溶液中に溶解しない珪
素化合物またはランタン化合物を用いる場合には、予め
酸、アルカリ等で溶解した後、遷移アルミナを分散した
水溶液に添加することもできる。また含浸操作におい
て、珪素化合物またはランタン化合物のアルミナ表面へ
の吸着を促進する目的で、酸・アルカリ、またはキレ−
ト化剤等を添加しても良い。含浸操作において、珪素化
合物またはランタン化合物の水溶液を、アルミナ粉末に
スプレ−等で噴霧させても良い。また気流式粉砕機や流
動層型気流粉砕機中で粉砕と同時に珪素化合物やランタ
ン化合物を含む液を添加しても良い。
【００５５】Ｎａ2 Ｏ量がアルミナ１００重量部に対し
て０．１０重量部を越える遷移アルミナを、熱水或いは
希酸で洗浄し、Ｎａ2 Ｏを０．１０重量部以下に除去し
た後珪素化合物またはランタン化合物を均一に含浸させ
ることも可能である。
て０．１０重量部を越える遷移アルミナを、熱水或いは
希酸で洗浄し、Ｎａ2 Ｏを０．１０重量部以下に除去し
た後珪素化合物またはランタン化合物を均一に含浸させ
ることも可能である。
【００５６】含浸品は、次に乾燥操作を行い水分を蒸発
させた後、珪素化合物またはランタン化合物が分解する
温度以上で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が約１２０
ｍ2／ｇ未満にならない焼成条件で焼成する事で本発明
の遷移アルミナが得られる。
させた後、珪素化合物またはランタン化合物が分解する
温度以上で、遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が約１２０
ｍ2／ｇ未満にならない焼成条件で焼成する事で本発明
の遷移アルミナが得られる。
【００５７】このようにして得られた遷移アルミナは、
アルミナ１００重量部に対して、珪素（元素換算）を２
〜１５重量部、（必要に応じてランタンを１〜１２重量
部含有し）、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０重量部以下、細
孔容積が０．６〜２．０cc/gで、初期ＢＥＴ比表面積が
１２０ｍ2 ／ｇ以上、普通には１３０ｍ2 ／ｇ以上の遷
移アルミナで、該アルミナを１２００℃・５時間焼成後
のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ該初
期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナ
に硝酸溶液を添加しｐＨ４の硝酸酸性スラリ−に調整し
た後、乾固した場合、該乾固品のＢＥＴ比表面積が９０
ｍ2 ／ｇ以上で、該乾固後の遷移アルミナを１２００℃
・５時間後焼成後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以
上、普通には６０ｍ2 ／ｇ以上の優れた耐熱性を有する
遷移アルミナであり、そのままで、あるいは粉砕した
後、触媒担体や樹脂用充填剤として、あるいは各種形状
触媒担体成形用原料として使用される。
アルミナ１００重量部に対して、珪素（元素換算）を２
〜１５重量部、（必要に応じてランタンを１〜１２重量
部含有し）、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０重量部以下、細
孔容積が０．６〜２．０cc/gで、初期ＢＥＴ比表面積が
１２０ｍ2 ／ｇ以上、普通には１３０ｍ2 ／ｇ以上の遷
移アルミナで、該アルミナを１２００℃・５時間焼成後
のＢＥＴ比表面積が６０ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ該初
期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナ
に硝酸溶液を添加しｐＨ４の硝酸酸性スラリ−に調整し
た後、乾固した場合、該乾固品のＢＥＴ比表面積が９０
ｍ2 ／ｇ以上で、該乾固後の遷移アルミナを１２００℃
・５時間後焼成後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以
上、普通には６０ｍ2 ／ｇ以上の優れた耐熱性を有する
遷移アルミナであり、そのままで、あるいは粉砕した
後、触媒担体や樹脂用充填剤として、あるいは各種形状
触媒担体成形用原料として使用される。
【００５８】さらにセラミック質ハニカム等の既成成形
体表面に被覆するウォッシュコート用組成物原料用アル
ミナとして、その大きな細孔容積とＢＥＴ比表面積より
軽量でかつ優れた活性を示し、耐リン被毒性、耐酸性の
高い触媒担体として適用が期待される。
体表面に被覆するウォッシュコート用組成物原料用アル
ミナとして、その大きな細孔容積とＢＥＴ比表面積より
軽量でかつ優れた活性を示し、耐リン被毒性、耐酸性の
高い触媒担体として適用が期待される。
【００５９】特に完全酸化、非選択脱硝および選択脱硝
用の貴金属触媒のウォッシュコ−ト用組成物原料として
適している。得られた貴金属触媒は自動車排ガス処理
用、炭化水素、ＣＯ、ＮＯｘを含む各種排ガス処理、触
媒燃焼等に利用される。この場合、本発明の効果を失わ
ない範囲において、この用途で用いられる助触媒である
セリウム化合物を本発明の製造工程で添加することは可
能である。
用の貴金属触媒のウォッシュコ−ト用組成物原料として
適している。得られた貴金属触媒は自動車排ガス処理
用、炭化水素、ＣＯ、ＮＯｘを含む各種排ガス処理、触
媒燃焼等に利用される。この場合、本発明の効果を失わ
ない範囲において、この用途で用いられる助触媒である
セリウム化合物を本発明の製造工程で添加することは可
能である。
【００６０】
【発明の効果】以上詳述したごとく、本発明の耐熱性遷
移アルミナは硫酸アルミニウムを加熱・熱分解して得た
特定物性を有する遷移アルミナに珪素化合物、必要に応
じてランタン化合物を添加、混合、或いは含浸させ、加
熱、分解するという簡単な操作によって、高温において
も実質的に初期の遷移アルミナの形態を維持し従来知ら
れていないような比表面積の低下の少ない高比表面積を
有するとともに、強酸性溶液で処理した後もその乾燥品
の高温耐熱性が優れた遷移アルミナを提供するもので触
媒担体等の分野において、その工業的価値は頗る大なる
ものである。
移アルミナは硫酸アルミニウムを加熱・熱分解して得た
特定物性を有する遷移アルミナに珪素化合物、必要に応
じてランタン化合物を添加、混合、或いは含浸させ、加
熱、分解するという簡単な操作によって、高温において
も実質的に初期の遷移アルミナの形態を維持し従来知ら
れていないような比表面積の低下の少ない高比表面積を
有するとともに、強酸性溶液で処理した後もその乾燥品
の高温耐熱性が優れた遷移アルミナを提供するもので触
媒担体等の分野において、その工業的価値は頗る大なる
ものである。
【００６１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。
【００６２】尚、実施例の物性測定は以下の方法により
行った。 ＢＥＴ比表面積；窒素吸着法（測定温度７７Ｋ） Ｓ濃度；蛍光Ｘ線分析法 Ｎａ2 Ｏ濃度；フレ−ム原子吸光法
行った。 ＢＥＴ比表面積；窒素吸着法（測定温度７７Ｋ） Ｓ濃度；蛍光Ｘ線分析法 Ｎａ2 Ｏ濃度；フレ−ム原子吸光法
【００６３】粉体の細孔容積（ｃｃ／ｇ）；直径２０ｍ
ｍの鉄製金型に遷移アルミナを１．５ｇ入れ、上下から
シリンダで押さえ固定し、一軸プレス機でシリンダー内
の遷移アルミナに１００ｋｇ／ｃｍ2 の成形圧が加わる
ように加圧し、３分間保持後取り出し、円盤状のアルミ
ナ成形体を得る。この成形体を水銀圧入方により細孔分
布を求め、半径３２オングストロ−ム〜１０００オング
ストロ−ムの細孔容積を測定する。
ｍの鉄製金型に遷移アルミナを１．５ｇ入れ、上下から
シリンダで押さえ固定し、一軸プレス機でシリンダー内
の遷移アルミナに１００ｋｇ／ｃｍ2 の成形圧が加わる
ように加圧し、３分間保持後取り出し、円盤状のアルミ
ナ成形体を得る。この成形体を水銀圧入方により細孔分
布を求め、半径３２オングストロ−ム〜１０００オング
ストロ−ムの細孔容積を測定する。
【００６４】スラリ−乾固品の細孔容積（ｃｃ／ｇ）；
スラリ−乾固品を水銀圧入方により細孔分布を求め、半
径３２オングストロ−ム〜１０００オングストロ−ムの
細孔容積を測定する。
スラリ−乾固品を水銀圧入方により細孔分布を求め、半
径３２オングストロ−ム〜１０００オングストロ−ムの
細孔容積を測定する。
【００６５】耐熱性試験；遷移アルミナ２ｇをムライト
製坩堝に入れシリコニット炉中、露点１５℃の含水蒸気
大気１．５リットル／分の気流下で１２００℃５時間加
熱して耐熱試験を行い、加熱後のＢＥＴ比表面積を測定
した。
製坩堝に入れシリコニット炉中、露点１５℃の含水蒸気
大気１．５リットル／分の気流下で１２００℃５時間加
熱して耐熱試験を行い、加熱後のＢＥＴ比表面積を測定
した。
【００６６】実施例１ エッチング廃液から合成した市販の結晶硫酸アルミニウ
ム（Ａｌ2 Ｏ3 含量１５．６重量％、Ｎａ2 Ｏ含量１重
量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１７水塩）を、１１
０℃・１０時間乾燥させた。この乾燥品を室温から９５
０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０℃１
６時間焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、
大部分がγ−Ａｌ2 Ｏ3 であった）を得た。ＢＥＴ比表
面積を測定したところ、１５２ｍ2 ／ｇであった。次に
予め試薬特級アセトン１００ｇ中にトリメトキシメチル
シランをＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １００重量部に対し
２重量部溶解させた溶液を５００ｃｃビ−カ−に入れ、
これに上記で得た遷移アルミナ４０ｇを添加・混合・攪
拌し、スラリ−を得た。このスラリ−を乾燥しアセトン
を揮散させた後、４９０℃・４時間焼成し遷移アルミナ
を得た。得られた遷移アルミナの物性を測定した。その
結果を表１に示す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量
は、０．０１重量部以下であった。
ム（Ａｌ2 Ｏ3 含量１５．６重量％、Ｎａ2 Ｏ含量１重
量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１７水塩）を、１１
０℃・１０時間乾燥させた。この乾燥品を室温から９５
０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０℃１
６時間焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、
大部分がγ−Ａｌ2 Ｏ3 であった）を得た。ＢＥＴ比表
面積を測定したところ、１５２ｍ2 ／ｇであった。次に
予め試薬特級アセトン１００ｇ中にトリメトキシメチル
シランをＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １００重量部に対し
２重量部溶解させた溶液を５００ｃｃビ−カ−に入れ、
これに上記で得た遷移アルミナ４０ｇを添加・混合・攪
拌し、スラリ−を得た。このスラリ−を乾燥しアセトン
を揮散させた後、４９０℃・４時間焼成し遷移アルミナ
を得た。得られた遷移アルミナの物性を測定した。その
結果を表１に示す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量
は、０．０１重量部以下であった。
【００６７】また５００ｃｃビ−カ−に、得られた遷移
アルミナ（珪素含有品）３０ｇとイオン交換水５０ｇを
添加し、攪拌、分散処理した後、これに硝酸を添加して
ｐＨ４の酸性スラリ−を作成した。この酸性スラリ−を
乾燥し脱水した後、４９０℃・４時間焼成し酸性スラリ
−乾固品を得た。得られた酸性スラリ−乾固品の初期比
表面積、１２００℃・５時間加熱処理後の比表面積を調
査した。その結果を表１に示す。
アルミナ（珪素含有品）３０ｇとイオン交換水５０ｇを
添加し、攪拌、分散処理した後、これに硝酸を添加して
ｐＨ４の酸性スラリ−を作成した。この酸性スラリ−を
乾燥し脱水した後、４９０℃・４時間焼成し酸性スラリ
−乾固品を得た。得られた酸性スラリ−乾固品の初期比
表面積、１２００℃・５時間加熱処理後の比表面積を調
査した。その結果を表１に示す。
【００６８】実施例２ 最終遷移アルミナ中の珪素量がＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ
3 １００重量部に対し４重量部となるようにトリメトキ
シメチルシランを用いた以外は実施例１と同様の処理に
より遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性
を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に
示す。
3 １００重量部に対し４重量部となるようにトリメトキ
シメチルシランを用いた以外は実施例１と同様の処理に
より遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性
を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に
示す。
【００６９】実施例３ 最終遷移アルミナ中の珪素量がＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ
3 １００重量部に対し１５重量部となるようにトリメト
キシメチルシランを用いた以外は実施例１と同様の処理
により遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物
性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１
に示す。
3 １００重量部に対し１５重量部となるようにトリメト
キシメチルシランを用いた以外は実施例１と同様の処理
により遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物
性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１
に示す。
【００７０】実施例４ 実施例１で使用したと同じ結晶硫酸アルミニウムを、還
流装置付きナス型フラスコ内に添加し、マントルヒ−タ
−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶解液
に、Ａｌ2 Ｏ3 １００重量部に対しＳｉ原子として４重
量部となるように市販のシリカゲル（商品名；アエロジ
ル２００、日本アエロジル製）を添加し１時間攪拌し冷
却固化させた。この冷却固化品を箱型通気乾燥機で４９
０℃・４時間焼成し遷移アルミナを得た。得られた遷移
アルミナの物性を実施例１と同様の方法で測定した。そ
の結果を表１に示す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ
量は、０．０１重量部以下であった。
流装置付きナス型フラスコ内に添加し、マントルヒ−タ
−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶解液
に、Ａｌ2 Ｏ3 １００重量部に対しＳｉ原子として４重
量部となるように市販のシリカゲル（商品名；アエロジ
ル２００、日本アエロジル製）を添加し１時間攪拌し冷
却固化させた。この冷却固化品を箱型通気乾燥機で４９
０℃・４時間焼成し遷移アルミナを得た。得られた遷移
アルミナの物性を実施例１と同様の方法で測定した。そ
の結果を表１に示す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ
量は、０．０１重量部以下であった。
【００７１】実施例５ 実施例１で使用したと同じ結晶硫酸アルミニウムを、還
流装置付きナス型フラスコ内に添加し、マントルヒ−タ
−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶解液
に、Ａｌ2 Ｏ3 １００重量部に対しＬａ原子として３重
量部となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製試薬
特級）を添加し１時間攪拌し冷却固化させた。この固化
品を実施例１と同様の処理により最終遷移アルミナにお
いてＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １００重量部に対し１重
量部となるようにトリメトキシメチルシランを用い遷移
アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。
（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重量部
以下であった。
流装置付きナス型フラスコ内に添加し、マントルヒ−タ
−で加熱して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶解液
に、Ａｌ2 Ｏ3 １００重量部に対しＬａ原子として３重
量部となるように市販の硝酸ランタン（和光純薬製試薬
特級）を添加し１時間攪拌し冷却固化させた。この固化
品を実施例１と同様の処理により最終遷移アルミナにお
いてＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １００重量部に対し１重
量部となるようにトリメトキシメチルシランを用い遷移
アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。
（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重量部
以下であった。
【００７２】実施例６ 最終遷移アルミナにおいてＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １
００重量部に対し４重量部となるようにトリメトキシメ
チルシランを用いた以外は実施例５と同様の処理により
遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を実
施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重
量部以下であった。
００重量部に対し４重量部となるようにトリメトキシメ
チルシランを用いた以外は実施例５と同様の処理により
遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を実
施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重
量部以下であった。
【００７３】実施例７ 最終遷移アルミナにおいてＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １
００重量部に対し１０重量部となるようにトリメトキシ
メチルシランを用いた以外は実施例５と同様の処理によ
り遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を
実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重
量部以下であった。
００重量部に対し１０重量部となるようにトリメトキシ
メチルシランを用いた以外は実施例５と同様の処理によ
り遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を
実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重
量部以下であった。
【００７４】実施例８ エッチング廃液から合成した市販の結晶硫酸アルミニウ
ム（Ａｌ2 Ｏ3 含量１５．６重量％、Ｎａ2 Ｏ含量１重
量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１７水塩）を、１１
０℃・１０時間乾燥させた。この乾燥品を室温から９５
０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０℃１
６時間焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、
大部分がγ−Ａｌ2 Ｏ3 であった）を得た。ＢＥＴ比表
面積を測定したところ、１５２ｍ2 ／ｇであった。この
遷移アルミナ１００ｇを、最終遷移アルミナにおいてＬ
ａ元素としてＡｌ 2 Ｏ3 １００重量部に対し３重量部と
なる酢酸ランタンを溶解させた水溶液５００ｃｃに添加
し含浸した。この含浸液を１００℃で乾燥後４９０℃で
焼成し、ランタン含有遷移アルミナを得た。このランタ
ン含有遷移アルミナに実施例１と同様の方法でＳｉ原子
としてＡｌ2 Ｏ3 １００重量部に対し４重量部となるよ
うにトリメトキシメチルシランを用い遷移アルミナを得
た。得られた遷移アルミナの物性を実施例１と同様の方
法で測定した。その結果を表１に示す。
ム（Ａｌ2 Ｏ3 含量１５．６重量％、Ｎａ2 Ｏ含量１重
量ｐｐｍ以下、水分は結晶水として１７水塩）を、１１
０℃・１０時間乾燥させた。この乾燥品を室温から９５
０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後、９５０℃１
６時間焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、
大部分がγ−Ａｌ2 Ｏ3 であった）を得た。ＢＥＴ比表
面積を測定したところ、１５２ｍ2 ／ｇであった。この
遷移アルミナ１００ｇを、最終遷移アルミナにおいてＬ
ａ元素としてＡｌ 2 Ｏ3 １００重量部に対し３重量部と
なる酢酸ランタンを溶解させた水溶液５００ｃｃに添加
し含浸した。この含浸液を１００℃で乾燥後４９０℃で
焼成し、ランタン含有遷移アルミナを得た。このランタ
ン含有遷移アルミナに実施例１と同様の方法でＳｉ原子
としてＡｌ2 Ｏ3 １００重量部に対し４重量部となるよ
うにトリメトキシメチルシランを用い遷移アルミナを得
た。得られた遷移アルミナの物性を実施例１と同様の方
法で測定した。その結果を表１に示す。
【００７５】実施例９ 実施例４と同様の処理により硫酸アルミニウムの溶解液
にシリカゲルをＡｌ2Ｏ3 １００重量部当たりのＳｉが
２重量部となるように市販のシリカゲル（商品名；アエ
ロジル２００、日本アエロジル製）を添加しシリカ含有
遷移アルミナを得た。このシリカ含有遷移アルミナ１０
０ｇを最終遷移アルミナにおいてＬａ元素としてＡｌ2
Ｏ3 １００重量部に対し３重量部となるように酢酸ラン
タンを溶解させた水溶液５００ｃｃに添加し含浸した。
この含浸液を１００℃で乾燥後４９０℃で焼成し、最終
遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を実
施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。
にシリカゲルをＡｌ2Ｏ3 １００重量部当たりのＳｉが
２重量部となるように市販のシリカゲル（商品名；アエ
ロジル２００、日本アエロジル製）を添加しシリカ含有
遷移アルミナを得た。このシリカ含有遷移アルミナ１０
０ｇを最終遷移アルミナにおいてＬａ元素としてＡｌ2
Ｏ3 １００重量部に対し３重量部となるように酢酸ラン
タンを溶解させた水溶液５００ｃｃに添加し含浸した。
この含浸液を１００℃で乾燥後４９０℃で焼成し、最終
遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を実
施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。
【００７６】実施例１０ 還流装置付きナス型フラスコに、実施例１で使用した市
販の結晶硫酸アルミニウム入れマントルヒ−タ−で加熱
して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶解液に、Ａｌ
2 Ｏ3 １００重量部に対しＳｉ原子が２重量部となるよ
うに市販のシリカゲル（商品名；アエロジル２００、日
本アエロジル製）を添加し１時間攪拌し冷却固化させ
た。この固化品を４９０℃・４時間焼成し遷移アルミナ
を得た。得られた遷移アルミナの物性を実施例１と同様
の方法で測定した。その結果を表１に示す。（尚、遷移
アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重量部以下であっ
た。
販の結晶硫酸アルミニウム入れマントルヒ−タ−で加熱
して溶解させた。この硫酸アルミニウム溶解液に、Ａｌ
2 Ｏ3 １００重量部に対しＳｉ原子が２重量部となるよ
うに市販のシリカゲル（商品名；アエロジル２００、日
本アエロジル製）を添加し１時間攪拌し冷却固化させ
た。この固化品を４９０℃・４時間焼成し遷移アルミナ
を得た。得られた遷移アルミナの物性を実施例１と同様
の方法で測定した。その結果を表１に示す。（尚、遷移
アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重量部以下であっ
た。
【００７７】比較例１ 硫酸アルミニウム溶解液に、Ａｌ2 Ｏ3 １００重量部に
対しＳｉ原子が０．５重量部となるように市販のシリカ
ゲルを添加した以外は実施例４と同様の処理で遷移アル
ミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を実施例１と
同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。（尚、
遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重量部以下で
あった。
対しＳｉ原子が０．５重量部となるように市販のシリカ
ゲルを添加した以外は実施例４と同様の処理で遷移アル
ミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を実施例１と
同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。（尚、
遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０１重量部以下で
あった。
【００７８】比較例２ 最終遷移アルミナにおいてＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １
００重量部に対し０．５重量部となるようにトリメトキ
シメチルシランを用いた以外は実施例１と同様の処理に
より遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性
を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に
示す。
００重量部に対し０．５重量部となるようにトリメトキ
シメチルシランを用いた以外は実施例１と同様の処理に
より遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性
を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に
示す。
【００７９】比較例３ 最終遷移アルミナにおいてＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １
００重量部に対し２０重量部となるようにトリメトキシ
メチルシランを用いた以外は実施例１と同様の処理によ
り遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を
実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。
００重量部に対し２０重量部となるようにトリメトキシ
メチルシランを用いた以外は実施例１と同様の処理によ
り遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を
実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。
【００８０】比較例４ トリメトキシメチルシランを含浸しない以外は実施例５
と同様の処理により遷移アルミナを得た。得られた遷移
アルミナの物性を実施例１と同様の方法で測定した。そ
の結果を表１に示す。
と同様の処理により遷移アルミナを得た。得られた遷移
アルミナの物性を実施例１と同様の方法で測定した。そ
の結果を表１に示す。
【００８１】比較例５ 最終遷移アルミナにおいてＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3 １
００重量部に対し２０重量部となるようにトリメトキシ
メチルシランを用いた以外は実施例５と同様の処理によ
り遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を
実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。
００重量部に対し２０重量部となるようにトリメトキシ
メチルシランを用いた以外は実施例５と同様の処理によ
り遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物性を
実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。
【００８２】比較例６ 容積５リットルのビ−カ−に３リットルの浄水と実施例
１で使用した市販の結晶硫酸アルミニウム３００ｇ入れ
攪拌しながら完全に溶解させ、攪拌しながら２５％のア
ンモニア水をｐＨ９になるまで投入し、更に１時間攪拌
した。攪拌後このスラリ−を濾過し、イオン交換水で水
洗液のイオン伝導度が変化しなくなるまで水洗し、沈殿
物を濾過ケ−キとして分離した。次いで得られた濾過ケ
−キを室温から６００℃まで２５０℃／時の昇温速度で
昇温後、６００℃・３時間焼成し、遷移アルミナ（Ｘ線
回折の結果、大部分がγ−Ａｌ2 Ｏ3 であった）を得
た。この中和法遷移アルミナに実施例１と同様の方法で
トリメトキシメチルシランをＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3
１００重量部に対し２重量部含浸し、実施例１と同様の
方法で遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物
性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１
に示す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０
１重量部以下であった。）
１で使用した市販の結晶硫酸アルミニウム３００ｇ入れ
攪拌しながら完全に溶解させ、攪拌しながら２５％のア
ンモニア水をｐＨ９になるまで投入し、更に１時間攪拌
した。攪拌後このスラリ−を濾過し、イオン交換水で水
洗液のイオン伝導度が変化しなくなるまで水洗し、沈殿
物を濾過ケ−キとして分離した。次いで得られた濾過ケ
−キを室温から６００℃まで２５０℃／時の昇温速度で
昇温後、６００℃・３時間焼成し、遷移アルミナ（Ｘ線
回折の結果、大部分がγ−Ａｌ2 Ｏ3 であった）を得
た。この中和法遷移アルミナに実施例１と同様の方法で
トリメトキシメチルシランをＳｉ原子としてＡｌ2 Ｏ3
１００重量部に対し２重量部含浸し、実施例１と同様の
方法で遷移アルミナを得た。得られた遷移アルミナの物
性を実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１
に示す。（尚、遷移アルミナ中のＮａ2 Ｏ量は、０．０
１重量部以下であった。）
【００８３】
【表１】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｆ 17/00 Ｃ０１Ｆ 17/00 Ｂ
Claims (8)
- 【請求項１】 アルミナ１００重量部に対して珪素（元
素換算）を２〜１５重量部、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０
重量部以下、細孔容積が０．６〜２．０cc/gで、初期Ｂ
ＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナで、
該アルミナを１２００℃・５時間焼成後のＢＥＴ比表面
積が６０ｍ2 ／ｇ以上であり、且つ該初期ＢＥＴ比表面
積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナに硝酸溶液を添
加しｐＨ４の硝酸酸性スラリ−に調整した後、乾固した
場合、該乾固品のＢＥＴ比表面積が９０ｍ2 ／ｇ以上
で、該乾固後の遷移アルミナを１２００℃・５時間焼成
後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ2 ／ｇ以上であることを特
徴とする耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項２】 アルミナ１００重量部に対してランタン
（元素換算）を１〜１２重量部含有することを特徴とす
る請求項１記載の耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項３】 硫酸アルミニウムを加熱、熱分解するこ
とにより得られる、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０重量％以
下、細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇで、初
期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナ
に、有機珪素化合物を含浸し、乾燥させた後、焼成する
ことを特徴とする請求項１記載の耐熱性遷移アルミナの
製造方法。 - 【請求項４】 硫酸アルミニウムを加熱、熱分解するこ
とにより得られる、Ｎａ2 Ｏ含有量が０．１０重量％以
下、細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇで、初
期ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミナ
に、有機珪素化合物ならびにランタン化合物を含浸し、
乾燥させた後、焼成することを特徴とする請求項１記載
の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項５】 熱分解後、アルミナ１００重量部に対し
てＮａ2 Ｏが０．１０重量部以下となる硫酸アルミニウ
ムに、珪素化合物を添加、混合し、該混合物を加熱後、
熱分解することを特徴とする請求項１記載の耐熱性遷移
アルミナの製造方法。 - 【請求項６】 熱分解後、アルミナ１００重量部に対し
てＮａ2 Ｏが０．１０重量部以下となる硫酸アルミニウ
ムに、珪素化合物とランタン化合物を添加、混合し、該
混合物を加熱後、熱分解することを特徴とする請求項２
記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項７】 熱分解後、アルミナ１００重量部に対し
てＮａ2 Ｏが０．１０重量部以下となる硫酸アルミニウ
ムに、珪素化合物を添加、混合し、該混合物を加熱後、
熱分解し細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇ
で、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アルミ
ナ得た後、この遷移アルミナに、ランタン化合物を含浸
し、乾燥させた後、焼成することを特徴とする請求項２
記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項８】 熱分解後、アルミナ１００重量部に対し
てＮａ2 Ｏが０．１０重量部以下となる硫酸アルミニウ
ムに、ランタン化合物を添加、混合し、該混合物を加熱
後、熱分解し細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／
ｇで、ＢＥＴ比表面積が１２０ｍ2 ／ｇ以上の遷移アル
ミナ得た後、この遷移アルミナに、珪素化合物を含浸
し、乾燥させた後、焼成することを特徴とする請求項２
記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7277554A JPH09110419A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7277554A JPH09110419A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110419A true JPH09110419A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=17585153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7277554A Pending JPH09110419A (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09110419A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103159240A (zh) * | 2011-12-14 | 2013-06-19 | 中铝国际技术发展有限公司 | 管道化溶出的加热系统装置 |
| JP2015020947A (ja) * | 2013-07-16 | 2015-02-02 | サムソン エレクトロ−メカニックス カンパニーリミテッド． | 印刷回路基板のフィラー用アルミナ粉末の製造方法及びそれを含む印刷回路基板用樹脂組成物 |
| US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
-
1995
- 1995-10-25 JP JP7277554A patent/JPH09110419A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103159240A (zh) * | 2011-12-14 | 2013-06-19 | 中铝国际技术发展有限公司 | 管道化溶出的加热系统装置 |
| JP2015020947A (ja) * | 2013-07-16 | 2015-02-02 | サムソン エレクトロ−メカニックス カンパニーリミテッド． | 印刷回路基板のフィラー用アルミナ粉末の製造方法及びそれを含む印刷回路基板用樹脂組成物 |
| US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101431919B1 (ko) | 비다공도를 갖는, 산화세륨 및 산화지르코늄을 포함하는 조성물, 그의 제조 방법 및 촉매작용에서의 그의 용도 | |
| US5155085A (en) | Heat resistant transition alumina and process for producing the same | |
| JP3016865B2 (ja) | 混合セリウムないしジルコニウム酸化物，並びにこれらの製造方法及び使用方法 | |
| US4940685A (en) | Ceric oxide particulates having a stable specific surface and a process for their preparation | |
| KR880001777B1 (ko) | 촉매 지지체 코우팅용 알루미나 조성물 및 그의 제조방법 | |
| JP5722790B2 (ja) | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 | |
| Sayilkan et al. | Characterization of TiO_2 Synthesized in Alcohol by a Sol-Gel Process: The Effects of Annealing Temperature and Acid Catalyst | |
| KR100693956B1 (ko) | 산화지르코늄 및 세륨, 란타늄 및 기타 희토류의 산화물기재의 조성물, 그의 제조 방법 및 촉매로서의 그의 용도 | |
| JPH0513702B2 (ja) | ||
| KR20130111584A (ko) | 알루미나 촉매 지지체 | |
| JPH06316416A (ja) | ジルコニウム及びセリウムの混合酸化物を基とする組成物の製造方法 | |
| JP2011513055A (ja) | アルミナまたはアルミニウムオキシ水酸化物担体上の酸化ジルコニウム、酸化チタン、または混合ジルコニウムチタン酸化物をベースとする組成物、調製方法、および触媒としての使用 | |
| KR19990071900A (ko) | 층상 구조 기공을 갖는 산화 세륨, 그의 제조방법 및 촉매 작용에서의 그의 용도 | |
| JP3128593B2 (ja) | 球形状含シリカ多孔体の製造方法及び球形状含シリカ多孔体 | |
| JP2002537111A (ja) | 遷移アルミナの安定化 | |
| JP4191044B2 (ja) | ジルコニウム及びチタンをベースとする酸化物を調製する方法、この方法により得られる酸化物、及びこの酸化物の触媒としての使用 | |
| JPH1045412A (ja) | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 | |
| JPH0665607B2 (ja) | 酸化第二セリウムを主とする組成物、その製造方法及びその用途 | |
| JP3531299B2 (ja) | 耐熱性遷移アルミナの製造方法 | |
| JPH09110419A (ja) | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 | |
| Pakhomov et al. | Current trends in the improvement and development of catalyst preparation methods | |
| JPH10194733A (ja) | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 | |
| JP6245695B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒担体及び排ガス浄化用触媒 | |
| JPH08290916A (ja) | 耐熱性遷移アルミナ及びその製造方法 | |
| US6153555A (en) | Single phase metal-alumina materials including alkali metals made from heteromatallic alkoxides |