JPS61168609A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61168609A JPS61168609A JP975985A JP975985A JPS61168609A JP S61168609 A JPS61168609 A JP S61168609A JP 975985 A JP975985 A JP 975985A JP 975985 A JP975985 A JP 975985A JP S61168609 A JPS61168609 A JP S61168609A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- diisocyanate
- urethane oligomer
- acrylate
- 10pts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明の組成物は、ベースレジンの一部又は全部として
ウレタンオリゴマーを含有し塗料。
ウレタンオリゴマーを含有し塗料。
イーレキ。接着剤、酵母の固定化、歯科充填材等に用い
られるほか、光で硬化する性質を利用し、印劉版材、フ
ォトレジスト、プリント配線用レジストインキ等に有用
な光硬化性樹脂組成物に関するものである。
られるほか、光で硬化する性質を利用し、印劉版材、フ
ォトレジスト、プリント配線用レジストインキ等に有用
な光硬化性樹脂組成物に関するものである。
Ｂ、従来の技術
光硬化性樹脂は、光照射によって液状から固形へ変化す
る樹脂であり、通常、反応性オリゴマー、反応性希釈剤
、光重合開始剤から構成されている。この反応性オリゴ
マーの主流をなすのがアクリル系オリゴマーである。
る樹脂であり、通常、反応性オリゴマー、反応性希釈剤
、光重合開始剤から構成されている。この反応性オリゴ
マーの主流をなすのがアクリル系オリゴマーである。
アクリル系オリゴマーには、ポリエステルアクリレート
型、エポキシアクリレート型、ウレタンアクリレート型
等があり、機能、用途に合ったオリゴマーが適宜使用さ
れている。
型、エポキシアクリレート型、ウレタンアクリレート型
等があり、機能、用途に合ったオリゴマーが適宜使用さ
れている。
中でもウレタンアクリレート型は、特公昭４８−４１７
０８．特公昭５５−８０１３等で指摘されているように
、他のオリゴマーに比べ空気硬化性がよく、強靭な塗膜
を形成し、鉄やガラスに対する密着性に優れること、又
一方では、イソシアネートの反応性によって種々の違っ
た構造を持つウレタンオリゴマー の開発が期待できる
等の理由で、将来的にも有望視されている。
０８．特公昭５５−８０１３等で指摘されているように
、他のオリゴマーに比べ空気硬化性がよく、強靭な塗膜
を形成し、鉄やガラスに対する密着性に優れること、又
一方では、イソシアネートの反応性によって種々の違っ
た構造を持つウレタンオリゴマー の開発が期待できる
等の理由で、将来的にも有望視されている。
Ｃ１発明が解決しようとする問題点
前述のように、ウレタンオリゴマーを製造する際には、
イソシアネートが反応性に富むため、いろいろな分子設
計が可能であり、多くの可能性を秘めてはいるが、実際
に市販されているウレタンオリゴマーの種類は少ない。
イソシアネートが反応性に富むため、いろいろな分子設
計が可能であり、多くの可能性を秘めてはいるが、実際
に市販されているウレタンオリゴマーの種類は少ない。
そんな中で、従来よりも更に優れた硬度及び鉄面密着性
を有するウレタンオリゴマーを主成分とする光硬化性樹
脂が現在型まれている。
を有するウレタンオリゴマーを主成分とする光硬化性樹
脂が現在型まれている。
Ｄ０問題点を解決するための手段
このような状況に鑑み、本発明者等は、鋭意検討の結果
、ベースレジン、反応性希釈剤及び光重合開始剤を主成
分とする光硬化性樹脂組成物において、ベースレジンの
一部又は全部として、下記のウレタンオリゴマー（多価
イソシアネートと多価アルコールとの反応で末端イソシ
アネートプレポリマーを製造し、該プレポリマーと、３
個以上の（メタ）アクリロイル基をもつ活性水素含有（
メタ）アクリル系単量体とを反応させることにより得ら
る平均分子量１０００以上、 １００００以下のウレ
タンオリゴマー）を含有することを特徴とする光硬化性
樹脂が硬度、鉄面に対する密着性に優れた硬化物を生成
することを見出し、本発明を成すに至った。
、ベースレジン、反応性希釈剤及び光重合開始剤を主成
分とする光硬化性樹脂組成物において、ベースレジンの
一部又は全部として、下記のウレタンオリゴマー（多価
イソシアネートと多価アルコールとの反応で末端イソシ
アネートプレポリマーを製造し、該プレポリマーと、３
個以上の（メタ）アクリロイル基をもつ活性水素含有（
メタ）アクリル系単量体とを反応させることにより得ら
る平均分子量１０００以上、 １００００以下のウレ
タンオリゴマー）を含有することを特徴とする光硬化性
樹脂が硬度、鉄面に対する密着性に優れた硬化物を生成
することを見出し、本発明を成すに至った。
本発明におけるウレタンゴマ−は、例えば以下のように
して製造される。多価アルコールと、多価イソシアネー
トとをイソシアネート基当りの水酸基の比率（ＯＨ／Ｎ
ＧＯ）＜１ （モル１モル）の割合で仕込み、末端イソ
シアネートプレポリマーを製造する。次いで３個以上の
（メタ）アクリロイル基をもつ活性水素含有（メタ）ア
クリル系単量体を、イソシアネート基当りの水酸基の比
率（ＯＨ／ＮＧＯ）≧１の割合で加え、反応する。反応
は無溶媒下でもテトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン等の溶媒下でもよい。反応触媒としては、ジブチルス
ズジラウレート、ナフテン酸鉛などの金属塩や３級アミ
ンなどがある。また、重合禁止剤としては、ハイドロキ
ノン、ｐ−ベンゾキノン、Ｏ−クレゾール等を加えても
よい。反応温度は８０℃以下が好ましい。
して製造される。多価アルコールと、多価イソシアネー
トとをイソシアネート基当りの水酸基の比率（ＯＨ／Ｎ
ＧＯ）＜１ （モル１モル）の割合で仕込み、末端イソ
シアネートプレポリマーを製造する。次いで３個以上の
（メタ）アクリロイル基をもつ活性水素含有（メタ）ア
クリル系単量体を、イソシアネート基当りの水酸基の比
率（ＯＨ／ＮＧＯ）≧１の割合で加え、反応する。反応
は無溶媒下でもテトラヒドロフラン、メチルエチルケト
ン等の溶媒下でもよい。反応触媒としては、ジブチルス
ズジラウレート、ナフテン酸鉛などの金属塩や３級アミ
ンなどがある。また、重合禁止剤としては、ハイドロキ
ノン、ｐ−ベンゾキノン、Ｏ−クレゾール等を加えても
よい。反応温度は８０℃以下が好ましい。
多価イソシアネートとしては、２．４−トリレンジイソ
シアネート、２．６−トリジンジイソシアネート、２．
４及び２．６−トリジンジイソシアネート混合物、４，
４′ −ジフェニルメタンジイソシアネート、トフエニ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネートエステル、１，
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 ４．４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３．３
′ −ジメチル−４，４′ −ビフェニレンジイソシア
ネート、３，３′ −ジメトキシ−４，４′ −ビフェ
ニレンジイソシアネート、３．３′ −ジクロロ−４，
４′ −ビフェニレンジイソシアネート、１．５−ナフ
タレンジイソシアネート、１．５−テトラヒドロナフタ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等
が用いられる。
シアネート、２．６−トリジンジイソシアネート、２．
４及び２．６−トリジンジイソシアネート混合物、４，
４′ −ジフェニルメタンジイソシアネート、トフエニ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネートエステル、１，
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、 ４．４’
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３．３
′ −ジメチル−４，４′ −ビフェニレンジイソシア
ネート、３，３′ −ジメトキシ−４，４′ −ビフェ
ニレンジイソシアネート、３．３′ −ジクロロ−４，
４′ −ビフェニレンジイソシアネート、１．５−ナフ
タレンジイソシアネート、１．５−テトラヒドロナフタ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等
が用いられる。
本発明の多価イソシアネートとは、トリレンジイソシア
ネート、水素化トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート。
ネート、水素化トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート。
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シク
ロヘキサン、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソプロ
ピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソ
ホロンジイソシアネート等またはこれらの水、トリメチ
ロールプロパン等とのアダクト化合物を意味する。
ジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シク
ロヘキサン、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソプロ
ピリデンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソ
ホロンジイソシアネート等またはこれらの水、トリメチ
ロールプロパン等とのアダクト化合物を意味する。
更に多価アルコールとは、エチレングリコール、１．６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等の末端ア
ルコール性水酸基を２個有するグリコール類、トリメチ
ロールプＯバン、ペンタエリスリトールなどの末端アル
コール性水酸基を３個以上有する多価アルコール類、上
記グリコール類と例えばフタル酸、テレフタル酸等のジ
カルボン酸とを反応させて得られる末端水酸基含有ポリ
エステル類、ひまし油、水酸基含有ポリブタジェン等を
意味する。
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等の末端ア
ルコール性水酸基を２個有するグリコール類、トリメチ
ロールプＯバン、ペンタエリスリトールなどの末端アル
コール性水酸基を３個以上有する多価アルコール類、上
記グリコール類と例えばフタル酸、テレフタル酸等のジ
カルボン酸とを反応させて得られる末端水酸基含有ポリ
エステル類、ひまし油、水酸基含有ポリブタジェン等を
意味する。
３個以上の（メタ）アクリロイル基をもつ（メタ）アク
リル系単量体としてはジグリセリントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、２゜２．５．５−テトラヒドロキシメチルシクロペ
ンタノントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ
（メタ）アクリリート、ソルビトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラキス（β−ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミントリ（メタ）アクリレート
等を意味する。
リル系単量体としてはジグリセリントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、２゜２．５．５−テトラヒドロキシメチルシクロペ
ンタノントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ
（メタ）アクリリート、ソルビトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラキス（β−ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミントリ（メタ）アクリレート
等を意味する。
１０作用
本発明において、反応性希釈剤は、重合できるエチレン
性不飽和基を有すればよいが、例えば、代表的なものと
して、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、１．６−ヘキサンゲリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ス
チレン、メチル（メタ）アクリレート等及びそれらの混
合物が挙げられる。
性不飽和基を有すればよいが、例えば、代表的なものと
して、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、１．６−ヘキサンゲリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ス
チレン、メチル（メタ）アクリレート等及びそれらの混
合物が挙げられる。
本発明において光重合性開始剤としては、ベンゾフェノ
ン、アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息
香酸、０−ベンゾイル−安息香酸メチルなど光の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。
ン、アセトフェノン、ベンジル、０−ベンゾイル−安息
香酸、０−ベンゾイル−安息香酸メチルなど光の照射に
よってラジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任
意に選択して使用することが可能である。
本発明における光硬化性樹脂組成物において前記のウレ
タンオリゴマー、反応性希釈剤の配合割合は、用途によ
り幅広く変えられるが、通常、ウレンオリゴマー二反応
性希釈剤−１０＝１〜１０：１０の配合割合が好適であ
る。又、光重合開始剤は、ウレタンオリゴマー及び反応
性希釈剤１００部１ｃ対し、、 ０．０１〜１０部好
ましクハ０．５〜４部を配合するのが適当である。
タンオリゴマー、反応性希釈剤の配合割合は、用途によ
り幅広く変えられるが、通常、ウレンオリゴマー二反応
性希釈剤−１０＝１〜１０：１０の配合割合が好適であ
る。又、光重合開始剤は、ウレタンオリゴマー及び反応
性希釈剤１００部１ｃ対し、、 ０．０１〜１０部好
ましクハ０．５〜４部を配合するのが適当である。
このようにして得られた本発明の光硬化性樹脂組成物は
、キセノンランプ、殺菌灯、低圧〜超高圧水銀灯などで
光照射を行ない、硬化物を得ることができる。
、キセノンランプ、殺菌灯、低圧〜超高圧水銀灯などで
光照射を行ない、硬化物を得ることができる。
次いで実施例と比較例とによって本発明の内容を更に具
体的に説明する。なお、実施例によって、本発明が制限
されるものではない。
体的に説明する。なお、実施例によって、本発明が制限
されるものではない。
（実施例−１）
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた１ｊ！の４つロフラ
スコにトリレンジイソシアネート １７４ｇ（１モル）
とポリエチレングリコール＃ ４００２００９ （０，
５モル）を加えた。次にジブチルスズジラウレート０．
２ｇを加え加熱し、温度５０℃付近に保ち、３時間反応
した。反応液に更にペンタエリスリトールトリアクリレ
ート２９８ｇ（１，０モル）ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル（ＭＥＨＱ）０．０２９を加え、５０℃Ｆ１０時
間反応した。
スコにトリレンジイソシアネート １７４ｇ（１モル）
とポリエチレングリコール＃ ４００２００９ （０，
５モル）を加えた。次にジブチルスズジラウレート０．
２ｇを加え加熱し、温度５０℃付近に保ち、３時間反応
した。反応液に更にペンタエリスリトールトリアクリレ
ート２９８ｇ（１，０モル）ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル（ＭＥＨＱ）０．０２９を加え、５０℃Ｆ１０時
間反応した。
〔実施例−２〕
前記のトリレンジイソシアネートをイソホロンジイソシ
アネートに変えた以外は、すべて同様にして、ウレタン
オリゴマーを得た。
アネートに変えた以外は、すべて同様にして、ウレタン
オリゴマーを得た。
〔比較例−１）
濃度計、冷却管、撹拌装置を備えた１（の４つロフラス
コにトリレンジイソシアネート １７４２（１モル）と
ポリエチレングリコール＃４００２ｏｏｇ（０，５モル
）を加えた。次にジブチルスズジラウレート０．２ｇを
加え加熱し、温度５０℃付近に保ち３時間反応した。反
応液に更に２−ヒドロキシエチルアクリレート １１６
ｇ（１，０モル）ヒドロキノンモノメチルエーテル（Ｍ
ＥＨＱ）０．０２９を加え、５０℃で１０時間反応した
。
コにトリレンジイソシアネート １７４２（１モル）と
ポリエチレングリコール＃４００２ｏｏｇ（０，５モル
）を加えた。次にジブチルスズジラウレート０．２ｇを
加え加熱し、温度５０℃付近に保ち３時間反応した。反
応液に更に２−ヒドロキシエチルアクリレート １１６
ｇ（１，０モル）ヒドロキノンモノメチルエーテル（Ｍ
ＥＨＱ）０．０２９を加え、５０℃で１０時間反応した
。
〔比較例−２〕
前記のトリレンジイソシアネートをイソホロンジイソシ
アネートに変えた以外は、すべて同様にして、ウレタン
オリゴマーを得た。
アネートに変えた以外は、すべて同様にして、ウレタン
オリゴマーを得た。
実施例−１，２、比較例１，２で得られたウレタンオリ
ゴマー化合物を用い、表−１のような配合で光硬化性樹
脂を得た。
ゴマー化合物を用い、表−１のような配合で光硬化性樹
脂を得た。
表−１
表−１の配合で得られた樹脂を、鋼板上に塗布し１２０
Ｗ／３出力の高圧水銀灯１０ｃｍ直下に１０秒間停止し
て露光させ塗膜を得た。得られた塗膜の物性試験結果を
表−２に示す。
Ｗ／３出力の高圧水銀灯１０ｃｍ直下に１０秒間停止し
て露光させ塗膜を得た。得られた塗膜の物性試験結果を
表−２に示す。
Ｆ０発明の効果
手続補正書輸発）
昭和６０年４月１６日
Claims (1)
- ベースレジン、反応性希釈剤及び光重合開始剤を主成分
とする光硬化性樹脂組成物において、ベースレジンの一
部又は全部として、下記のウレタンオリゴマー（多価イ
ソシアネートと多価アルコールとの反応で末端イソシア
ネートプレポリマーを製造し、該プレポリマーと、３個
以上の（メタ）アクリロイル基をもつ活性水素含有（メ
タ）アクリル系単量体とを反応させることにより得らる
平均分子量１０００以上、１００００以下のウレタンオ
リゴマー）を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP975985A JPS61168609A (ja) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP975985A JPS61168609A (ja) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61168609A true JPS61168609A (ja) | 1986-07-30 |
Family
ID=11729206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP975985A Pending JPS61168609A (ja) | 1985-01-22 | 1985-01-22 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61168609A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0598187A (ja) * | 1991-04-03 | 1993-04-20 | Red Spot Paint & Varnish Co Inc | 紫外線で硬化可能なクリアーコート組成物 |
-
1985
- 1985-01-22 JP JP975985A patent/JPS61168609A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0598187A (ja) * | 1991-04-03 | 1993-04-20 | Red Spot Paint & Varnish Co Inc | 紫外線で硬化可能なクリアーコート組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH046750B2 (ja) | ||
| JPS61168609A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPS6147722A (ja) | ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー含有組成物 | |
| JPH04505028A (ja) | フリーラジカル硬化性組成物 | |
| JP4017055B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物 | |
| JPH02248420A (ja) | 紫外線自己硬化性ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物をベースとするポリウレタンアクリレート・オリゴマー | |
| JP2000053906A (ja) | 印刷インキ用樹脂組成物 | |
| JPS61168610A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JP5528884B2 (ja) | 紫外線硬化型樹脂組成物 | |
| EP0435211A2 (en) | Photo-curable, urethane-containing compositions | |
| JP4017056B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物 | |
| JPH01123805A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPS61278521A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPH05255464A (ja) | 樹脂組成物、透過型スクリーン用紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JP2000212127A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物 | |
| JPH101529A (ja) | 活性エネルギー線硬化型樹脂の製造方法及び活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 | |
| JPS62115012A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0125772B2 (ja) | ||
| JP2001019729A (ja) | 樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPS58201856A (ja) | 被覆組成物 | |
| JPS61179215A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JP4072880B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物 | |
| JP3807650B2 (ja) | 新規（メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物 | |
| JPH05247156A (ja) | 樹脂組成物、透過型スクリーン紫外線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 | |
| JPS62135514A (ja) | ラジカル重合性ウレタンオリゴマ− |