JPS61155378A - 不斉ジヒドロジチアジン、その製造方法およびそれを含有する芳香剤及び香料 - Google Patents
不斉ジヒドロジチアジン、その製造方法およびそれを含有する芳香剤及び香料Info
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- JPS61155378A JPS61155378A JP60284472A JP28447285A JPS61155378A JP S61155378 A JPS61155378 A JP S61155378A JP 60284472 A JP60284472 A JP 60284472A JP 28447285 A JP28447285 A JP 28447285A JP S61155378 A JPS61155378 A JP S61155378A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/15—Six-membered rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
- C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D513/04—Ortho-condensed systems
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な、不斉（ｕｎｚｙｒｎｍｔｔｒｉｃａＬ
）一環式または二環式ソヒドロソチアソン、その製造
方法及び芳香剤（ｆｒａｇｒａｎｃｅ ）及び香料１ｆ
Ｌａｖｏμｒｉｎｇ ）としてのその使用に関するもの
である。
）一環式または二環式ソヒドロソチアソン、その製造
方法及び芳香剤（ｆｒａｇｒａｎｃｅ ）及び香料１ｆ
Ｌａｖｏμｒｉｎｇ ）としてのその使用に関するもの
である。
ノヒドロソテアソン並びに芳香剤及び香料としての使用
は公知である。英国特許第１．５６４．７４７号に対称
的なソヒドロソチアソンの使用が一般的用語として記載
されており、一方香気のめる物質及び香料としての対称
的な２ 、４ 、６− トＩＪイソプチルソヒドロー１
．５．５−ソチアゾンの使用は特に米国特許第４，２０
Ｇ、７４１号、同第４，２ＱＱ、７４２号及び同第４，
２２８，２７８号に記載されている。しかしながら、実
際はこれら公知のゾヒドロソチアソンの芳香の強さ及び
特替は未だ満足できるものではない。
は公知である。英国特許第１．５６４．７４７号に対称
的なソヒドロソチアソンの使用が一般的用語として記載
されており、一方香気のめる物質及び香料としての対称
的な２ 、４ 、６− トＩＪイソプチルソヒドロー１
．５．５−ソチアゾンの使用は特に米国特許第４，２０
Ｇ、７４１号、同第４，２ＱＱ、７４２号及び同第４，
２２８，２７８号に記載されている。しかしながら、実
際はこれら公知のゾヒドロソチアソンの芳香の強さ及び
特替は未だ満足できるものではない。
驚くべきことに％ある不斉ソヒドロソチアソンは実質的
に二り強い芳香族を持ち、そして殊にロースティング（
ｒｏａｚｔｉルｙ）及びナツツ（ル１＆ｔ）の望ましい
特徴はその芳香特性において実質的によシ強く生成され
ることが見いヱされた。公知のソヒドロソチアソンに関
してはナツツ様芳香に望ましくない脂っこい特徴はなく
不斉ソヒドロソチアソンに関しても明らかにない。
に二り強い芳香族を持ち、そして殊にロースティング（
ｒｏａｚｔｉルｙ）及びナツツ（ル１＆ｔ）の望ましい
特徴はその芳香特性において実質的によシ強く生成され
ることが見いヱされた。公知のソヒドロソチアソンに関
してはナツツ様芳香に望ましくない脂っこい特徴はなく
不斉ソヒドロソチアソンに関しても明らかにない。
従って本発明は式
式中、各々の場合に置換基Ｒ１及びＲ８のいずれかはＣ
３〜Ｃ１−アルキル基を表わし、一方他の置換基はメチ
ル基でアク、そしてＲ，は水素原子を表わすか、または
Ｒ８はメチル基を表わし、そしてＲ１及びＲ１は一緒に
なって０３〜Ｃ４−アルキレン基を生成させる、 の新規な、不斉−環式または二環式ソヒドロソチアゾン
に関するものでおる。
３〜Ｃ１−アルキル基を表わし、一方他の置換基はメチ
ル基でアク、そしてＲ，は水素原子を表わすか、または
Ｒ８はメチル基を表わし、そしてＲ１及びＲ１は一緒に
なって０３〜Ｃ４−アルキレン基を生成させる、 の新規な、不斉−環式または二環式ソヒドロソチアゾン
に関するものでおる。
適当なＣ５〜Ｃ９−アルキルは殊にルーグロビル、イン
グロビル、ループチル、イソブチル、２−ブチル、ルー
４ンチル及びイン４ンチル基である。適当なＣ８〜Ｃ４
−アルキレン基は殊にプロピレン−１，３及びブチレン
−１，４基である。
グロビル、ループチル、イソブチル、２−ブチル、ルー
４ンチル及びイン４ンチル基である。適当なＣ８〜Ｃ４
−アルキレン基は殊にプロピレン−１，３及びブチレン
−１，４基である。
本発明による不斉ソヒドロソテアソンの好適な代表的と
して仄のものが挙げ得る：４．６−ノメチルー２−イソ
デロビルソヒドロー１．５．５−ソチアソン、２，４−
ツメチル−６−イソ！ロビルノヒドロー１．３．５−ソ
チアゾン、４，６−ノメチルー２−イソプチルソヒドロ
ー１．３．５−ノチアゾン、２．４−ツメチル−６−イ
ツプテルノヒドロー１．３．５−ソテアゾン、４．６−
ソメチルー２−（２−ブチル）−ジヒドロ−１゜５．５
−ソチアソン、２，４−ツメチル−６−（２−ブチル）
−ジヒドロ−１，３，５−ソテアソン、４．６−ノメチ
ルー２−ｎ−デロピルソヒドロ−１，３，５−ソチアソ
ン、２，４−ツメチル−６−ルーブロピルソヒドロー１
．３．５−ソテアソン及び２，５４−ツメチルテトラヒ
ドロピロロ［：２．１−ｄ］−［：１．３，５）ジチア
ノン。
して仄のものが挙げ得る：４．６−ノメチルー２−イソ
デロビルソヒドロー１．５．５−ソチアソン、２，４−
ツメチル−６−イソ！ロビルノヒドロー１．３．５−ソ
チアゾン、４，６−ノメチルー２−イソプチルソヒドロ
ー１．３．５−ノチアゾン、２．４−ツメチル−６−イ
ツプテルノヒドロー１．３．５−ソテアゾン、４．６−
ソメチルー２−（２−ブチル）−ジヒドロ−１゜５．５
−ソチアソン、２，４−ツメチル−６−（２−ブチル）
−ジヒドロ−１，３，５−ソテアソン、４．６−ノメチ
ルー２−ｎ−デロピルソヒドロ−１，３，５−ソチアソ
ン、２，４−ツメチル−６−ルーブロピルソヒドロー１
．３．５−ソテアソン及び２，５４−ツメチルテトラヒ
ドロピロロ［：２．１−ｄ］−［：１．３，５）ジチア
ノン。
また本発明は式（１）の不斉ソヒドロソチアノンの製造
方法に関し；この方法はアセトアルデヒド及び０４〜Ｃ
８−アルカナールの混合物をアルモニアと反応させ、そ
してこの反応の生成物を硫化水素と反応させて一環式化
合物を調整することを特徴とする。二環式化付物はアセ
トアルデヒドを１−ピロリンまた２、５，４．５−テト
ラヒドロビリシンと反応させ、そしてこの反応の生成物
を硫化水素と反応させて調製する。
方法に関し；この方法はアセトアルデヒド及び０４〜Ｃ
８−アルカナールの混合物をアルモニアと反応させ、そ
してこの反応の生成物を硫化水素と反応させて一環式化
合物を調整することを特徴とする。二環式化付物はアセ
トアルデヒドを１−ピロリンまた２、５，４．５−テト
ラヒドロビリシンと反応させ、そしてこの反応の生成物
を硫化水素と反応させて調製する。
加えて、本発明は式（Ｉ）の不斉ソヒドロジチアジンの
芳香剤及び香料としてその使用に関するものである。
芳香剤及び香料としてその使用に関するものである。
一環式、不斉ジヒドロジチアシンの製造は原理的にはウ
エラー（ｉｉ’ｏｈ１ｇｒ）及びリービッヒ（Ｌｉｅｂ
ｉｇ ）によるＡｎｒｂ、左上、１（１８４７）におい
てデアルシン（２，４，６−）！Ｊメチルゾヒドロー１
．５．５−ソチアソン）Ｋ対して既に記載された方法に
より行い得る。この方法と同様Ｋ、アルデヒド基に対し
て２．５モル〜４モル嬢度過剰の濃縮された水性アンモ
ニアを０〜２０℃でアセトアルデヒド及びＣ４〜Ｃ０−
アルカナールの混合物に加え、その際にこの２つの成分
は２．２〜１．８：１、好ましくは２：１のモル比で存
在する。室温で０．５〜１時間攪拌した後、硫化水素を
飽和するまで反応混合物中に通す。次に反応混合物を室
温で１２〜２４時間保持する。常法による処理及び分別
蒸留後に２，４−ツメチル−６−ｃｓ〜Ｃ５−アルキル
ーツヒドロ−１，５，５−ジチアソン及び４．６−ノメ
チルー２−〇、〜Ｃ，−アルキルーツヒドロー１．３．
５−ジチアソンの異性体混合物が得られる。異性体の混
合物は通常の分離法、例えばシリカグル上での分取カラ
ムクロマトグラフィーにより個々の成分に分離し得る。
エラー（ｉｉ’ｏｈ１ｇｒ）及びリービッヒ（Ｌｉｅｂ
ｉｇ ）によるＡｎｒｂ、左上、１（１８４７）におい
てデアルシン（２，４，６−）！Ｊメチルゾヒドロー１
．５．５−ソチアソン）Ｋ対して既に記載された方法に
より行い得る。この方法と同様Ｋ、アルデヒド基に対し
て２．５モル〜４モル嬢度過剰の濃縮された水性アンモ
ニアを０〜２０℃でアセトアルデヒド及びＣ４〜Ｃ０−
アルカナールの混合物に加え、その際にこの２つの成分
は２．２〜１．８：１、好ましくは２：１のモル比で存
在する。室温で０．５〜１時間攪拌した後、硫化水素を
飽和するまで反応混合物中に通す。次に反応混合物を室
温で１２〜２４時間保持する。常法による処理及び分別
蒸留後に２，４−ツメチル−６−ｃｓ〜Ｃ５−アルキル
ーツヒドロ−１，５，５−ジチアソン及び４．６−ノメ
チルー２−〇、〜Ｃ，−アルキルーツヒドロー１．３．
５−ジチアソンの異性体混合物が得られる。異性体の混
合物は通常の分離法、例えばシリカグル上での分取カラ
ムクロマトグラフィーにより個々の成分に分離し得る。
しかしながら、異性体の混合物は単離された異性体の識
別（ｚｔｎｙｏｒｙ ）％性とわずかしか異なっていな
いため、一般に異性体を分離せずに、異性体の混合物を
そのままで芳香剤及び／または香料として用いることが
できる。
別（ｚｔｎｙｏｒｙ ）％性とわずかしか異なっていな
いため、一般に異性体を分離せずに、異性体の混合物を
そのままで芳香剤及び／または香料として用いることが
できる。
式＋Ｉ）の二環式不斉ソヒドロジチアヅンは１−ピロリ
ンまたは３，４，５．６−チトラヒドロピリソンのエー
テル性溶液を室温でアセトアルデヒドに滴下しながら加
えることにより調整する。
ンまたは３，４，５．６−チトラヒドロピリソンのエー
テル性溶液を室温でアセトアルデヒドに滴下しながら加
えることにより調整する。
１−ピロリンまたは５，４，５．６−チトラヒドロピリ
ソンに対するアセトアルデヒドのモル比は１．８〜２．
２：１、好ましくは２：１である。反応混合を０〜２０
℃の温度で硬化水素で飽和させ、次に室温で１２〜２４
時間保持する。
ソンに対するアセトアルデヒドのモル比は１．８〜２．
２：１、好ましくは２：１である。反応混合を０〜２０
℃の温度で硬化水素で飽和させ、次に室温で１２〜２４
時間保持する。
本発明による式ｔ１）の不斉ソヒドロジチアソンは価値
ある芳香剤及び香料であり、このものはナツツの香り及
び風味のために、芳香及び香料組成物の特性を改善し、
そして強化するために代りに使用される。芳香剤として
用いる場合、本発明による化合物はそれ自体公知である
他の芳香剤［ＡｒｃｔａｎｃＬａｒ、香水及び芳香薬品
、Ｍｏｎｔｃ−Ｌａｉｒ、Ｎ、／、（ＵＳＡ）、１９６
９〕及び芳香油［Ａｒｃｔａｎｄｇｒ、 天然の香水及
び芳香物質、ＥＬｉｚａｈｅｔｈ、Ｎ、Ｊ、（ＵＳＡ）
、１９６０３と配付して用い、そして高度に顕著である
特徴を有し、且つエアロゾル、洗浄剤及び工業的化学部
門、殊に精密香料工業または化粧品部門における香料加
工された生成物、例えば洗剤、洗濯生成物、７．ｔ−ム
・パ、ｃ （ｆｏａｍ ｂａｔｈ ）、浴用塩、洗浄液
、洗浄粉末、石けん、抗発汗剤、ノ＃つｆ−、クリーム
、シェービングローション、アフター・シェープローシ
ョン、エアー７レツシユナー（ａｉ ｒ −ｆｒｇｚｈ
ｅｎａｒ ）、Ｗ、Ｃ，洗剤、ルームスプレー、抗発汗
剤スプレー、デオドラントスプレー、ボディースプレー
、ｆｆ虫剤スプレー及び日焼けどめ剤に優れて適する香
料ペース及び芳香剤組成物を与えられる。
ある芳香剤及び香料であり、このものはナツツの香り及
び風味のために、芳香及び香料組成物の特性を改善し、
そして強化するために代りに使用される。芳香剤として
用いる場合、本発明による化合物はそれ自体公知である
他の芳香剤［ＡｒｃｔａｎｃＬａｒ、香水及び芳香薬品
、Ｍｏｎｔｃ−Ｌａｉｒ、Ｎ、／、（ＵＳＡ）、１９６
９〕及び芳香油［Ａｒｃｔａｎｄｇｒ、 天然の香水及
び芳香物質、ＥＬｉｚａｈｅｔｈ、Ｎ、Ｊ、（ＵＳＡ）
、１９６０３と配付して用い、そして高度に顕著である
特徴を有し、且つエアロゾル、洗浄剤及び工業的化学部
門、殊に精密香料工業または化粧品部門における香料加
工された生成物、例えば洗剤、洗濯生成物、７．ｔ−ム
・パ、ｃ （ｆｏａｍ ｂａｔｈ ）、浴用塩、洗浄液
、洗浄粉末、石けん、抗発汗剤、ノ＃つｆ−、クリーム
、シェービングローション、アフター・シェープローシ
ョン、エアー７レツシユナー（ａｉ ｒ −ｆｒｇｚｈ
ｅｎａｒ ）、Ｗ、Ｃ，洗剤、ルームスプレー、抗発汗
剤スプレー、デオドラントスプレー、ボディースプレー
、ｆｆ虫剤スプレー及び日焼けどめ剤に優れて適する香
料ペース及び芳香剤組成物を与えられる。
香料組成物及び香料化された生成物の製造は常法により
例えば成分を配合するととくより行われろる。更に、本
発明による化合物は極めて低い香りの閾値に特徴がある
価値ある香料である。
例えば成分を配合するととくより行われろる。更に、本
発明による化合物は極めて低い香りの閾値に特徴がある
価値ある香料である。
かくて０．５％塩化ナトリウム水溶液において、識別の
閾値は０．５乃至５×１０−”ｐｐｒｘ間でおる。ある
例としての混合物または物質の風味を識別する閾値は次
の通シである： 混合物Ａ（実施例４により調製される４、６−ソメチル
ー２−イソデロピルーゾヒドロー１，５．５−ジチアソ
ン及び２．４−ツメチル−６−イツデロピルーソヒドロ
ー１．３．５−ジチアソンの混合物）：落花生、ココア
、ロースト・ノート（ｒｏａｓｔｅｄ ｎｏｔｅ ）
。
閾値は０．５乃至５×１０−”ｐｐｒｘ間でおる。ある
例としての混合物または物質の風味を識別する閾値は次
の通シである： 混合物Ａ（実施例４により調製される４、６−ソメチル
ー２−イソデロピルーゾヒドロー１，５．５−ジチアソ
ン及び２．４−ツメチル−６−イツデロピルーソヒドロ
ー１．３．５−ジチアソンの混合物）：落花生、ココア
、ロースト・ノート（ｒｏａｓｔｅｄ ｎｏｔｅ ）
。
混合物Ｂ（実施例１によシ調製され４．６−ノメチルー
２−インブチルーツヒドロ−１，３，５−ソチアゾン及
び２．４−ツメチル−６−インブチルーツヒドロー１．
３．５−ジチアソンの混合物）：落符生、はしばみの実
、ロースト・ノート、肉。
２−インブチルーツヒドロ−１，３，５−ソチアゾン及
び２．４−ツメチル−６−インブチルーツヒドロー１．
３．５−ジチアソンの混合物）：落符生、はしばみの実
、ロースト・ノート、肉。
混合物Ｃ（実施例２によシ調製される４、６−ノメチル
ー２−（２−ブチル）−ソヒドロー１゜５．５−ヅチア
ソン及び２，４−ツメチル−６−（２−ソヒドロー１．
３．５−ソヂアソンの混合物）：落花生、ロースト・ノ
ート及び脂肪。
ー２−（２−ブチル）−ソヒドロー１゜５．５−ヅチア
ソン及び２，４−ツメチル−６−（２−ソヒドロー１．
３．５−ソヂアソンの混合物）：落花生、ロースト・ノ
ート及び脂肪。
物質ＤＣ２，４−ツメチルテトラヒドロピロロ−［２，
１−ｄ）−［１，５，５）ジチアノン）：落花生、たま
ねぎ及びロースト・ノート。
１−ｄ）−［１，５，５）ジチアノン）：落花生、たま
ねぎ及びロースト・ノート。
適当な芳香組成＊におけるはしばみの実または落花生の
使用でのその特異的特徴に加えて、本発明による化合物
は殊にますみを帯びさせるｉｒｏμｈｄｉルダーＯｆｆ
） 効果を有し、そしてすべての非ナツツタイプの
ものに自然さを与える。
使用でのその特異的特徴に加えて、本発明による化合物
は殊にますみを帯びさせるｉｒｏμｈｄｉルダーＯｆｆ
） 効果を有し、そしてすべての非ナツツタイプの
ものに自然さを与える。
本発明による化合物を用いて製造される芳香組成物はす
べての食料の分野、純食料、経口衛生品及び動物の飼料
に使用し得る。これらのものは殊にフォンダント（ｆｏ
ｎｔαル１）組成物、ヌガー組成物、脂肪組成物、マー
ガリン、食用油、ケーキ粉、ビスケット組成物、・ぐン
及び菓子、押出生成物、ミルク生成物、サワーミルク生
成物、飲み物、アイスクリーム、ガム、経口衛生生成物
、タバコ生成物、調理済み食料、肉及びソーセーソ生成
物、スープ、ソース、缶詰野菜スピリット、野菜及び微
生物蛋白質並びにすべてのタイプの工業的に製造される
動物飼料に適している。本発明によるソヒドロソデアソ
ンは直ちに消費される食料に対して（Ｌ５ ｘ １０−
” ｐ ｐｒｎ〜１％、好ましくはＩ Ｘ １０−”
ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの量で用いられる。
べての食料の分野、純食料、経口衛生品及び動物の飼料
に使用し得る。これらのものは殊にフォンダント（ｆｏ
ｎｔαル１）組成物、ヌガー組成物、脂肪組成物、マー
ガリン、食用油、ケーキ粉、ビスケット組成物、・ぐン
及び菓子、押出生成物、ミルク生成物、サワーミルク生
成物、飲み物、アイスクリーム、ガム、経口衛生生成物
、タバコ生成物、調理済み食料、肉及びソーセーソ生成
物、スープ、ソース、缶詰野菜スピリット、野菜及び微
生物蛋白質並びにすべてのタイプの工業的に製造される
動物飼料に適している。本発明によるソヒドロソデアソ
ンは直ちに消費される食料に対して（Ｌ５ ｘ １０−
” ｐ ｐｒｎ〜１％、好ましくはＩ Ｘ １０−”
ｐｐｍ〜１００ｐｐｍの量で用いられる。
実施例 １
濃厚な水性アンモニア９５．２．？（１，９５モル）を
５℃でアセト、アルデヒド４ａ１．Ｓ’（１，１モル）
及ヒイソバレルアルデヒド４７１Ｔ０．５５モル）の混
合物に加えた。アンモニアを加えた後、混合物を室温で
半時間攪拌し、次に硫化水素を飽和に達するまで３時間
通した。沈着した沈殿を水１５０ｄを加えて溶解させ、
そしてこの反応混合物を室温で１５時間保持した。
５℃でアセト、アルデヒド４ａ１．Ｓ’（１，１モル）
及ヒイソバレルアルデヒド４７１Ｔ０．５５モル）の混
合物に加えた。アンモニアを加えた後、混合物を室温で
半時間攪拌し、次に硫化水素を飽和に達するまで３時間
通した。沈着した沈殿を水１５０ｄを加えて溶解させ、
そしてこの反応混合物を室温で１５時間保持した。
混合物を有機相をろ別し、水相をシクロヘキサンで抽出
し、そしてシクロヘキサン相を有機相と一緒にすること
によシ処理した。有機相を中性になるまで洗浄し、乾燥
し、そして真空中で溶媒を除去した。残渣を分別蒸留し
た。１０４乃至１１５℃間にて２，５ミリバールで通し
た７２クシヨンは２つのソメテルイソプチルノヒドロジ
チアソンの所望の混合物を含んでいた。この混合物の一
部を直ちに芳香組成物に対する添加物として用いた。
し、そしてシクロヘキサン相を有機相と一緒にすること
によシ処理した。有機相を中性になるまで洗浄し、乾燥
し、そして真空中で溶媒を除去した。残渣を分別蒸留し
た。１０４乃至１１５℃間にて２，５ミリバールで通し
た７２クシヨンは２つのソメテルイソプチルノヒドロジ
チアソンの所望の混合物を含んでいた。この混合物の一
部を直ちに芳香組成物に対する添加物として用いた。
残シのものを８０：２０シクロヘキサン／酢酸エデル溶
媒混甘物を用いてシリカダル６０上でクロマトグラフィ
ー分離することによシ純粋な成分である４、６−ノメチ
ルー２−イングテルソヒドロ−１，５，５−ジチアソル
及び２．４−ツメチル−６−イツｌチルソヒドロ−１，
３，５−ジチアソンに分離した。純粋な成分はその質量
ス４クトルによりｗｉ化した。４．６−ノメチルー２−
インプチルソヒドロー１．３．５−ソテアソン＝４４
（１００）７７１ （３４）＋７０ （２７）＋４１
（２７）；６０ （２６）： ４３ （２５）＋４５（
２３）：５９（２１）。２．４−ツメチル−６−インブ
チルジヒドロ−１，３，５−ジチアソン：４５（１００
）；４４１８３）；６０（６９）１６ （６７）：５９
（６１）、７０（５６）、４１ （５１）；４５（４
６）。
媒混甘物を用いてシリカダル６０上でクロマトグラフィ
ー分離することによシ純粋な成分である４、６−ノメチ
ルー２−イングテルソヒドロ−１，５，５−ジチアソル
及び２．４−ツメチル−６−イツｌチルソヒドロ−１，
３，５−ジチアソンに分離した。純粋な成分はその質量
ス４クトルによりｗｉ化した。４．６−ノメチルー２−
インプチルソヒドロー１．３．５−ソテアソン＝４４
（１００）７７１ （３４）＋７０ （２７）＋４１
（２７）；６０ （２６）： ４３ （２５）＋４５（
２３）：５９（２１）。２．４−ツメチル−６−インブ
チルジヒドロ−１，３，５−ジチアソン：４５（１００
）；４４１８３）；６０（６９）１６ （６７）：５９
（６１）、７０（５６）、４１ （５１）；４５（４
６）。
実施例 ２
アセトアルデヒド６３．９（１，４３モル）、２−メチ
ルブチルアルデヒド６１．６Ｆ（ｃＬ７１モル）及び濃
厚な水性アンモニア１２４．９（２，５モル）を実施例
１に記載のように反応させた。
ルブチルアルデヒド６１．６Ｆ（ｃＬ７１モル）及び濃
厚な水性アンモニア１２４．９（２，５モル）を実施例
１に記載のように反応させた。
分別蒸留において異性体の混付物を７２乃至１５５℃間
にて５ミリバールで通した。この混合物の一部を直ちに
芳香組成物の添加物として用いた。
にて５ミリバールで通した。この混合物の一部を直ちに
芳香組成物の添加物として用いた。
残シのものを力２ムクロマトグラフィーによシ純粋な成
分である４、６−ノメチルー２−＋２−ブチル）−ジヒ
ドロ−１，３，５−ソチアソン及び２，４−ジメチル−
６−（２−グチル）−ジヒドロ−１，３，５−ソテアソ
ンに分離した。純粋な成分はその質量スペクトルにより
特性化された。
分である４、６−ノメチルー２−＋２−ブチル）−ジヒ
ドロ−１，３，５−ソチアソン及び２，４−ジメチル−
６−（２−グチル）−ジヒドロ−１，３，５−ソテアソ
ンに分離した。純粋な成分はその質量スペクトルにより
特性化された。
４．６−ソメテルー２−（２−ブチル）ジヒドロ−１，
３，５−ソチアソンの質量スペクトル：４４ （１００
） ８７１ ＋５６）；７０ （４３）。
３，５−ソチアソンの質量スペクトル：４４ （１００
） ８７１ ＋５６）；７０ （４３）。
２０５（３２）＋１０３１１）Ｈ４１（１４）；５６（
１１）；４５（１１）。
１１）；４５（１１）。
２．４−ジメチル−６−（２−ブチル）−ソヒドロー１
．３．５−ジチアソンの質量スペクトル：８６（１００
）；４４（８２）、２０５ス５０）：１１２ （３７）
＋８４ （２９）Ｈ６ｏ （２７）＋４１ （２４）、
１４５ ＋２４）。
．３．５−ジチアソンの質量スペクトル：８６（１００
）；４４（８２）、２０５ス５０）：１１２ （３７）
＋８４ （２９）Ｈ６ｏ （２７）＋４１ （２４）、
１４５ ＋２４）。
実施例 ３
アセトアルデヒド４ａ１．Ｐ（１，１モル）、ブチルア
ルデヒド４０＆＜０．５５モル）及び濃厚な木偶アンモ
ニア９５．２７＋１９３モル〕を実施例１に記載のよう
に反応させた。
ルデヒド４０＆＜０．５５モル）及び濃厚な木偶アンモ
ニア９５．２７＋１９３モル〕を実施例１に記載のよう
に反応させた。
分別蒸留において、２つの異性体であるソメテルールー
グロピルノヒドロソチアノンの混合物を５５乃至１２０
℃間にて２．５１バールで通した。
グロピルノヒドロソチアノンの混合物を５５乃至１２０
℃間にて２．５１バールで通した。
この混合物の一部を直ちに芳香組成物に対する添加物と
して用いた。
して用いた。
残りのものをカラムクロマトグラフィーによりその２つ
の成分である４、６−ノメチルー２−ループロピルソヒ
ドロ−１，３，５−ジチアゾル及び２．４−ツメチル−
６−ｎ−グロピルーノヒドロー１．５．５−ソチアソン
に分離した。純粋な成分をその質量スペクトルにより特
性化し九。
の成分である４、６−ノメチルー２−ループロピルソヒ
ドロ−１，３，５−ジチアゾル及び２．４−ツメチル−
６−ｎ−グロピルーノヒドロー１．５．５−ソチアソン
に分離した。純粋な成分をその質量スペクトルにより特
性化し九。
４．６−ジメチル−２−ｎ−プロビルソヒドロー１．３
．５−ジチアノンの質量ス被りトル：４４（１００）
；７１ （２９） ；７０ ＋２３）；１９１（１２）
１０３（１２）：６０ｔ１１）；５６（１１）；４５（
１１）。
．５−ジチアノンの質量ス被りトル：４４（１００）
；７１ （２９） ；７０ ＋２３）；１９１（１２）
１０３（１２）：６０ｔ１１）；５６（１１）；４５（
１１）。
２．４−ツメチル−６−Ｆ％−プロピル−ジヒドロ−１
，３，５−ジチアノンの質量スペクトル；４４（１００
）＋７２ｔ９２ ン 、９８（５１）；７０ （４０
）＋６０ （３１）、１９１ （３０）ｉ５９ （２７
）；２７ ＋２５）。
，３，５−ジチアノンの質量スペクトル；４４（１００
）＋７２ｔ９２ ン 、９８（５１）；７０ （４０
）＋６０ （３１）、１９１ （３０）ｉ５９ （２７
）；２７ ＋２５）。
実施例 ４
７−１！）フルデヒ）”４ ａｌ １ （１，１％ル）
、２一メチルーグロピオンアルデヒド４０ｇ＋０．５５
モル）及び濃厚な水性アンモニア９５．２ｇ（１，９３
モル）を実施例１に記載のように反応させた。
、２一メチルーグロピオンアルデヒド４０ｇ＋０．５５
モル）及び濃厚な水性アンモニア９５．２ｇ（１，９３
モル）を実施例１に記載のように反応させた。
分別蒸留において、２つの異性体のソメテルーイソグロ
ビルーソヒドロヅチアソンの混合物を６４〜８７℃にて
１．７ ミＩＪパールで通した。この混合物の一部を直
ちに芳香組成物に対する添加物として用いた。
ビルーソヒドロヅチアソンの混合物を６４〜８７℃にて
１．７ ミＩＪパールで通した。この混合物の一部を直
ちに芳香組成物に対する添加物として用いた。
残りのものをシリカグル６０上のカラムクロマトグラフ
ィーによシその２つの成分である４、６゛−ツメチル−
２−イソプロピルーツヒドロ−１゜３．５−ジチアノン
及び２，４−ツメチル−６−イソプロピルーツヒドロー
１．３．５−ジチアノンに分離した。純粋な成分をその
質量スペクトルによシ特性化した。
ィーによシその２つの成分である４、６゛−ツメチル−
２−イソプロピルーツヒドロ−１゜３．５−ジチアノン
及び２，４−ツメチル−６−イソプロピルーツヒドロー
１．３．５−ジチアノンに分離した。純粋な成分をその
質量スペクトルによシ特性化した。
４．６−ノメチルー２−イソプロピル−ジヒドロ−１，
３，５−ジチアノンの質量スペクトル：４４ （１００
）ニアＮ（３Ｂ）ｉ７ｏ （２５’）：１９１ （２７
）Ｈ２Ｏ２（１９）：５６（８）；５５ （８）；４５
（７）。
３，５−ジチアノンの質量スペクトル：４４ （１００
）ニアＮ（３Ｂ）ｉ７ｏ （２５’）：１９１ （２７
）Ｈ２Ｏ２（１９）：５６（８）；５５ （８）；４５
（７）。
２．４−ツメチル−６−イソプロピルーノとドロー１．
３．５−ジチアノンの質量スペクトル：４４ｔ１００）
、７２（９３）、１９１（５４）。
３．５−ジチアノンの質量スペクトル：４４ｔ１００）
、７２（９３）、１９１（５４）。
９８ （２６）；５５ （２４）ｉ８４ （２３）ｉ６
０（２０）：９９（１９）。
０（２０）：９９（１９）。
実施例 ５
アセトアルデヒド４４．９（１モル）ラニーチル１５〇
−中の１−ピロリン３４．５．９ （０，５モル）の溶
液に滴下しながら加えた。次に硬化水素を反応混合物中
に通し、一方後者のものを飽和に達するまで氷で冷却し
た。硫酸マグネシウム１０．Ｆを加えた後、反応混合物
を室温で１５時間保持した。
−中の１−ピロリン３４．５．９ （０，５モル）の溶
液に滴下しながら加えた。次に硬化水素を反応混合物中
に通し、一方後者のものを飽和に達するまで氷で冷却し
た。硫酸マグネシウム１０．Ｆを加えた後、反応混合物
を室温で１５時間保持した。
エーテルを蒸留によ〕除去した場合、残渣を分別蒸留し
た。２，４−ノメチルテト２ヒドロピロロ［２，１−ｄ
）−［：１．３，５］−ジチアノン（６ミリバールでの
沸点：１０５℃）が得られた。
た。２，４−ノメチルテト２ヒドロピロロ［２，１−ｄ
）−［：１．３，５］−ジチアノン（６ミリバールでの
沸点：１０５℃）が得られた。
実施例 ６
はしばみの実芳香を有する芳香組成物を次の成分を混合
することによシ調製した： バニリン ３０ベン
ズアルデヒド １０フルフラー
ル ５２−エチル−，
５，４（３，６）− ソメチルピラソン ５２−
メチル−５−エチルビラノン ５νゾルシノ
ールソメテルエーテル ５０プロピレングリコ
ール ８９５重量部
１．０００芳香組成物Ｂは実施例４によ
り得られた異性体２．４（４，６）−ツメチル−６（２
）−イソグロビルジヒドロ−１，５，５−ジチアノンの
混酋物１０重量部に加えることにより調製した。
することによシ調製した： バニリン ３０ベン
ズアルデヒド １０フルフラー
ル ５２−エチル−，
５，４（３，６）− ソメチルピラソン ５２−
メチル−５−エチルビラノン ５νゾルシノ
ールソメテルエーテル ５０プロピレングリコ
ール ８９５重量部
１．０００芳香組成物Ｂは実施例４によ
り得られた異性体２．４（４，６）−ツメチル−６（２
）−イソグロビルジヒドロ−１，５，５−ジチアノンの
混酋物１０重量部に加えることにより調製した。
芳香組成物Ｃは実画例１により得られた異性体２．１４
．６）−ツメチル−６（２）−イソプチルヅヒドロ−１
，５，５−ジチアソンの混合物５重量部に加えることに
より調製した。
．６）−ツメチル−６（２）−イソプチルヅヒドロ−１
，５，５−ジチアソンの混合物５重量部に加えることに
より調製した。
芳香組成物Ｌ）は実施例２によシ得られた異性体２．４
（４，６）−ツメチル−６＋２）−（２−プテルンーソ
ヒドロー１．３．５−ソチアソンの混合物５重量部に加
えることにより調製した。
（４，６）−ツメチル−６＋２）−（２−プテルンーソ
ヒドロー１．３．５−ソチアソンの混合物５重量部に加
えることにより調製した。
芳香組成物Ｅは実施例５により得られた２、４−ツメチ
ルテトラヒドロピロロ−［２，１−ｄ］−［１，３，５
３ソテアヅン１０重量部に加えることによりｙ４製した
。
ルテトラヒドロピロロ−［２，１−ｄ］−［１，３，５
３ソテアヅン１０重量部に加えることによりｙ４製した
。
組成物Ａ、Ｅを各々１０ｐｐｍの投与量で水中の５％の
ショ糖溶ｆｆＫ加えた。Ａに対するＥ、Ｃ１Ｄ及びＥの
香りの比較により次の結果が得られた二Ｂ：よシ強力、
ややイブコーン風 Ｃ：より強力、少々よりナツツ状及びよりローストされ
た特性 Ｄ：よシ強力、よジロースト風及びよシナツツ特性 Ｅ；より強力、増大されたロースト特性。
ショ糖溶ｆｆＫ加えた。Ａに対するＥ、Ｃ１Ｄ及びＥの
香りの比較により次の結果が得られた二Ｂ：よシ強力、
ややイブコーン風 Ｃ：より強力、少々よりナツツ状及びよりローストされ
た特性 Ｄ：よシ強力、よジロースト風及びよシナツツ特性 Ｅ；より強力、増大されたロースト特性。
実施例 ７
テヨコレート芳香Ｆ２１−次の成分を混合することによ
り調製した。
り調製した。
イノバレルアルデヒド エタノール
中の１％溶液 １フエニ
ルエチルアルコール エタノ ール中の１％溶液 １バニリ
ン ５フエニル酢散
プロピレングリコー ル中の１％溶？［５ エチルバニリン ５０ココア
粉末抽出物 プロピレングリ コール中の５０％溶液 ９４８重量部
１，０００ チョコレート芳香ＧはＰＫ２，４（４，６）−ツメチル
−６（２）−イソプロピルソヒドロー１、ｓ、５−ソテ
アソン０．１重量部に加えることににより得られ、チョ
コレート芳香ＨＦ１ＦＫ２．４＋４．６）−ツメチル−
６（２）−イソブチルーツヒドロ−１，３，５−ソチア
ノン１１１重量部を加えることにより得られ、チョコレ
ート芳香ＩはＦに２．４＋４．６）−ツメチル−６（２
）−（２−ブチル）−ソヒドロ−１，３，５−ソチアソ
ン０．１重量部を加えることにより得られ、そしてチョ
コレート芳香には２，４−ツメチルテトラヒドロピロロ
［２，１−ｄ）−［１，３，５３ソチアソンＩ１１重量
部を加えることにより得られた。
ルエチルアルコール エタノ ール中の１％溶液 １バニリ
ン ５フエニル酢散
プロピレングリコー ル中の１％溶？［５ エチルバニリン ５０ココア
粉末抽出物 プロピレングリ コール中の５０％溶液 ９４８重量部
１，０００ チョコレート芳香ＧはＰＫ２，４（４，６）−ツメチル
−６（２）−イソプロピルソヒドロー１、ｓ、５−ソテ
アソン０．１重量部に加えることににより得られ、チョ
コレート芳香ＨＦ１ＦＫ２．４＋４．６）−ツメチル−
６（２）−イソブチルーツヒドロ−１，３，５−ソチア
ノン１１１重量部を加えることにより得られ、チョコレ
ート芳香ＩはＦに２．４＋４．６）−ツメチル−６（２
）−（２−ブチル）−ソヒドロ−１，３，５−ソチアソ
ン０．１重量部を加えることにより得られ、そしてチョ
コレート芳香には２，４−ツメチルテトラヒドロピロロ
［２，１−ｄ）−［１，３，５３ソチアソンＩ１１重量
部を加えることにより得られた。
Ｆ、−４を各々水中の５％ショ糖溶ＱＫ２００ｐｐｍの
投与量で加えた。Ｆに対するＧ、 Ｈ，１及びＫの芳香
を比較して次の結果を得た二〇：ココア風がよシ顕著で
ある Ｈ：チョコレート風がより顕著であり、ある程度ポツプ
コーンの風味 Ｉ：グーク（ｄ、ａｒｋ）ココア風がより強いに：チョ
コレート風がより強く、そしてよシ粉末状の効果を有す
る。
投与量で加えた。Ｆに対するＧ、 Ｈ，１及びＫの芳香
を比較して次の結果を得た二〇：ココア風がよシ顕著で
ある Ｈ：チョコレート風がより顕著であり、ある程度ポツプ
コーンの風味 Ｉ：グーク（ｄ、ａｒｋ）ココア風がより強いに：チョ
コレート風がより強く、そしてよシ粉末状の効果を有す
る。
実施例 ８
次の成分を混合することＫより落花生芳香りを調製した
： ２−メチル−５−エチルピラソン ５フエニ
ルアセトアルデヒド、トリ アゾン中の１０％溶液 ５２．５
−ノメチルピラソン １゜落花生ペース
ト １５０落花生油
８３０重量部 １．０００ 落花生芳香ＭはＬＶＣ２，４（４，６）−ツメチル−６
（２）−イソプロビルソヒドロー１，６゜５−ソテアソ
ンα２重量部を加えることによす得られ、落花生芳香Ｎ
はＬに２．４（４，６）−ツメチル−６（２）−イソブ
チルーツヒドロー１゜５．５−ソチアジン（１１重量部
を加えることにより得られ、落花生芳香０ＦｉＬに２．
４（４，６）−ツメチル−６（２）−（２−ブチル）−
ジヒドａｄ、３．５−ソテアノンα１重量部を加えるこ
とにより得られ、そして落花生芳香ＰけＬに２．４−ツ
メチルテトラヒドロピロロ［２，１−ｄ）−（：１，５
．５）ソテアノン０．２重量部を加えることＫより得ら
れた。
： ２−メチル−５−エチルピラソン ５フエニ
ルアセトアルデヒド、トリ アゾン中の１０％溶液 ５２．５
−ノメチルピラソン １゜落花生ペース
ト １５０落花生油
８３０重量部 １．０００ 落花生芳香ＭはＬＶＣ２，４（４，６）−ツメチル−６
（２）−イソプロビルソヒドロー１，６゜５−ソテアソ
ンα２重量部を加えることによす得られ、落花生芳香Ｎ
はＬに２．４（４，６）−ツメチル−６（２）−イソブ
チルーツヒドロー１゜５．５−ソチアジン（１１重量部
を加えることにより得られ、落花生芳香０ＦｉＬに２．
４（４，６）−ツメチル−６（２）−（２−ブチル）−
ジヒドａｄ、３．５−ソテアノンα１重量部を加えるこ
とにより得られ、そして落花生芳香ＰけＬに２．４−ツ
メチルテトラヒドロピロロ［２，１−ｄ）−（：１，５
．５）ソテアノン０．２重量部を加えることＫより得ら
れた。
Ｌ〜Ｐを５００Ｆｐｍの投与量で１５％の塩化ナトリウ
ム及びα０２％のグルタミン酸−ナトリウムを含むミル
クに加えた。Ｌに対するＭ、 Ｎ、Ｏ及びＰの芳香を比
較して次の結果を得た：Ｍ：より強力、代表的な落花生
特性及び明らかに強いロースト特性 Ｎ：より強力、代表的な落花生風味及び更にロースト性
の風味 ０：より強力、代表的な落花生風味及び明らかに強いロ
ースト風味 Ｐ：より強力、代表的な落花生風味及びよりロース風味 実施例 ９ 肉汁Ｑは肉汁に２．４（４，６）−ツメチル〜６（２ン
−イノデロビルーノヒドロー１．３．５一ソチアソンα
ｓｐｐｍを加えることによシ得られ、肉汁Ｒけ２．４＜
４．６）−ツメチル−６（２）−イソプテルーゾヒドロ
ー１，３．５−ソテアジンα２ｐｐｍを加えることによ
り得られ、肉汁Ｓは２．４＋４．６）−ツメチル−６（
２）−（２−ブチル）−ジヒドロ−１，！１．５−ノチ
アソンα２ｐｐｍを加えることによ）得られ、そして肉
η社２．４−ツメチルテトラヒドロピロロ−Ｃ２，１−
ｄ）−［１，３，５］ソテアソンｌ］、１ＰｐｒＩＬを
加えることにより得られた。
ム及びα０２％のグルタミン酸−ナトリウムを含むミル
クに加えた。Ｌに対するＭ、 Ｎ、Ｏ及びＰの芳香を比
較して次の結果を得た：Ｍ：より強力、代表的な落花生
特性及び明らかに強いロースト特性 Ｎ：より強力、代表的な落花生風味及び更にロースト性
の風味 ０：より強力、代表的な落花生風味及び明らかに強いロ
ースト風味 Ｐ：より強力、代表的な落花生風味及びよりロース風味 実施例 ９ 肉汁Ｑは肉汁に２．４（４，６）−ツメチル〜６（２ン
−イノデロビルーノヒドロー１．３．５一ソチアソンα
ｓｐｐｍを加えることによシ得られ、肉汁Ｒけ２．４＜
４．６）−ツメチル−６（２）−イソプテルーゾヒドロ
ー１，３．５−ソテアジンα２ｐｐｍを加えることによ
り得られ、肉汁Ｓは２．４＋４．６）−ツメチル−６（
２）−（２−ブチル）−ジヒドロ−１，！１．５−ノチ
アソンα２ｐｐｍを加えることによ）得られ、そして肉
η社２．４−ツメチルテトラヒドロピロロ−Ｃ２，１−
ｄ）−［１，３，５］ソテアソンｌ］、１ＰｐｒＩＬを
加えることにより得られた。
未処理の肉汁に対するＱ、Ｒ，Ｓ及びＴの芳香の比較に
より次の結果を得た： Ｑ：肉汁はロースト肉に関してよシ十分で且つより肉性
の芳香を得た Ｒ：芳香はロースト肉に関してより十分で且つより肉性
になった Ｓ；芳香は十分に且つより肉性になったＴ：芳香は十分
に且つより肉性になった。
より次の結果を得た： Ｑ：肉汁はロースト肉に関してよシ十分で且つより肉性
の芳香を得た Ｒ：芳香はロースト肉に関してより十分で且つより肉性
になった Ｓ；芳香は十分に且つより肉性になったＴ：芳香は十分
に且つより肉性になった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、置換基Ｒ＿１及びＲ＿２の１つはＣ＿３〜Ｃ＿５
−アルキル基を表わし、一方他のものはメチル基であり
、そしてＲ＿３は水素原子を表わすか、またはＲ＿１は
メチル基を表わし、そしてＲ＿２及びＲ＿３は一緒にな
つてＣ＿３〜Ｃ＿４−アルキレン基を表わす、 の不斉ジヒドロジチアジン。 ２、アセトアルデヒド及びＣ＿４〜Ｃ＿６−アルカナー
ルの混合物をアンモニアと反応させ、この反応の生成物
を硫化水素と反応させて一環式化合物を調製し、そして
アセトアルデヒドを１−ピロリンまたは２，３，４，５
−テトラヒドロピリジンと反応させ、この反応の生成物
を硫化水素と反応させて二環式化合物を調整することを
特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、置換基Ｒ＿１及びＲ＿２の１つはＣ＿３〜Ｃ＿５
−アルキル基を表わし、一方他のものはメチル基であり
、そしてＲ＿３は水素原子を表わすか、またはＲ＿１は
メチル基を表わし、そしてＲ＿２及びＲ＿３は一緒にな
つてＣ＿３〜Ｃ＿４−アルキレン基を表わす、 の不斉ジヒドロジチアジンの製造方法。 ３、芳香剤及び香料としての特許請求の範囲第１項記載
の不斉ジヒドロジチアジンの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843447209 DE3447209A1 (de) | 1984-12-22 | 1984-12-22 | Unsymmetrische dihydro-dithiazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als riech- und geschmackstoffe |
| DE3447209.6 | 1984-12-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61155378A true JPS61155378A (ja) | 1986-07-15 |
| JPH0415785B2 JPH0415785B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=6253763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60284472A Granted JPS61155378A (ja) | 1984-12-22 | 1985-12-19 | 不斉ジヒドロジチアジン、その製造方法およびそれを含有する芳香剤及び香料 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4647662A (ja) |
| EP (1) | EP0186026B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61155378A (ja) |
| AT (1) | ATE42284T1 (ja) |
| AU (1) | AU573062B2 (ja) |
| CA (1) | CA1248948A (ja) |
| DE (2) | DE3447209A1 (ja) |
| ES (1) | ES8704915A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA859744B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4033809A1 (de) * | 1990-10-24 | 1992-04-30 | Haarmann & Reimer Gmbh | Dimethylfuryl-dihydro-1,3,5-dithiazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE69907915T2 (de) | 1998-06-30 | 2004-01-15 | Eastman Chem Co | Die herstellung von glykolmonoester |
| RU2443702C2 (ru) * | 2010-06-02 | 2012-02-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1990963A (en) * | 1934-07-07 | 1935-02-12 | Wingfoot Corp | Pickling inhibitor |
| US2273664A (en) * | 1939-04-21 | 1942-02-17 | Du Pont | Pest control |
| US2610182A (en) * | 1949-06-22 | 1952-09-09 | Standard Oil Dev Co | Hydrocarbon thiophosphoric acid salts of thialdine and certain homologues |
| NL286047A (ja) * | 1961-12-29 | |||
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