JPS61148214A - 新規な炭化水素樹脂の製造方法 - Google Patents
新規な炭化水素樹脂の製造方法Info
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- JPS61148214A JPS61148214A JP59266064A JP26606484A JPS61148214A JP S61148214 A JPS61148214 A JP S61148214A JP 59266064 A JP59266064 A JP 59266064A JP 26606484 A JP26606484 A JP 26606484A JP S61148214 A JPS61148214 A JP S61148214A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、石油留出物から得られる成る炭化水素樹脂、
及びブロックコポリマーのための粘着剤としての使用、
及びこのような樹脂及びこのようなコポリマーを含む接
着剤組成物に関する。
及びブロックコポリマーのための粘着剤としての使用、
及びこのような樹脂及びこのようなコポリマーを含む接
着剤組成物に関する。
−Ｃ的に云えば、包装で用いられる合成接着剤は、次の
カテゴリーに分類できる：水性、溶剤型、反応性、ポッ
トメルト及び感圧性接着剤。近年、和装産業においてホ
ソＩ・メルト接着剤の使用が極めて増大してきた。ホン
１−メルト接着剤は一般に、接着されるべき表面の一方
に２５０〜４５０Ｆの温度範囲で慣用の押出し又はコー
ティング法により施与される。他方の表面は、溶融物が
冷えるのに十分な時間ポットな表面と接触され、従って
同化すると強い耐久性の結合か形成される。これら接着
剤はりｈ型的には、適当なポリマー及び炭化水素樹脂粘
着剤を含む。ボットメルト られるに適当な樹脂の肝要な必要条件は、それらが（１
）ポリマーのための良好な粘着化特性、（１１）良好な
物理的特性たとえば良好な引張強度及び（山）施与温度
における粘度の低減を与えることである。
カテゴリーに分類できる：水性、溶剤型、反応性、ポッ
トメルト及び感圧性接着剤。近年、和装産業においてホ
ソＩ・メルト接着剤の使用が極めて増大してきた。ホン
１−メルト接着剤は一般に、接着されるべき表面の一方
に２５０〜４５０Ｆの温度範囲で慣用の押出し又はコー
ティング法により施与される。他方の表面は、溶融物が
冷えるのに十分な時間ポットな表面と接触され、従って
同化すると強い耐久性の結合か形成される。これら接着
剤はりｈ型的には、適当なポリマー及び炭化水素樹脂粘
着剤を含む。ボットメルト られるに適当な樹脂の肝要な必要条件は、それらが（１
）ポリマーのための良好な粘着化特性、（１１）良好な
物理的特性たとえば良好な引張強度及び（山）施与温度
における粘度の低減を与えることである。
感圧性接着剤もまた、樹脂粘着剤及びポリマーを含み、
それらは環境温度で良好な凝集及び粘着特性を持たねば
ならない。これら接着剤はまた、それらがバルク状態で
用いられるなら、良好な流れ特性を持たねばならない。
それらは環境温度で良好な凝集及び粘着特性を持たねば
ならない。これら接着剤はまた、それらがバルク状態で
用いられるなら、良好な流れ特性を持たねばならない。
そうでなければ、それらは、適当な溶剤に溶解されたと
きに、接着されるべき表面上にコーティング又はスプレ
ーできるような十分のコンシスチンシイを持たねばなら
ない。通常、これら接着剤は樹脂及びポリマー（及び、
接着剤を軟かくし、かつ攻撃的（アグレッシブ）粘着を
高めろことが必要な場合には更に可ザ剤）の混合物から
作られる。感圧接着剤施工に適する樹脂は、（１）ポリ
マーのための良好な粘着特性、及び（ｉｉ）良好な物理
的特性たとえば良好な引張強度を持つ物であり、それは
また感圧接着剤の施与の容易性のためにポリマー成分の
粘度を下げるように働かねばならない。
きに、接着されるべき表面上にコーティング又はスプレ
ーできるような十分のコンシスチンシイを持たねばなら
ない。通常、これら接着剤は樹脂及びポリマー（及び、
接着剤を軟かくし、かつ攻撃的（アグレッシブ）粘着を
高めろことが必要な場合には更に可ザ剤）の混合物から
作られる。感圧接着剤施工に適する樹脂は、（１）ポリ
マーのための良好な粘着特性、及び（ｉｉ）良好な物理
的特性たとえば良好な引張強度を持つ物であり、それは
また感圧接着剤の施与の容易性のためにポリマー成分の
粘度を下げるように働かねばならない。
感圧接着剤におけるポリマーとして、多数の市販入手で
きるゴム状ブロックコポリマーが広く使用されている。
きるゴム状ブロックコポリマーが広く使用されている。
これらコポリマーを含む配合物から作られた接着剤は、
室温で極めて良い接着及び強度特性を持ち、その良好な
流れ特性の故に慣用の溶融コーティング及び押出法で使
用できる。
室温で極めて良い接着及び強度特性を持ち、その良好な
流れ特性の故に慣用の溶融コーティング及び押出法で使
用できる。
本発明は主に、ポリマーが弾性ブロックコポリマー、特
に市販入手できる水素化ブタジェン／スチレンブロック
コポリマー、たとえばシェル社からＫｒａｔｏｎ Ｇ
（商標）として売られている物質であるところの感圧接
着剤に関する。これら物質は熱及び光安定である。従っ
てガラスの接着物質のように光にさらされる場合に使用
できるので、接着剤として好ましい物質である。しかし
、これらブロックコポリマーは、慣用の炭化水素樹脂粘
着剤たとえばエッソ化学から売られているＲｓｃｏｒｅ
ｚ（商標）５０００及び５３８０で粘着化することが困
難である。なぜなら、それらを添加すると、配合物のＴ
ｇが望ましくないほど、増大し、従ってその弾性を低減
する傾向があるからである。従って、接着剤処方におけ
る樹脂の量を制限し、また接着剤の伸性及び可塑性を保
持するめにかなりのｍの延π剤（エクステンダー）オイ
ルを用いることが必要であった。
に市販入手できる水素化ブタジェン／スチレンブロック
コポリマー、たとえばシェル社からＫｒａｔｏｎ Ｇ
（商標）として売られている物質であるところの感圧接
着剤に関する。これら物質は熱及び光安定である。従っ
てガラスの接着物質のように光にさらされる場合に使用
できるので、接着剤として好ましい物質である。しかし
、これらブロックコポリマーは、慣用の炭化水素樹脂粘
着剤たとえばエッソ化学から売られているＲｓｃｏｒｅ
ｚ（商標）５０００及び５３８０で粘着化することが困
難である。なぜなら、それらを添加すると、配合物のＴ
ｇが望ましくないほど、増大し、従ってその弾性を低減
する傾向があるからである。従って、接着剤処方におけ
る樹脂の量を制限し、また接着剤の伸性及び可塑性を保
持するめにかなりのｍの延π剤（エクステンダー）オイ
ルを用いることが必要であった。
本発明者は、樹脂の分子量分布の注意深いコントロール
により、従来ブロノクロボリマーを粘着化することが困
刊であったこれらの粘着剤として特に有効である物質を
製造できることを見い出した。
により、従来ブロノクロボリマーを粘着化することが困
刊であったこれらの粘着剤として特に有効である物質を
製造できることを見い出した。
従って本発明６才、シフ１１ペンタジエン及び所望によ
りアルキル置換シクロペンタジエン、非理式ジエン及び
ビニル芳香族化合物から誘導されたモノマー中位を含み
、９０°Ｃより低い軟化点を持ち、示差熱分析（Ｄ Ｓ
Ｏ： ＋ｌ１ｆｆｅｒｅｎｌｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ
ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）で測定したガー゛）ス転ｆ’
＆ ／＠度（Ｔｇ）がその軟化点により３５〜７０°Ｃ
抵く、かつ＋０００を越える分子量の物質の甲が全物質
の１２重計量より少ないような分子量分布を持つことを
特徴とする水素化炭化水素樹脂を提供する。
りアルキル置換シクロペンタジエン、非理式ジエン及び
ビニル芳香族化合物から誘導されたモノマー中位を含み
、９０°Ｃより低い軟化点を持ち、示差熱分析（Ｄ Ｓ
Ｏ： ＋ｌ１ｆｆｅｒｅｎｌｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ
ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）で測定したガー゛）ス転ｆ’
＆ ／＠度（Ｔｇ）がその軟化点により３５〜７０°Ｃ
抵く、かつ＋０００を越える分子量の物質の甲が全物質
の１２重計量より少ないような分子量分布を持つことを
特徴とする水素化炭化水素樹脂を提供する。
そのような樹脂は、その軟化点が８０℃より下、とくに
７０°Ｃより下、好ましくは４５〜８０℃の範囲、より
好ましくは５０〜７０℃の範囲、とくに約６３°Ｃのと
き、粘着化目的のために特に適していることが見い出さ
れた。軟化点は、ＡＳＴＭＲ−２８の方法番こより測定
されろ。Ｔｇ値は、軟化点より３５〜７０°Ｃ下、好ま
しく ＋ｔ： ４０〜６０℃下でなければならない。樹
脂が３０℃より低いＴｇを持つことが特に好ましい。Ｔ
ｇは、示差熱分析で測定されたガラス転移温度範囲の中
央点である。
７０°Ｃより下、好ましくは４５〜８０℃の範囲、より
好ましくは５０〜７０℃の範囲、とくに約６３°Ｃのと
き、粘着化目的のために特に適していることが見い出さ
れた。軟化点は、ＡＳＴＭＲ−２８の方法番こより測定
されろ。Ｔｇ値は、軟化点より３５〜７０°Ｃ下、好ま
しく ＋ｔ： ４０〜６０℃下でなければならない。樹
脂が３０℃より低いＴｇを持つことが特に好ましい。Ｔ
ｇは、示差熱分析で測定されたガラス転移温度範囲の中
央点である。
この樹脂の分子量分布６才、ポリスチレン標ｔｐに対し
７較止されたゲル浸透クロマ１グラフイ（ｃｐｃ）番こ
より測定される。
７較止されたゲル浸透クロマ１グラフイ（ｃｐｃ）番こ
より測定される。
樹脂は、シクロペンクジエンを含む原料からたとえばヘ
ンゼン又（オトルエン熔剤中で２２０〜２７０°Ｃ１約
１４バール圧力で２．０〜４．０時間の熱重合により容
易に作ることができ、この原料にハ更にアｌレキルシク
ロペンタジコニン、シクロペンタジエン及びメチルシク
ロペンタジエンの二量体及び共二ｍ体を含むことができ
、それ番よまた他の非環式ジエンたとえばピペリレン−
１，３及びイソプレンを含むことができる。他の共重合
しろろ不飽和千ツマ−１たとえばスチレン、α−メチル
スチレン、メンテン及びビニルｌ〜ルエンなどのビニル
芳香族化合物を存在させてもよい。しかし原料は、重合
しうる物質の全重量に対して少なくとも４５重晰％、好
ましくは少なくとも６０重量％のシクロペンタジエンを
含まねばならない。そのような反応は一般に、黄色がか
った、約４００〜６００のＭｗ及び約８０〜１２０℃の
軟化点を持つ、ＣＰｒ）に冨む樹脂を与える。
ンゼン又（オトルエン熔剤中で２２０〜２７０°Ｃ１約
１４バール圧力で２．０〜４．０時間の熱重合により容
易に作ることができ、この原料にハ更にアｌレキルシク
ロペンタジコニン、シクロペンタジエン及びメチルシク
ロペンタジエンの二量体及び共二ｍ体を含むことができ
、それ番よまた他の非環式ジエンたとえばピペリレン−
１，３及びイソプレンを含むことができる。他の共重合
しろろ不飽和千ツマ−１たとえばスチレン、α−メチル
スチレン、メンテン及びビニルｌ〜ルエンなどのビニル
芳香族化合物を存在させてもよい。しかし原料は、重合
しうる物質の全重量に対して少なくとも４５重晰％、好
ましくは少なくとも６０重量％のシクロペンタジエンを
含まねばならない。そのような反応は一般に、黄色がか
った、約４００〜６００のＭｗ及び約８０〜１２０℃の
軟化点を持つ、ＣＰｒ）に冨む樹脂を与える。
水素化は、次に不活性炭化水素溶剤での希釈及びたとえ
ば英国特許１２０２８０２号又はヨーロッパ特許出願８
１−３０３３１９．８号及び８２−３０６８５３．１号
明細書の方法による水素化により行うことができる。重
合及びストす・／ピング条件は、本発明の樹脂を得るた
めの原料の性質に従って調節される。たとえばＣＰＤ及
び／又はメチルＣＰＤに冨む原料は、２４０〜２７０℃
、好ましくは約２４５〜２５５℃、１．５〜３時間、好
ましくは約２時間、溶剤及び温度に依存し７て５〜１５
バールの圧力で重合されて、５０〜７０℃の範囲の軟化
点を持つ黄色がかった樹脂を与える。
ば英国特許１２０２８０２号又はヨーロッパ特許出願８
１−３０３３１９．８号及び８２−３０６８５３．１号
明細書の方法による水素化により行うことができる。重
合及びストす・／ピング条件は、本発明の樹脂を得るた
めの原料の性質に従って調節される。たとえばＣＰＤ及
び／又はメチルＣＰＤに冨む原料は、２４０〜２７０℃
、好ましくは約２４５〜２５５℃、１．５〜３時間、好
ましくは約２時間、溶剤及び温度に依存し７て５〜１５
バールの圧力で重合されて、５０〜７０℃の範囲の軟化
点を持つ黄色がかった樹脂を与える。
次に水素化により、約６０°Ｃの軟化点、軟化点とＴｇ
の間の定義された関係、及び要求される分子量分布を持
つ本発明の樹脂が得られる。
の間の定義された関係、及び要求される分子量分布を持
つ本発明の樹脂が得られる。
あるいは本発明の樹脂は、胃る分子量分布を持つＩｆｆ
ｍの樹脂から、望む分子量分布を持つ部分を抽出する
ことにより得ることができろ。別の方法として本発明の
樹脂は、−１−述のやり方で各々作られた液状樹脂及び
固体状の好ましくは′ル−ク化できる樹脂を混合するこ
とにより得られる。
ｍの樹脂から、望む分子量分布を持つ部分を抽出する
ことにより得ることができろ。別の方法として本発明の
樹脂は、−１−述のやり方で各々作られた液状樹脂及び
固体状の好ましくは′ル−ク化できる樹脂を混合するこ
とにより得られる。
前述したように、この新規な樹脂は成る接着剤処方にお
ける粘着剤として適当であることが判った。すなわち本
発明の別の局面は、この樹脂及び伸性成分を含む接着剤
処方のための粘着剤として−に述の樹脂を用いる方法を
提供する。
ける粘着剤として適当であることが判った。すなわち本
発明の別の局面は、この樹脂及び伸性成分を含む接着剤
処方のための粘着剤として−に述の樹脂を用いる方法を
提供する。
本発明は、更に、
（ｉ） エラストマーポリマー、及び（１１） 上
述のポリマーの粘着剤として、シクロペンクジエン及び
／又は置換シクロペンタジエンから誘導された千ツマー
学位を含み、９０℃より丁の軟化点、示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）で測定したガラス転移温度（”Ｉ”ｇ）がその軟化
点より３５〜７０℃抵く、かつ１０００を越える分子量
を持・つ物質の星が全物質の１２重計知より少ないよう
な分子量分布を持つ水素化炭化水素樹脂 を含む接着剤キ１１成物を１に供ずろ。
述のポリマーの粘着剤として、シクロペンクジエン及び
／又は置換シクロペンタジエンから誘導された千ツマー
学位を含み、９０℃より丁の軟化点、示差熱分析（ＤＳ
Ｃ）で測定したガラス転移温度（”Ｉ”ｇ）がその軟化
点より３５〜７０℃抵く、かつ１０００を越える分子量
を持・つ物質の星が全物質の１２重計知より少ないよう
な分子量分布を持つ水素化炭化水素樹脂 を含む接着剤キ１１成物を１に供ずろ。
本発明の接着剤Ｓ：■成物番；１、特に弾性ポリマーが
ブロックコポリマーである感圧接着剤に関する。
ブロックコポリマーである感圧接着剤に関する。
フ゛ロックコポリマーＩＡＡＢ型であることができる。
すなわち末端ブロック八が弾性ブロックＢに結合される
場合、Ａ−ＢブＩ′：ＪツクコポリマーＷ位が形成され
、この中−位は種々のやり方で又は種々のカップリング
剤によりカップリングされてＡ−Ｂ−Ａのよらな構造を
与えることができ、これは実際に尾／尾配置で互に結合
された二つのＡ−１３ブロツクであることができる。同
様のやり方で式（Ａ−Ｂ）、Ｘを持つ放射状ブロックコ
ポリマーを作ることができる。ここでＸは、ハブ（旧＋
ｈ）即ち中心の多官能カンプリング剤であり、ｎは２よ
り犬きい数である。カンプリング刑法を用いるとＸの官
能性がＡ−Ｂ分枝の数を決定する。たとえば、各ブロッ
クΔは第］、 ｎ ｏ ｏ〜６０．０００の平均分子量
を持ち、各ブロックＢは５．０００〜４５０．０００の
平均分子量を持つ。ブロックコポリマーの全分子量ば、
＋００，０００又１゜；ｌ：２００．０００を越えろこ
とができ、たとえば３００、ｏｏｏである。
場合、Ａ−ＢブＩ′：ＪツクコポリマーＷ位が形成され
、この中−位は種々のやり方で又は種々のカップリング
剤によりカップリングされてＡ−Ｂ−Ａのよらな構造を
与えることができ、これは実際に尾／尾配置で互に結合
された二つのＡ−１３ブロツクであることができる。同
様のやり方で式（Ａ−Ｂ）、Ｘを持つ放射状ブロックコ
ポリマーを作ることができる。ここでＸは、ハブ（旧＋
ｈ）即ち中心の多官能カンプリング剤であり、ｎは２よ
り犬きい数である。カンプリング刑法を用いるとＸの官
能性がＡ−Ｂ分枝の数を決定する。たとえば、各ブロッ
クΔは第］、 ｎ ｏ ｏ〜６０．０００の平均分子量
を持ち、各ブロックＢは５．０００〜４５０．０００の
平均分子量を持つ。ブロックコポリマーの全分子量ば、
＋００，０００又１゜；ｌ：２００．０００を越えろこ
とができ、たとえば３００、ｏｏｏである。
特に好ましいブロックコポリマーは、中央ブロックＢが
ポリシコ―ンから誘導され、Ａがボ１フスチレンブロソ
クを示す水素化コポリマーである。そのようなコポリマ
ーは、本発明の新規な樹脂を用いて粘着化すると、感圧
粘着のために高められた侵れた特性のＮ１■み合せを示
す。−トで用いたポリスチレンというｉＰは、スチレン
そのもの及びα−メチルスチレン及び他のその誘導体に
基づくポリマーブロックを包含するものとする。ブロッ
クコポリマーの中央ブロックは一般に、ブタジェンから
誘導され、たとえばコポリマーの７０重ｆｔ％以１−を
成すことができる。そのようｌ「コポリマーの例Ｌｉ、
’ｙ 、ｒ、 Ｊｌ／ ＪｌからＫＲＡＴＯＮ Ｇ（
商標）として市販されているものである。
ポリシコ―ンから誘導され、Ａがボ１フスチレンブロソ
クを示す水素化コポリマーである。そのようなコポリマ
ーは、本発明の新規な樹脂を用いて粘着化すると、感圧
粘着のために高められた侵れた特性のＮ１■み合せを示
す。−トで用いたポリスチレンというｉＰは、スチレン
そのもの及びα−メチルスチレン及び他のその誘導体に
基づくポリマーブロックを包含するものとする。ブロッ
クコポリマーの中央ブロックは一般に、ブタジェンから
誘導され、たとえばコポリマーの７０重ｆｔ％以１−を
成すことができる。そのようｌ「コポリマーの例Ｌｉ、
’ｙ 、ｒ、 Ｊｌ／ ＪｌからＫＲＡＴＯＮ Ｇ（
商標）として市販されているものである。
接着剤技術において従来用いられているブロックコポリ
マー６才、その固有の構造の故に、満足すべき接着剤の
候補として用いるには一つの重大な欠点を持っている。
マー６才、その固有の構造の故に、満足すべき接着剤の
候補として用いるには一つの重大な欠点を持っている。
ポリブタジェンもポリイソプレンも共に高度に不飽和な
ので、ブロックとしてこれらを含むブロックコポリマー
ば熱及び酸化劣化しやすい。従って水素化したコポリマ
ーしＪその安定性が改善されているので好ましい。
ので、ブロックとしてこれらを含むブロックコポリマー
ば熱及び酸化劣化しやすい。従って水素化したコポリマ
ーしＪその安定性が改善されているので好ましい。
たとえばＳ Ｂ Ｓブロックコポリマーを用いて作った
接着剤の望ましくない特性を克服するために、これらポ
リマーの構造を変性する段階が行われてきた。たとえば
ポリブタジェン又はポリイソプレンの中央不飽和ブロッ
クが水素化されて飽和中央ブロックとなっているブロッ
クコポリマーが最近開発された。飽和中央ブロックは加
工の点で安定なだけでなく、貯蔵ならびに使用に受ける
紫外光にも安定である。飽和された骨格に特有の優れた
熱安定性は、高温に長時間さらされる接着剤にとって極
めて望ましい特性である。
接着剤の望ましくない特性を克服するために、これらポ
リマーの構造を変性する段階が行われてきた。たとえば
ポリブタジェン又はポリイソプレンの中央不飽和ブロッ
クが水素化されて飽和中央ブロックとなっているブロッ
クコポリマーが最近開発された。飽和中央ブロックは加
工の点で安定なだけでなく、貯蔵ならびに使用に受ける
紫外光にも安定である。飽和された骨格に特有の優れた
熱安定性は、高温に長時間さらされる接着剤にとって極
めて望ましい特性である。
しかし実際には、これら飽和中央ブロックコポリマーは
粘着化することが困難であることが見い出され、かなり
の量の可塑剤、通常ナフテン油を加えることが必要であ
り、これによってこの三成分配合物の粘着の攻撃性（ア
グレソシブネス）及び他の必要な特性をコントロールで
きる。可塑剤の使用は、接着の長期間劣化を含む感圧接
着剤組成物の製造及び使用に対する多数の有害な作用を
もたらす。さらにオイルの可塑化効果は、接着強度及び
高温特性に対して有害である。
粘着化することが困難であることが見い出され、かなり
の量の可塑剤、通常ナフテン油を加えることが必要であ
り、これによってこの三成分配合物の粘着の攻撃性（ア
グレソシブネス）及び他の必要な特性をコントロールで
きる。可塑剤の使用は、接着の長期間劣化を含む感圧接
着剤組成物の製造及び使用に対する多数の有害な作用を
もたらす。さらにオイルの可塑化効果は、接着強度及び
高温特性に対して有害である。
これら水素化ブロックコポリマーは一般に、ＧＰＣで測
定して約２５，０００〜約３００，０００、より好まし
くは約３０，０００〜約２００，０００、最も好ましく
は約５０，０００〜約１５０，０００のＭｎを持つ。こ
のコポリマーのＡＢＡ構造において、Ａは１０，０００
〜３０，０００の数平均分子量のスチレンブロックであ
り（合計１５重計知）、Ｂは約１２５，０００の数平均
分子量の水素化ポリブタジェンのブロックである（８５
重量％）。
定して約２５，０００〜約３００，０００、より好まし
くは約３０，０００〜約２００，０００、最も好ましく
は約５０，０００〜約１５０，０００のＭｎを持つ。こ
のコポリマーのＡＢＡ構造において、Ａは１０，０００
〜３０，０００の数平均分子量のスチレンブロックであ
り（合計１５重計知）、Ｂは約１２５，０００の数平均
分子量の水素化ポリブタジェンのブロックである（８５
重量％）。
粘着化及び経済的効果の改善のために、定義した樹脂Ｇ
、［好ましくは大きな割合で混入され、これし；ｌ接着
剤■１成物のブｌ：＋ 、、クコポリマー成分の重量に
少なくと１）等しい重量を、音吐するものである。
、［好ましくは大きな割合で混入され、これし；ｌ接着
剤■１成物のブｌ：＋ 、、クコポリマー成分の重量に
少なくと１）等しい重量を、音吐するものである。
たとえば組成物は、１００部のゴム当り（ｐｈｒ）１０
０〜２５０部の樹脂、好ましくは１２５〜２２５ｐｈｒ
、より好ましくｔ；ｔｌ ５ （１〜２ ｎ ０ｐｈｒ
の樹脂を含むことができる。
０〜２５０部の樹脂、好ましくは１２５〜２２５ｐｈｒ
、より好ましくｔ；ｔｌ ５ （１〜２ ｎ ０ｐｈｒ
の樹脂を含むことができる。
本発明の接着剤組成物は所望によ勾さｒ）に可忙化オイ
ルを含むことができるが、定義した低軟化点樹脂はオイ
ルの不存在におい−Ｃ多い樹脂混入の場合でも一般にな
お良好な粘着、接着、接着強度、及びブロックコポリマ
ーエラストマーの良好なホット剪断をすえることが本発
明の接着剤組成物の特徴である。またオイルの不存在は
、接着剤のより良いエージング特性及びオイルの滲出の
低減、従ってしみの低減をもたらず。このような特例は
、テープ又はラヘルでの利用におけるように感圧接着剤
（ＰＳＡ）にとって特に有用である。従って本発明の特
に好ましい実施態様は、オイル又は他の可塑化物質を含
まないところの、ｌ−ｉボした成分（ｉ＞及び（１１）
を含む接着剤組成物を堤供ずろ。
ルを含むことができるが、定義した低軟化点樹脂はオイ
ルの不存在におい−Ｃ多い樹脂混入の場合でも一般にな
お良好な粘着、接着、接着強度、及びブロックコポリマ
ーエラストマーの良好なホット剪断をすえることが本発
明の接着剤組成物の特徴である。またオイルの不存在は
、接着剤のより良いエージング特性及びオイルの滲出の
低減、従ってしみの低減をもたらず。このような特例は
、テープ又はラヘルでの利用におけるように感圧接着剤
（ＰＳＡ）にとって特に有用である。従って本発明の特
に好ましい実施態様は、オイル又は他の可塑化物質を含
まないところの、ｌ−ｉボした成分（ｉ＞及び（１１）
を含む接着剤組成物を堤供ずろ。
以下の実施例は本発明を例示するものである。
実施例１
コダイマーとして約６０％のＣＰＤ、１０〜１５％のメ
チル−ＣＰＴ）及び８％のアクリル系ジエンを含む原ｆ
１から２４５℃で２時間の熱、貧合及び続く水素化によ
り、６３℃の軟化点を持つ樹脂を作った。製造した樹脂
の特性は表１に示す）ｍりであった。
チル−ＣＰＴ）及び８％のアクリル系ジエンを含む原ｆ
１から２４５℃で２時間の熱、貧合及び続く水素化によ
り、６３℃の軟化点を持つ樹脂を作った。製造した樹脂
の特性は表１に示す）ｍりであった。
表−１−
軟化点 ６３セ一ボルト色
］９臭素価
１．３ｃｒ＞ｃによるＭン
３２７Ｍ ｎ ８８Ｍｗ
／Ｍｎ ３．７３ワックス曇点
（℃） く７５Ｔ、イ
＋１１°Ｃ１００を越える分子量の物質のＭ
８％実施例２ 実施例１の樹脂を水素化Ｓ ＲＳブロックコポリマーの
ための粘着剤としての適性についてテストした。すなわ
ｔ）、計量部で下記処方に従いオイル及び酸化防止剤と
井にＫｒａｔｏｎ Ｇ ！６７５コポリマーに樹脂を加
えた。
］９臭素価
１．３ｃｒ＞ｃによるＭン
３２７Ｍ ｎ ８８Ｍｗ
／Ｍｎ ３．７３ワックス曇点
（℃） く７５Ｔ、イ
＋１１°Ｃ１００を越える分子量の物質のＭ
８％実施例２ 実施例１の樹脂を水素化Ｓ ＲＳブロックコポリマーの
ための粘着剤としての適性についてテストした。すなわ
ｔ）、計量部で下記処方に従いオイル及び酸化防止剤と
井にＫｒａｔｏｎ Ｇ ！６７５コポリマーに樹脂を加
えた。
ＫｒａＬｏｎ Ｇ １６５７ ］ ＯＯ
樹脂 ２００ Ｆｌｅｘｏｎ ８７６ ５０Ｉｒｇ
ａｎｏｘ １０７６ ０．５比較的
多計のパラフィン性オイルＦｌｅｘｏｎ Ｆ１１６ヲ含
むこの処方は、惜用の樹脂が粘着剤として用いられる場
合のＫｒａｔｏｎ Ｇ １６５７の製造者に推奨される
処方に相当する。
樹脂 ２００ Ｆｌｅｘｏｎ ８７６ ５０Ｉｒｇ
ａｎｏｘ １０７６ ０．５比較的
多計のパラフィン性オイルＦｌｅｘｏｎ Ｆ１１６ヲ含
むこの処方は、惜用の樹脂が粘着剤として用いられる場
合のＫｒａｔｏｎ Ｇ １６５７の製造者に推奨される
処方に相当する。
上述の混合物は、良好な混合を保証するために１００〜
１２０℃に加熱したＺ刃ミキザーで混合する（約２時間
）ことにより作られた。この混合物の特性は、粘度ＡＳ
ＴＭ−１）３２３６ボールタソクＰＳＴＣ−６、ポリケ
ンタックＡＳＴＭ Ｄ２９７９、ループタックＦＴＭ
９、鋼上の剪断ＰＳＴＣ−７、剪断接着失敗温度（Ｓ
Ａ Ｆ Ｔ）、１８０°剥離及びピック７ ツブ（ＰＳ
ＴＣ−１）を行うことにより評価した。
１２０℃に加熱したＺ刃ミキザーで混合する（約２時間
）ことにより作られた。この混合物の特性は、粘度ＡＳ
ＴＭ−１）３２３６ボールタソクＰＳＴＣ−６、ポリケ
ンタックＡＳＴＭ Ｄ２９７９、ループタックＦＴＭ
９、鋼上の剪断ＰＳＴＣ−７、剪断接着失敗温度（Ｓ
Ａ Ｆ Ｔ）、１８０°剥離及びピック７ ツブ（ＰＳ
ＴＣ−１）を行うことにより評価した。
種々のテストの結果を表２に示す。
実施例３（比較例）
実施例２に対応する組成物を作った。但し、８６℃の軟
化点、＋２８℃のＴｇを持ち、１５〜１８重量％の１０
００を越える分子量の物質を含む市販樹脂Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ ５３８０ （面押）を用いた。実施例２と同じテス
トに付し、結果を表２に示す。
化点、＋２８℃のＴｇを持ち、１５〜１８重量％の１０
００を越える分子量の物質を含む市販樹脂Ｅｓｃｏｒｅ
ｚ ５３８０ （面押）を用いた。実施例２と同じテス
トに付し、結果を表２に示す。
老ノー
テ去ト 実効缶イ列−２−害」矩
−１列−μ５−１７５℃５−１フ５ ボールタツク ｃｍ ２ Ｉ＋
ポリケンタンク ｇ ５００ １．００
ｎループクツク Ｎ／２５ｍｍ ８］ ３鋼
−ヒの剪断 時間 ６ Ｆｉｎ剪
断接着失敗温度 ５０５９１８０℃、 ｆｆ
ｉす１ｉｉＩＩ ｇ／ｃｍ ３Ｒ
Ｏ ８００ピツクアツプ ｇ／ｍ
３３３０表２から、実施例２の混合物は、比較例よ
りもかなり低い粘度ルびボールタックを持つことが判る
。実施例２の混合物はまた、低い剥離値を持ち、これは
、アセンブリイテープ及びラヘルのような成る種の利用
においてはより高い？！１離値が望ましいけれど、多く
のホットメルト感圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）のために有用
である。また、剪断及びホット剪断（ｉ！Ｔは、慣用の
粘着剤樹脂を入れた物と比べて、本発明の接着剤組成物
においてずっと低い。これは、混合物における多量のオ
イルにより強調された樹脂の低い軟化点によると考えら
れる。
−１列−μ５−１７５℃５−１フ５ ボールタツク ｃｍ ２ Ｉ＋
ポリケンタンク ｇ ５００ １．００
ｎループクツク Ｎ／２５ｍｍ ８］ ３鋼
−ヒの剪断 時間 ６ Ｆｉｎ剪
断接着失敗温度 ５０５９１８０℃、 ｆｆ
ｉす１ｉｉＩＩ ｇ／ｃｍ ３Ｒ
Ｏ ８００ピツクアツプ ｇ／ｍ
３３３０表２から、実施例２の混合物は、比較例よ
りもかなり低い粘度ルびボールタックを持つことが判る
。実施例２の混合物はまた、低い剥離値を持ち、これは
、アセンブリイテープ及びラヘルのような成る種の利用
においてはより高い？！１離値が望ましいけれど、多く
のホットメルト感圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）のために有用
である。また、剪断及びホット剪断（ｉ！Ｔは、慣用の
粘着剤樹脂を入れた物と比べて、本発明の接着剤組成物
においてずっと低い。これは、混合物における多量のオ
イルにより強調された樹脂の低い軟化点によると考えら
れる。
実施例２の組成物の剥諦接着、ポリケンタック、ループ
タンク、錆集及び高温性能は一般に、この特別の混合物
において最適化されない。これら特性は、比較的多量の
パラフィンオイル含有を低減するか又は除くことにより
改善できる。所望の粘着化／接着特性を与えるためにオ
イル含有を必要とするコポリマー供給者により推ツされ
る処方（慣用の樹脂を用いる）との直接比較を与えるた
めに、オイルを実施例２及び３の含めたことに留意され
たい。
タンク、錆集及び高温性能は一般に、この特別の混合物
において最適化されない。これら特性は、比較的多量の
パラフィンオイル含有を低減するか又は除くことにより
改善できる。所望の粘着化／接着特性を与えるためにオ
イル含有を必要とするコポリマー供給者により推ツされ
る処方（慣用の樹脂を用いる）との直接比較を与えるた
めに、オイルを実施例２及び３の含めたことに留意され
たい。
実施例４〜１３
接着剤組成物におけるオイル及び種々の量及び種々のタ
イプの樹脂の効果を評価した。溶剤（トルエン）混合物
からの性能を、Ｒｓｃｏｒｅｚ樹脂５３８゜を含む類偵
の混合物と比φＱした。なぜなら、それはＫｒａｔｏｎ
Ｇゴムのための粘着剤として認められているからであ
る。
イプの樹脂の効果を評価した。溶剤（トルエン）混合物
からの性能を、Ｒｓｃｏｒｅｚ樹脂５３８゜を含む類偵
の混合物と比φＱした。なぜなら、それはＫｒａｔｏｎ
Ｇゴムのための粘着剤として認められているからであ
る。
これら実施例で用いられた（へ・Ｉ脂１は、ダイマー及
びコダイマーとして存在する３５重計知ＣＰ Ｄ、１１
重量％メチルＣＰＤ （パーセントはモノマー含￥に基
づく）を含む原料から、２６１℃で２′Ａ時間の重合及
び続く水素化により作った。樹脂の特性は次の通りであ
る。
びコダイマーとして存在する３５重計知ＣＰ Ｄ、１１
重量％メチルＣＰＤ （パーセントはモノマー含￥に基
づく）を含む原料から、２６１℃で２′Ａ時間の重合及
び続く水素化により作った。樹脂の特性は次の通りであ
る。
軟化点 ６１℃Ｔｇ
１０°Ｃセーボルト色
３゜臭素価
１．４ワックス曇点 く７５
℃１０００を越える分子量の物質の重量％ ７結果を
下記の表３に示す。
１０°Ｃセーボルト色
３゜臭素価
１．４ワックス曇点 く７５
℃１０００を越える分子量の物質の重量％ ７結果を
下記の表３に示す。
表λ
メ肪餌列
４ ５ ６ ７
Ｋｒａｔｏｎ Ｇ １６５７ １００
１００ １００ １００Ｅｓｃｏｒｅｚ ５
３８０ ２００ ２００
１００樹脂１ − − ２００ − カ鮒り１の樹脂 −−−−Ｆｌｅ
ｘｏｎ ８７６ ５０ −
− −Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６
０．５ ０．５ ０．５
０．５Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ −
− − −ボールタンク
（ｃｍ） ’ ７．５ ＞３０
１０ １６ポリケンタンク （ｇ＞
９５０ ７００ ８５０ ５０
０１８０°ｉｌｑ （ｇ／ｃｍ） ５４
０ ７８０ ５２０ ３４０９０°ｆｆ１
ｌｌｉ！ｉｔｔ （ｇ／ｃｍ） −−
ｍ−ループタンク （Ｎ／２５ｍｍ） １３
２ １７ １１金属ヒの的剛”
（ＩＩ硼和 ８５ ＞２００ ＞
２００ ＞２０Ｏ３，Ａ、Ｆ、Ｔ、” （”Ｃ）
５９ ７７ ６６
９７＊ 実施例４〜８のテスト＆−３餌列９〜１３と
は異なる基準で実施した。
４ ５ ６ ７
Ｋｒａｔｏｎ Ｇ １６５７ １００
１００ １００ １００Ｅｓｃｏｒｅｚ ５
３８０ ２００ ２００
１００樹脂１ − − ２００ − カ鮒り１の樹脂 −−−−Ｆｌｅ
ｘｏｎ ８７６ ５０ −
− −Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６
０．５ ０．５ ０．５
０．５Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０ −
− − −ボールタンク
（ｃｍ） ’ ７．５ ＞３０
１０ １６ポリケンタンク （ｇ＞
９５０ ７００ ８５０ ５０
０１８０°ｉｌｑ （ｇ／ｃｍ） ５４
０ ７８０ ５２０ ３４０９０°ｆｆ１
ｌｌｉ！ｉｔｔ （ｇ／ｃｍ） −−
ｍ−ループタンク （Ｎ／２５ｍｍ） １３
２ １７ １１金属ヒの的剛”
（ＩＩ硼和 ８５ ＞２００ ＞
２００ ＞２０Ｏ３，Ａ、Ｆ、Ｔ、” （”Ｃ）
５９ ７７ ６６
９７＊ 実施例４〜８のテスト＆−３餌列９〜１３と
は異なる基準で実施した。
０．５ − − −−
− −−４．５ ２５．５
３０＋ ７．５ １２
８７ − ・ −−−− ＞２００ ７２ ７２ ７２
７２ ７２Ｋｒａｔｏｎ Ｇ １６
５７ と共に粘着剤としてのＦｓｃｏｒｅｚ５３８０の
使用により一般に達成された結果は下記の通りである。
− −−４．５ ２５．５
３０＋ ７．５ １２
８７ − ・ −−−− ＞２００ ７２ ７２ ７２
７２ ７２Ｋｒａｔｏｎ Ｇ １６
５７ と共に粘着剤としてのＦｓｃｏｒｅｚ５３８０の
使用により一般に達成された結果は下記の通りである。
樹脂量 ＋ ５０−２５０ｐｈｒホールタ
ツク ＜ｌＱｃｍポリケンタンク
＞５００ｇ１８０゛剥離 ＞３６
０ｇ／ｃＩ１１これらの稙に留意すれば、表３から、２
００ｐｈｒの含量で樹脂１はこれら目標の総てを満す又
は越え、一方、同時に高いループタンク、優れた凝集及
び平均ホット剪断を与えることが判るであろう。
ツク ＜ｌＱｃｍポリケンタンク
＞５００ｇ１８０゛剥離 ＞３６
０ｇ／ｃＩ１１これらの稙に留意すれば、表３から、２
００ｐｈｒの含量で樹脂１はこれら目標の総てを満す又
は越え、一方、同時に高いループタンク、優れた凝集及
び平均ホット剪断を与えることが判るであろう。
これら特性は、同じ樹脂含量でＥｓｃｏｒｅｚ ５３８
０を用いた場合よりもはるかに優れており、Ｉ！５ｃｏ
ｒｅｚ ５３８０及びオイルを含む混合物よりも良い。
０を用いた場合よりもはるかに優れており、Ｉ！５ｃｏ
ｒｅｚ ５３８０及びオイルを含む混合物よりも良い。
パラフィンオイルの存在は、タンク特性を向上させるが
、凝集及びホットメルトに対して有害である。１００ｐ
ｈｒの含量において、本発明の樹脂はポールタンクを更
に改善するが、ポリケンタック及びループタンクはいく
分下がる。
、凝集及びホットメルトに対して有害である。１００ｐ
ｈｒの含量において、本発明の樹脂はポールタンクを更
に改善するが、ポリケンタック及びループタンクはいく
分下がる。
実施例１４〜２３
Ｋｒａｔｏｎ Ｇのための粘着剤として市販のＲｓｃｏ
ｒｅｚ５３８０をテストし、次にジオキサンでの溶剤抽
出に付し、可溶及び不溶分画をまたＫｒａｔｏｎ Ｇの
ための粘着剤としてテストした。これら分画の特性は下
記の通りである。
ｒｅｚ５３８０をテストし、次にジオキサンでの溶剤抽
出に付し、可溶及び不溶分画をまたＫｒａｔｏｎ Ｇの
ための粘着剤としてテストした。これら分画の特性は下
記の通りである。
ジオキサン可溶 ジオキサン不溶
（Ｅｓｃｏｒｅｚ ５３ＦｔＯ
ノー８−（υリー □
軟化点 ５５℃ １４０℃重量平均
分子量 ２４０ １８６０数平均分子量
Ｉｏｎ １５５Ｔｇ 約５°Ｃ
約９０℃ 分子量は、ポリイソブチレン標準に対して測定した。
分子量 ２４０ １８６０数平均分子量
Ｉｏｎ １５５Ｔｇ 約５°Ｃ
約９０℃ 分子量は、ポリイソブチレン標準に対して測定した。
感圧接着剤処方及びその感圧接着特性を表４に示す。
表土
力力〒インリ １４
１５ １６ １７几ジ■支防 Ｋ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ Ｇ ］ ６５１（ａ）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Ｅｓｃｏ
ｒｅｚ ５３８０ １００分画したＥ５３８
０ １００ １５０
ジオキサン可溶
１００ジオキサン不溶 ０ｒｏｎｉｔｅ １２Ｂ ポリブテン（禁止斉Ｄ −−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−Ｐ炎に一評価 ローリングホールタック 印 ２０．９
７．７ ６．７ ３０＋剥離強度 ポン
ド／インチ １．８３ ０．６８
１．１ ０．１８迅連タツク ポンド／インチ
１．３ ０．４６ ０．５７
０．１２ポリケンタツク ｇ ／ｃＩ１１３２
２ ３３３ ５４３ ０ｔａ＋ 低粘
度グレード １１１ １９ ２０ ２］
２２ ２３１００ −−−−−−−
−−−−−一−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−一−−−−
１ ｐｈｒ −−−−−−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−３０＋ ５．１
５．９ １２．６ １８．６ １
０．８０ １．５６ ２．１６ １．
９２ ２．２１ ２．２０ ０．６４
１．０６ ０．９７ １．０３ ０
．９９実施例２４ コダイマーとして存在する１１重量％のメチルシクロペ
ンタジエン、３６重量％のシクロペンタジエン及び８重
量％の０５アクリル系ジエン（残部の多くは非重合性物
質である）を含む原料を、２５９〜２６０°Ｃで２Ａ時
間熱的に重合し、水素化し、そしてストリッピングして
下記の特性を持つ樹脂を得た。
１５ １６ １７几ジ■支防 Ｋ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ Ｇ ］ ６５１（ａ）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Ｅｓｃｏ
ｒｅｚ ５３８０ １００分画したＥ５３８
０ １００ １５０
ジオキサン可溶
１００ジオキサン不溶 ０ｒｏｎｉｔｅ １２Ｂ ポリブテン（禁止斉Ｄ −−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−Ｐ炎に一評価 ローリングホールタック 印 ２０．９
７．７ ６．７ ３０＋剥離強度 ポン
ド／インチ １．８３ ０．６８
１．１ ０．１８迅連タツク ポンド／インチ
１．３ ０．４６ ０．５７
０．１２ポリケンタツク ｇ ／ｃＩ１１３２
２ ３３３ ５４３ ０ｔａ＋ 低粘
度グレード １１１ １９ ２０ ２］
２２ ２３１００ −−−−−−−
−−−−−一−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−一−−−−
１ ｐｈｒ −−−−−−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−３０＋ ５．１
５．９ １２．６ １８．６ １
０．８０ １．５６ ２．１６ １．
９２ ２．２１ ２．２０ ０．６４
１．０６ ０．９７ １．０３ ０
．９９実施例２４ コダイマーとして存在する１１重量％のメチルシクロペ
ンタジエン、３６重量％のシクロペンタジエン及び８重
量％の０５アクリル系ジエン（残部の多くは非重合性物
質である）を含む原料を、２５９〜２６０°Ｃで２Ａ時
間熱的に重合し、水素化し、そしてストリッピングして
下記の特性を持つ樹脂を得た。
軟化点 ５３℃Ｔｇ
＋８℃セーボルト色
３０臭素価
２．３１０００を越える分子量の物質の貴
８％樹脂をＫｒａｔｏｎ Ｇ １６５７のための粘着
削として評価して、下記の結果を得た。
＋８℃セーボルト色
３０臭素価
２．３１０００を越える分子量の物質の貴
８％樹脂をＫｒａｔｏｎ Ｇ １６５７のための粘着
削として評価して、下記の結果を得た。
り凸二！［
Ｋｒａｔｏｎ Ｇ １６５７
１ ０ ０実施例２４の生成物
１２２１ｒｇａｎｏに１０７６
１．０、Ｎ多−１”ｔＥ−を妾−着Ｊ）り特−↑１
ミ粘度（ｍ Ｐａ５） ９８．００
０ポールタツク（ｃｍ） ３ポリケン
（Ｇ） ２７０１８０°剥離（Ｒ／ｃｍ）
３６０ループタツク （ｎ／インチ）３．３ ３ＡＦＴ （’Ｃ） ７０ホツト
剪断 （分／’Ｃ） １５／６０コーテイン
グ量（ｇ／ｍ） ２４実施例２５ 実施例２４と同じ原料、重合及び水素化条件を用い、し
かしより温和なストリッピングにより、下記特性を持つ
液状樹脂を得た。
１ ０ ０実施例２４の生成物
１２２１ｒｇａｎｏに１０７６
１．０、Ｎ多−１”ｔＥ−を妾−着Ｊ）り特−↑１
ミ粘度（ｍ Ｐａ５） ９８．００
０ポールタツク（ｃｍ） ３ポリケン
（Ｇ） ２７０１８０°剥離（Ｒ／ｃｍ）
３６０ループタツク （ｎ／インチ）３．３ ３ＡＦＴ （’Ｃ） ７０ホツト
剪断 （分／’Ｃ） １５／６０コーテイン
グ量（ｇ／ｍ） ２４実施例２５ 実施例２４と同じ原料、重合及び水素化条件を用い、し
かしより温和なストリッピングにより、下記特性を持つ
液状樹脂を得た。
ブルックフィールド粘度（２０℃） ６５０００Ｃρ
ＳＴ ｇ −３５℃セー
ボルト色 ３０臭素価
２．８１０００を越える分子量の物質
の量 ３％実施例２６ 実施例２４と同じ原料から、同し重合及び水素化条件を
用い、しかしストリッピング条件は変えて、フレーク化
できる樹脂を作り、下記特性を得た。
ＳＴ ｇ −３５℃セー
ボルト色 ３０臭素価
２．８１０００を越える分子量の物質
の量 ３％実施例２６ 実施例２４と同じ原料から、同し重合及び水素化条件を
用い、しかしストリッピング条件は変えて、フレーク化
できる樹脂を作り、下記特性を得た。
軟化点 ８０℃Ｔｇ
２４°Ｃセーポルト色
３０臭素価
１・９１０００を越え／！、分子量の物質の甲
８％実施例２７ 実施例２５と２６の樹脂の等量を互に混合し、下記の樹
脂を得た。
２４°Ｃセーポルト色
３０臭素価
１・９１０００を越え／！、分子量の物質の甲
８％実施例２７ 実施例２５と２６の樹脂の等量を互に混合し、下記の樹
脂を得た。
軟化点 ４０°Ｃセーボル
ト色 ３０Ｔｇ
６℃１０００を越える分子量の物質
の計 ５％Ｂ 実施例２８ 実施例２５の樹脂及びＲｓｃｏｒｅｚ ５３ＲＯの等量
を互に混合して、下記の樹脂を得た。
ト色 ３０Ｔｇ
６℃１０００を越える分子量の物質
の計 ５％Ｂ 実施例２８ 実施例２５の樹脂及びＲｓｃｏｒｅｚ ５３ＲＯの等量
を互に混合して、下記の樹脂を得た。
軟化点 ４２℃セーボルト
色 ３０Ｔｇ
−４°Ｃ１０００を越える分子量の物質
の量 １０％実施例２７及び２８の生成物をＫｒａ
ｔｏｎ Ｇ１６５７のための粘着剤としてテストし、下
記の結果を得た。
色 ３０Ｔｇ
−４°Ｃ１０００を越える分子量の物質
の量 １０％実施例２７及び２８の生成物をＫｒａ
ｔｏｎ Ｇ１６５７のための粘着剤としてテストし、下
記の結果を得た。
Ｋｒａｔｏｎ Ｇ １６５７ １００
１００実施例２７の樹脂 ２００
１００実施例２７の樹脂 ２００
Claims (5)
- （１）シクロペンタジエンから誘導されるモノマー単位
を少なくとも４０重量％含み、軟化点が９０℃より低く
、示差熱分析（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）がその軟化点より３５〜７０℃低く、かつ１０００
を越える分子量を持つ部分が全体の１２重量％より少な
いような分子量分布を持つことを特徴とする水素化炭化
水素樹脂。 - （２）シクロペンタジエンから誘導されるモノマー単位
を少なくとも４０重量％含み、軟化点が９０℃より低く
、示差熱分析（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）がその軟化点より３５〜７０℃低く、かつ１０００
を越える分子量を持つ部分が全体の１２重量％より少な
いような分子量分布を持つ水素化炭化水素樹脂の製造方
法であって、重合しうる物質の重量に対して少なくとも
４０重量％のシクロペンタジエンを含む原料を２４０〜
２７０℃で１．５〜３時間、５〜１５バールの圧力で熱
重合に付して５０〜７０℃の範囲の軟化点を持つ中間体
樹脂を得、次に中間体樹脂を触媒的に水素化し、水素化
段階の溶剤をストリッピング除去し、場合により水蒸気
蒸留することを特徴とする該水素化炭化水素樹脂の製造
方法。 - （３）シクロペンタジエンから誘導されるモノマー単位
を少なくとも４０重量％含み、軟化点が９０℃より低く
、示差熱分析（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔ
ｇ）がその軟化点より３５〜７０℃低く、かつ１０００
を越える分子量を持つ部分が全体の１２重量％より少な
いような分子量分布を持つ水素化炭化水素樹脂を含有す
る感圧接着剤組成物用粘着剤。 - （４）（ｉ）弾性ポリマー、及び（ｉｉ）該ポリマーの
ための粘着剤として、シクロペンタジエンから誘導され
るモノマー単位を少なくとも４０重量％含み、軟化点が
９０℃より抵く、示差熱分析（ＤＳＣ）で測定したガラ
ス転移温度（Ｔｇ）がその軟化点より３５〜７０℃低く
、かつ１０００を越える分子量を持つ部分が全体の１２
重量％より少ないような分子量分布を持つ水素化炭化水
素樹脂を含む接着剤組成物。 - （５）オイル及び／又は他の可塑化物質を含まない特許
請求の範囲第（４）項記載の接着剤組成物。
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|---|---|---|---|---|
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| US5331038A (en) * | 1992-09-28 | 1994-07-19 | Shell Oil Company | Adhesive for multipacks |
| US5410004A (en) * | 1994-01-24 | 1995-04-25 | Arizona Chemical Company | Thermal polymerization of dicyclopentadiene |
| US5502140A (en) | 1994-10-19 | 1996-03-26 | Hercules Incorporated | Thermally polymerized dicyclopentadiene/vinyl aromatic resins |
| ES2139763T3 (es) * | 1995-02-03 | 2000-02-16 | Hercules Inc | Procedimiento para hidrotratar resinas con objeto de aclarar su color. |
| US5865673A (en) * | 1996-01-11 | 1999-02-02 | Cummins-Allison Corp. | Coin sorter |
| DE19752937A1 (de) * | 1996-11-29 | 1998-06-04 | Sumitomo Chemical Co | Verpackungsstreckfolie |
| WO2004003026A1 (ja) * | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 共重合体水素添加物、その製造方法及びそれを用いたホットメルト接着剤組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53133290A (en) * | 1977-04-26 | 1978-11-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of copolymer |
| JPS57115473A (en) * | 1974-03-04 | 1982-07-17 | Exxon Research Engineering Co | Pressure-sensitive adhesive |
| JPS58125703A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-07-26 | エクソン・リサーチ・アンド・エンヂニアリング・コムパニー | 水素精製した炭化水素樹脂の製造法 |
Family Cites Families (10)
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|---|---|---|---|---|
| US3554940A (en) * | 1968-01-04 | 1971-01-12 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Kk | Pressure-sensitive adhesives |
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| US3830767A (en) * | 1973-05-02 | 1974-08-20 | Shell Oil Co | Block copolymer compositions |
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-
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Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS57115473A (en) * | 1974-03-04 | 1982-07-17 | Exxon Research Engineering Co | Pressure-sensitive adhesive |
| JPS53133290A (en) * | 1977-04-26 | 1978-11-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of copolymer |
| JPS58125703A (ja) * | 1981-12-21 | 1983-07-26 | エクソン・リサーチ・アンド・エンヂニアリング・コムパニー | 水素精製した炭化水素樹脂の製造法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02500198A (ja) * | 1987-06-03 | 1990-01-25 | エイベリ デニソン コーポレイション | 硬化性フィルム形成性組成物 |
| JP2006193641A (ja) * | 2005-01-14 | 2006-07-27 | Tosoh Corp | 新規な脂肪族炭化水素樹脂及びその製造方法 |
| JP2013216857A (ja) * | 2012-03-12 | 2013-10-24 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルムおよび基板の処理方法 |
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