JPS5832678A - ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
ホットメルト接着剤組成物Info
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- JPS5832678A JPS5832678A JP56130125A JP13012581A JPS5832678A JP S5832678 A JPS5832678 A JP S5832678A JP 56130125 A JP56130125 A JP 56130125A JP 13012581 A JP13012581 A JP 13012581A JP S5832678 A JPS5832678 A JP S5832678A
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- resin
- component
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は接着性の優れた新規なホットメルト組成物に関
する。
する。
ホットメルト組成物は、常温において固体であシ、使用
時に熱によシ溶融１、各種の基材に塗布した後、冷却に
よシ固化させるもＯであシ、基材の接着痢、被徨剤等に
広く使用されている。
時に熱によシ溶融１、各種の基材に塗布した後、冷却に
よシ固化させるもＯであシ、基材の接着痢、被徨剤等に
広く使用されている。
現在、これらのホットメルト組成物のベースポリマーと
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） 、
エチレン−アクリレート共重合体などのエチレン系共重
合体、ポリエチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステルなどの熱可塑性重合体が用いられ、これに粘度
調節剤°として各種のワックス類および粘着付与樹脂を
配合して用いている。
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） 、
エチレン−アクリレート共重合体などのエチレン系共重
合体、ポリエチレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステルなどの熱可塑性重合体が用いられ、これに粘度
調節剤°として各種のワックス類および粘着付与樹脂を
配合して用いている。
この粘着付与樹脂としては、ロジン、ロジンエステルな
どの天然産の樹脂が広く用いられており、中でもロジン
エステルはすぐれた接着性付与効果を有していることか
ら当用されてき紅が、資源が天然物であり、価格および
供給の不安定さのため、近年、豊富な石油資源を原料と
する石油樹脂類がロジンエステルに代って使用される傾
向にある。
どの天然産の樹脂が広く用いられており、中でもロジン
エステルはすぐれた接着性付与効果を有していることか
ら当用されてき紅が、資源が天然物であり、価格および
供給の不安定さのため、近年、豊富な石油資源を原料と
する石油樹脂類がロジンエステルに代って使用される傾
向にある。
しかしながら、石油樹脂類は接着性付与効果が乏しく、
耐熱性が十分でないなどの種々の欠点を有している。そ
こでこれらの欠点を改良するための提案が種々なされて
きたが、未だ十分な性能を有するものがないのが現状で
ある。石油樹脂の色相および耐熱性を改良するために、
例えば芳香族系石油樹脂或いはシクロペンタジェン系樹
脂を完全水添したものが広く使用されているが、この樹
脂は極めて接着性付与効果（例えばはく離強さ）が低い
。
耐熱性が十分でないなどの種々の欠点を有している。そ
こでこれらの欠点を改良するための提案が種々なされて
きたが、未だ十分な性能を有するものがないのが現状で
ある。石油樹脂の色相および耐熱性を改良するために、
例えば芳香族系石油樹脂或いはシクロペンタジェン系樹
脂を完全水添したものが広く使用されているが、この樹
脂は極めて接着性付与効果（例えばはく離強さ）が低い
。
またシクロペンタジェン系単量体とエチレン性不飽和エ
ステルとの共重合物の水素化物を用いることが提案され
ている（特開昭５Ｏ−７０４５０）。
ステルとの共重合物の水素化物を用いることが提案され
ている（特開昭５Ｏ−７０４５０）。
しかしながらこの方法では軟化点および分子量分布のコ
ントロールが困難であシ、、かつ得られる樹脂の接着力
は十分でない。また軟化点や分子量分布を適度にコント
ロールしようとすると樹脂中に不溶性の低分子量体を含
み、実質上工業的には採用し得ないものである。
ントロールが困難であシ、、かつ得られる樹脂の接着力
は十分でない。また軟化点や分子量分布を適度にコント
ロールしようとすると樹脂中に不溶性の低分子量体を含
み、実質上工業的には採用し得ないものである。
またシクロペンタンエン系単量体と極性ビニリデン化合
物を用いる特公昭５５−４６４２６および特開昭５５−
５４３４２では得られる樹脂を水素化しない、でホット
メルト組成物とするものであり耐熱性が著るしく悪く、
ホットメルト組成物を調製する際に、臭気が強く、著る
しく着色し、溶融粘度の変化、さらにゲル化物を生成す
るためポットメルト接着剤用樹脂として満足すべきもの
とは云い難い。
物を用いる特公昭５５−４６４２６および特開昭５５−
５４３４２では得られる樹脂を水素化しない、でホット
メルト組成物とするものであり耐熱性が著るしく悪く、
ホットメルト組成物を調製する際に、臭気が強く、著る
しく着色し、溶融粘度の変化、さらにゲル化物を生成す
るためポットメルト接着剤用樹脂として満足すべきもの
とは云い難い。
本発明者等は、これらの欠点を克服すべく鋭意研究を重
ねた結果、接着性付与効果の極めて高い樹脂の製造方法
の開発に成功し、この樹脂を所定量配合することによシ
、−接着力の優れたボットメルト組成物を′得ること“
□の知見を得て本発明を完成した。
ねた結果、接着性付与効果の極めて高い樹脂の製造方法
の開発に成功し、この樹脂を所定量配合することによシ
、−接着力の優れたボットメルト組成物を′得ること“
□の知見を得て本発明を完成した。
２すなわち本発明は、
で示される共役二重結合を有する５員環化合物および／
または該５員環化合物のディールスアルダー付加物〔成
分Ａ３２０〜６０重量％６と、該５員環化合物と炭素数
４〜５の鎖状共役ジオレフィンとの共二量体〔成分８３
２５〜７０重量％と、極性ビニル化合物から選ばれる少
なくとも１種の不飽和単量体〔成分ｃ： ） ２．５〜
４０重量、−との共重合によシ得られる共重合樹脂（Ｉ
）を更に水素化することによシ得られる軟化点５０’〜
１４０℃を有する水素化樹脂１）および（リエチレン系
共重合体またはポリエステル樹脂および／またはワック
ス類を必須の成分として含有す今ことｔ％徴とするホッ
トメルト組成物に関する。
または該５員環化合物のディールスアルダー付加物〔成
分Ａ３２０〜６０重量％６と、該５員環化合物と炭素数
４〜５の鎖状共役ジオレフィンとの共二量体〔成分８３
２５〜７０重量％と、極性ビニル化合物から選ばれる少
なくとも１種の不飽和単量体〔成分ｃ： ） ２．５〜
４０重量、−との共重合によシ得られる共重合樹脂（Ｉ
）を更に水素化することによシ得られる軟化点５０’〜
１４０℃を有する水素化樹脂１）および（リエチレン系
共重合体またはポリエステル樹脂および／またはワック
ス類を必須の成分として含有す今ことｔ％徴とするホッ
トメルト組成物に関する。
以下、本発明によるホットメル町組成物について具体的
に説明する。
に説明する。
本発明における水素化樹脂１）（成分（イ））とは、〔
成分Ａ ） 、：； （成分Ｂ〕および〔成分Ｃ〕との
共重合によシ得られる共重合樹脂（Ｉ）を更に水素化す
ることによシ得られ、軟化点５０°〜１４０℃を有する
ものである。
成分Ａ ） 、：； （成分Ｂ〕および〔成分Ｃ〕との
共重合によシ得られる共重合樹脂（Ｉ）を更に水素化す
ることによシ得られ、軟化点５０°〜１４０℃を有する
ものである。
〔成分Ａ〕とは、一般式
で示される共役二重結合を有する５員環化合物および／
または該５員環イｉ合物のテイールスアルダー付加物で
ある。
または該５員環イｉ合物のテイールスアルダー付加物で
ある。
具体的には、５員環化合物として、シクロペンタジェン
およびメチルシデロペンタビエンなど、またこれらのデ
ィールスアルダー付加物として、ジシクロペンタジェン
、シクロでンタジエンーメチルシクロベンタジエン共二
量体、トリシクロペンタジェンなど、およびこれらの混
合物などが工業的に好ましく使些され、こりらの中では
シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンあるいはこ
れらの混合物が特に好ましい。 − また〔成分Ａ〕中に、石油留分中の不飽和成分特に不飽
和芳香族成貧を５員環化合物およびまたはそのディール
スアルダー付加物の等量以下の範凹円で混合して用いる
ことも可能である。例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、゛１．ビニルトルエン、インデン、メチルインデン
およびこれらの混合物を用いることができ、工業的には
、ナフサ等の分解時に副生する、いわゆるＣ９留分が好
ましい。
およびメチルシデロペンタビエンなど、またこれらのデ
ィールスアルダー付加物として、ジシクロペンタジェン
、シクロでンタジエンーメチルシクロベンタジエン共二
量体、トリシクロペンタジェンなど、およびこれらの混
合物などが工業的に好ましく使些され、こりらの中では
シクロペンタジェン、ジシクロペンタジェンあるいはこ
れらの混合物が特に好ましい。 − また〔成分Ａ〕中に、石油留分中の不飽和成分特に不飽
和芳香族成貧を５員環化合物およびまたはそのディール
スアルダー付加物の等量以下の範凹円で混合して用いる
ことも可能である。例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、゛１．ビニルトルエン、インデン、メチルインデン
およびこれらの混合物を用いることができ、工業的には
、ナフサ等の分解時に副生する、いわゆるＣ９留分が好
ましい。
本発明に用いられる〔成分Ｂ〕は、前記一般式で示され
る共役二重結合を有する５員環化合物と炭素数４〜５の
鎖状共役ジオレフィンとの共二量体である。具体的には
シクロペンタジエント炭素数４の１．３−ブタジェンの
共二量体であるテトラヒドロインデン、ビニルノルボル
ネンおよヒソのアルキル置換体等の１種または２種以上
の混合物、シクロペンタジェンと炭素数５のインプレン
および１．３−ペンタジェンの共二量体であるメチルテ
トラヒドロインデン、イングロペニルノルボルネン、２
．２−メチルビニルノルボルネン。
る共役二重結合を有する５員環化合物と炭素数４〜５の
鎖状共役ジオレフィンとの共二量体である。具体的には
シクロペンタジエント炭素数４の１．３−ブタジェンの
共二量体であるテトラヒドロインデン、ビニルノルボル
ネンおよヒソのアルキル置換体等の１種または２種以上
の混合物、シクロペンタジェンと炭素数５のインプレン
および１．３−ペンタジェンの共二量体であるメチルテ
トラヒドロインデン、イングロペニルノルボルネン、２
．２−メチルビニルノルボルネン。
３−メチル−２−ビニルノルボルネンおよび２−プロペ
ニルノルボルネンの１種または２種以上の混合物である
。
ニルノルボルネンの１種または２種以上の混合物である
。
また〔成分Ｂ〕の共役二重結合を有する５員環化合物と
炭素数４〜５の鎖状共役ジオレフィンとの共二量体を製
造する際に副生ずる１、３−ブタジェン、イソプレンお
よび１．３−ペンタジェンの二量体を少量側合金んでい
ても差しつかえはない。
炭素数４〜５の鎖状共役ジオレフィンとの共二量体を製
造する際に副生ずる１、３−ブタジェン、イソプレンお
よび１．３−ペンタジェンの二量体を少量側合金んでい
ても差しつかえはない。
本発明に用いられる極性ビニル化合物から選ばれる少な
くとも１種の不飽和単量体〔成分Ｃ〕としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸の如き不飽和カルボン酸；前記不飽
和カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、ブチ
ルエステル、β−ヒドロキシエチル等のエステル；マレ
イン酸、イタコン酸の如き不飽和カルボン酸、およびそ
の無水物、前記不飽和ジカルボン酸のジエステル：アリ
リルアルコールの如き不飽和アルコール；酢酸ヒニル、
プロピオン酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル
の如き不飽和アルコールの低級脂肪酸エステル：アクロ
レイン、メタクロレインの如き不飽和アルデヒド；アク
リロニトリル、メタクリロニトリルの如き不飽和ニトリ
ルならびにその他の不飽和アリルグリシジルエーテルの
如き不飽和エーテｈｆ意味する。とくに工業的に有利に
使用されるのはメタ、クリル酸メチル、アクリル酸メチ
ルおよび酢酸ビニルである。
くとも１種の不飽和単量体〔成分Ｃ〕としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸の如き不飽和カルボン酸；前記不飽
和カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、ブチ
ルエステル、β−ヒドロキシエチル等のエステル；マレ
イン酸、イタコン酸の如き不飽和カルボン酸、およびそ
の無水物、前記不飽和ジカルボン酸のジエステル：アリ
リルアルコールの如き不飽和アルコール；酢酸ヒニル、
プロピオン酸ビニル、酢酸アリル、プロピオン酸アリル
の如き不飽和アルコールの低級脂肪酸エステル：アクロ
レイン、メタクロレインの如き不飽和アルデヒド；アク
リロニトリル、メタクリロニトリルの如き不飽和ニトリ
ルならびにその他の不飽和アリルグリシジルエーテルの
如き不飽和エーテｈｆ意味する。とくに工業的に有利に
使用されるのはメタ、クリル酸メチル、アクリル酸メチ
ルおよび酢酸ビニルである。
本発明において上記の共重合反応を行うに当り、各重合
成分の使用割合に関し、本発明で特定した条件が満され
なければならない。すなわち〔成分Ａ〕２０〜６０重量
％、好ましくは２５〜５０重１１％、〔成分Ｂ〕２５〜
７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％でかつ〔成分
Ｃ） ２．５〜４０重ｉｉ％、好ましくは５〜３０重量
％の範囲であることが必要である。
成分の使用割合に関し、本発明で特定した条件が満され
なければならない。すなわち〔成分Ａ〕２０〜６０重量
％、好ましくは２５〜５０重１１％、〔成分Ｂ〕２５〜
７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％でかつ〔成分
Ｃ） ２．５〜４０重ｉｉ％、好ましくは５〜３０重量
％の範囲であることが必要である。
〔成分Ｂ〕が上記の範囲を越える場・合には、得られる
共重合樹脂Ｇ）の軟化点が低く、また共重合樹脂σ）の
収率が低いため好ましくない。一方、〔成分Ｂ〕が上記
の範囲に満たない場合には〔成分Ａ〕と〔成分Ｃ〕の共
重合物と大きな差がなく、得られる共重合樹脂σ）の軟
化点および分子量分布のコントロールが困難で分子量分
布が広くなシ、このような共重合樹脂（Ｉ）を水素化し
た場合得られた水素化樹脂■）はホットメルト接着剤用
組成物として用いた場合の接着力および熱安定性が十分
で−ない。
共重合樹脂Ｇ）の軟化点が低く、また共重合樹脂σ）の
収率が低いため好ましくない。一方、〔成分Ｂ〕が上記
の範囲に満たない場合には〔成分Ａ〕と〔成分Ｃ〕の共
重合物と大きな差がなく、得られる共重合樹脂σ）の軟
化点および分子量分布のコントロールが困難で分子量分
布が広くなシ、このような共重合樹脂（Ｉ）を水素化し
た場合得られた水素化樹脂■）はホットメルト接着剤用
組成物として用いた場合の接着力および熱安定性が十分
で−ない。
〔成分Ｃ〕が上記範囲を越える場合には、得られる共重
合樹脂ｑ）の軟化点が低く、樹脂の色相が悪くまた共重
合樹脂ＣＩ）の収率が低いため好ましくない。一方、〔
成分Ｃ〕が上記の範囲に満たない場合には〔成分Ａ〕と
〔成分Ｂ〕の共重合物と太き５な差がなく、得られる共
重合樹脂（Ｉ）’にさらに水素化した樹゛脂０）はホッ
トメルト接着剤用組成物として用いた場合接着力が十分
でなく、本発明において〔成分Ａ〕、〔成分Ｂ〕１およ
び〔成分Ｃ〕の使用割合が２上記の範囲において初めて
満足すべき接着力を有するホットメルト組成物が得られ
るものである。
合樹脂ｑ）の軟化点が低く、樹脂の色相が悪くまた共重
合樹脂ＣＩ）の収率が低いため好ましくない。一方、〔
成分Ｃ〕が上記の範囲に満たない場合には〔成分Ａ〕と
〔成分Ｂ〕の共重合物と太き５な差がなく、得られる共
重合樹脂（Ｉ）’にさらに水素化した樹゛脂０）はホッ
トメルト接着剤用組成物として用いた場合接着力が十分
でなく、本発明において〔成分Ａ〕、〔成分Ｂ〕１およ
び〔成分Ｃ〕の使用割合が２上記の範囲において初めて
満足すべき接着力を有するホットメルト組成物が得られ
るものである。
共重合樹脂（Ｉ）は、各重合成分を上記の特定された割
合で、触媒の不存在下に共重合させることによシ得られ
る。共重合反応を行う場合には、上記〔成分Ａ〕、〔成
分Ｂ〕および〔成分Ｃ〕の混合物を２００℃〜３００℃
において３０分〜１５時間、好ましくは１〜７時間加−
熱することにより共重合樹脂を製造できる。
合で、触媒の不存在下に共重合させることによシ得られ
る。共重合反応を行う場合には、上記〔成分Ａ〕、〔成
分Ｂ〕および〔成分Ｃ〕の混合物を２００℃〜３００℃
において３０分〜１５時間、好ましくは１〜７時間加−
熱することにより共重合樹脂を製造できる。
本発明の共重合において、溶媒を用いることは必須の要
件ではないが、反応のコントロールを容易にするために
溶媒の存在下に行うことが望ましい。溶媒としては、各
種不活性炭化水素溶媒が使用され、これらの代表的なも
のは、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサンなどである。
件ではないが、反応のコントロールを容易にするために
溶媒の存在下に行うことが望ましい。溶媒としては、各
種不活性炭化水素溶媒が使用され、これらの代表的なも
のは、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、シクロヘキサンなどである。
本発明においては、上述のような条件で製造される共重
合樹脂（１）を水素化するのであるが、水素化反応は、
一般の石油樹脂類、シクロペンタジェン系樹脂を水素化
する際の公知の技術を用いることができる。すなわち、
水素化反応は共重合樹脂（Ｔ）ｔ−そのまま用いてもよ
いが共重合樹脂（Ｉ）をヘキサン、ヘプタン、オクタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒に溶解
して、又は共重合樹脂（Ｉ）’ｔその１ま溶融してニッ
ケル、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、コバルト、
白金系などの第８族金属、タングステン、クロム、モリ
ブデンなどの第６族金属、レニワ°“ム、°マンガンな
どの第７族金属、さらには銅などの金属の一種又は二種
以上から選ばられる活性金属成分をそのまま又はアルミ
ナ、シリカアルミナ、ケイノウ土などの固体担体に担持
させた触媒を用いて、温度０℃〜３５０℃、好ましくは
１５０℃〜２８０℃、常圧＋２００ Ｋ９／ｃｍ２・Ｇ
の水素圧で行うどとにより、本発明のホットメルト組成
物に用いられる水素化樹脂Ｃ）が得られる。
合樹脂（１）を水素化するのであるが、水素化反応は、
一般の石油樹脂類、シクロペンタジェン系樹脂を水素化
する際の公知の技術を用いることができる。すなわち、
水素化反応は共重合樹脂（Ｔ）ｔ−そのまま用いてもよ
いが共重合樹脂（Ｉ）をヘキサン、ヘプタン、オクタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒に溶解
して、又は共重合樹脂（Ｉ）’ｔその１ま溶融してニッ
ケル、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、コバルト、
白金系などの第８族金属、タングステン、クロム、モリ
ブデンなどの第６族金属、レニワ°“ム、°マンガンな
どの第７族金属、さらには銅などの金属の一種又は二種
以上から選ばられる活性金属成分をそのまま又はアルミ
ナ、シリカアルミナ、ケイノウ土などの固体担体に担持
させた触媒を用いて、温度０℃〜３５０℃、好ましくは
１５０℃〜２８０℃、常圧＋２００ Ｋ９／ｃｍ２・Ｇ
の水素圧で行うどとにより、本発明のホットメルト組成
物に用いられる水素化樹脂Ｃ）が得られる。
本発明において上記のように製造される水素化樹脂の）
の軟化点は５０’〜１４０℃、好ましくはｓｃｆ’〜１
１０℃の範囲であることが必要である。軟化点が上記範
囲に満たない場合には、ホットメルト組成物の凝集力が
低下するため１．接着性能が不十分となシ好ましくなく
、軟化点が上記範囲を越える場合には、樹脂の粘着付与
効果が低下するためホットメルト組成物の接着力が低下
し好ましくない。
の軟化点は５０’〜１４０℃、好ましくはｓｃｆ’〜１
１０℃の範囲であることが必要である。軟化点が上記範
囲に満たない場合には、ホットメルト組成物の凝集力が
低下するため１．接着性能が不十分となシ好ましくなく
、軟化点が上記範囲を越える場合には、樹脂の粘着付与
効果が低下するためホットメルト組成物の接着力が低下
し好ましくない。
本発明におけ名（成分（ロ））とは、エチレン系共重合
体またはポリエステル樹脂および／またはワックス類で
ある。ここで、エチレン系共重合体とはエチレンと極性
ビニル化合物との共重合物であす、エチレント酢酸ビニ
ルやアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルとの
共重合物を代表的なものとして例示することができる。
体またはポリエステル樹脂および／またはワックス類で
ある。ここで、エチレン系共重合体とはエチレンと極性
ビニル化合物との共重合物であす、エチレント酢酸ビニ
ルやアクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルとの
共重合物を代表的なものとして例示することができる。
極性ビニル化合物が５〜２５モルチ含有されるものが通
常使用される。
常使用される。
また本発明で言うポリエステル樹脂は通常炭素数４〜２
０の二価又は多価カルボン酸と炭素数２〜２０の二価又
は多価アルコールとのポリエステル化物で一般に平均分
子量が５００〜ｓｏ、ｏｏｏ好ましくＩＩ′１８００〜
２５，０００ のものが用いられる。二価カルボン酸
としてテレフタル酸、インフタル酸などのフタル酸を主
成分としたもの、二価アルコールとしては炭素数２〜１
０のグリコール、たとえハエチレングリコール、プロピ
レンクリコール又はそのエステルを用いて得たポリエス
テル樹脂が好ましく採用される。
０の二価又は多価カルボン酸と炭素数２〜２０の二価又
は多価アルコールとのポリエステル化物で一般に平均分
子量が５００〜ｓｏ、ｏｏｏ好ましくＩＩ′１８００〜
２５，０００ のものが用いられる。二価カルボン酸
としてテレフタル酸、インフタル酸などのフタル酸を主
成分としたもの、二価アルコールとしては炭素数２〜１
０のグリコール、たとえハエチレングリコール、プロピ
レンクリコール又はそのエステルを用いて得たポリエス
テル樹脂が好ましく採用される。
また、ワックス類としては、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックスなどの石油系のワックス、天
然ワックスおよびポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックスなどの合成ワックスがその目的に応じて用い
ることができる。
クロクリスタリンワックスなどの石油系のワックス、天
然ワックスおよびポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックスなどの合成ワックスがその目的に応じて用い
ることができる。
本発明のホットメルト組成物は、上記水素化樹脂（１）
ｔ−粘着付与樹脂成分として、エチレン系共重合体また
はポリエステル樹脂および／またはワックス類と混合し
て調製されるが、水素化樹脂ω）とエチレン系共重合体
またはボリエ豆チル樹脂および／またはワックス類との
配合割合は、広い範囲から選択できる。通常それらの配
合割合はエチレン系共重合体またはポリエステル樹脂１
００重量部に対し、上記水素化樹脂（１） ２０〜３０
０重量部、ワックス類ｌＯ〜４００重量部で示される。
ｔ−粘着付与樹脂成分として、エチレン系共重合体また
はポリエステル樹脂および／またはワックス類と混合し
て調製されるが、水素化樹脂ω）とエチレン系共重合体
またはボリエ豆チル樹脂および／またはワックス類との
配合割合は、広い範囲から選択できる。通常それらの配
合割合はエチレン系共重合体またはポリエステル樹脂１
００重量部に対し、上記水素化樹脂（１） ２０〜３０
０重量部、ワックス類ｌＯ〜４００重量部で示される。
また必要に応じて、ロジンおよびその誘導体、テルペン
樹脂等地の粘着付与樹脂、炭酸カルシウム、酸化チタン
、メルクおよびクレーなどの充填剤を０〜５重量部、酸
化防止剤０〜５重量部、可塑剤０〜２０重量部、顔料な
どを配合するどとができる。
樹脂等地の粘着付与樹脂、炭酸カルシウム、酸化チタン
、メルクおよびクレーなどの充填剤を０〜５重量部、酸
化防止剤０〜５重量部、可塑剤０〜２０重量部、顔料な
どを配合するどとができる。
上記配合において紙、プラスチックフィルム、アルミ箔
、その他色装材の接看剤として使用する場合は、比較的
エチレン系共重合体の少ない配合を選び、木工用、製本
用などの比較的強い接着力を必要とする場合には、エチ
レン系共重合体の多い喀配合あるいはエチレン系共重合
体と上記水素化樹脂１）とを主体とする配合によシホッ
トメルト組成物を調製するのが望ましい。
、その他色装材の接看剤として使用する場合は、比較的
エチレン系共重合体の少ない配合を選び、木工用、製本
用などの比較的強い接着力を必要とする場合には、エチ
レン系共重合体の多い喀配合あるいはエチレン系共重合
体と上記水素化樹脂１）とを主体とする配合によシホッ
トメルト組成物を調製するのが望ましい。
以下に本発明の内容を具体的に明らかにするために合成
例および実施例を示すが、これらは数例であシ、本発明
はその趣旨に反しない限シ、本実施例に限定されるもの
ではない。なお、部は重量部を意味する。また、実施例
における軟化点０色相、臭素価は次の方法に従って測定
した。
例および実施例を示すが、これらは数例であシ、本発明
はその趣旨に反しない限シ、本実施例に限定されるもの
ではない。なお、部は重量部を意味する。また、実施例
における軟化点０色相、臭素価は次の方法に従って測定
した。
軟化点： ＪＩＳ Ｋ−２５３１−６０（３ｔＩ球法）
色 相： ＡＳＴＭＤ−１５４４−５８７（ガードナー
カラー）臭素価： ＪＩＳ Ｋ ２５４３−６５合成例
１−１１（実施例用樹脂の調製）〔共重合樹脂０）の製
造〕 ２ｔオートクレーブに表１に示す組成の原料モノマーを
仕込み、窒素雰囲気下で表１に示す重合条件下で反応さ
せて得られた重合体溶液よシ未反応物、低重合物を蒸留
によシ除去することによシ共重合樹脂（Ｉ）（Ｉ−１，
Ｉ−２，Ｔ−３，１−４，Ｉ−５゜ｌ−６ｔＩ−７，１
−８，Ｉ−９，ｌ−１０，ｌ−１１＞を得た。
色 相： ＡＳＴＭＤ−１５４４−５８７（ガードナー
カラー）臭素価： ＪＩＳ Ｋ ２５４３−６５合成例
１−１１（実施例用樹脂の調製）〔共重合樹脂０）の製
造〕 ２ｔオートクレーブに表１に示す組成の原料モノマーを
仕込み、窒素雰囲気下で表１に示す重合条件下で反応さ
せて得られた重合体溶液よシ未反応物、低重合物を蒸留
によシ除去することによシ共重合樹脂（Ｉ）（Ｉ−１，
Ｉ−２，Ｔ−３，１−４，Ｉ−５゜ｌ−６ｔＩ−７，１
−８，Ｉ−９，ｌ−１０，ｌ−１１＞を得た。
比較合成例１
２ｔオートクレーフ゛にジシクロペンタジェン３０．０
重量％、キシレン７０．０重１ｓを仕込み窒素雰囲気下
で２６０℃、１．５ｈｒ反応返せて得られた重合体溶液
よシ、未反応物、低重合物およびキシレンを蒸留によシ
除去することによシ樹脂（Ｉ−）を得た。得られた樹脂
の性状を表１に示す。
重量％、キシレン７０．０重１ｓを仕込み窒素雰囲気下
で２６０℃、１．５ｈｒ反応返せて得られた重合体溶液
よシ、未反応物、低重合物およびキシレンを蒸留によシ
除去することによシ樹脂（Ｉ−）を得た。得られた樹脂
の性状を表１に示す。
比較合成例２
２ｔオートクレーブにジシクロペンタジェン３５．０重
量％、テトラハイドロインデン６５．０重量＊１−仕込
み、窒素雰囲気下で２６５℃で５時間反応させて得られ
た重合体溶液よシ未反応物および低重合体を蒸留によシ
除去することによシ樹脂（１−１））を得た。得られ専
樹脂の性状を表ＩＫ示す。
量％、テトラハイドロインデン６５．０重量＊１−仕込
み、窒素雰囲気下で２６５℃で５時間反応させて得られ
た重合体溶液よシ未反応物および低重合体を蒸留によシ
除去することによシ樹脂（１−１））を得た。得られ専
樹脂の性状を表ＩＫ示す。
比較合成例３
２ｔオートクレーブにジシクロペンタジェン６７．０重
量％、メチルメタクリレ−） １３．０重量％およびキ
シレン２０．０重量％を仕込み、窒素雰囲気下で２６０
℃で４時間反応させて得られた重合体溶液よシ未名応物
、低重合物およびキシレンを蒸留により除去して樹脂（
Ｉ−Ｃ）を得た。
量％、メチルメタクリレ−） １３．０重量％およびキ
シレン２０．０重量％を仕込み、窒素雰囲気下で２６０
℃で４時間反応させて得られた重合体溶液よシ未名応物
、低重合物およびキシレンを蒸留により除去して樹脂（
Ｉ−Ｃ）を得た。
比較合成例４
比較合成例３において軟化点および分子量分布をコント
ロールする目的で比較合成−」３において反応時間′ｆ
ｆ：１時間にした以外は同一条件で反応を行ったが、樹
脂中に不溶物が生成し、均一な樹脂が得られなかった。
ロールする目的で比較合成−」３において反応時間′ｆ
ｆ：１時間にした以外は同一条件で反応を行ったが、樹
脂中に不溶物が生成し、均一な樹脂が得られなかった。
合成例１〜１１および比較合成例１〜３で得た樹脂（Ｉ
−１〜Ｔ−ｔｔ、）−ａ、Ｉ−ｂ、Ｉ−ｃ ）ｆ表２に
示す条件で以下の如く水素化した。すなわち樹脂（Ｉ−
１−Ｉ−１１，ｉ−ａ、 ｌ−ｂ、 Ｉ−ｃ ）各１０
０ｇ１溶媒として６６０号ソルベントＬ（日本石油■製
）各１００ｇおよび触媒（日−化学■製耐硫黄性安定化
ニッケルＮ−１１３）各５ｇｅかくはん機を備えた５０
０艷のオートクレーブに仕込み、水素化反応を行い、反
応物を冷却して取シ出し、口過した触媒を除去した後、
蒸留によって溶媒を除去して水素化樹脂ω）を得た。な
お、比較合成側水素化樹脂ｎ−ａを製造する際、口過が
困難であった。
−１〜Ｔ−ｔｔ、）−ａ、Ｉ−ｂ、Ｉ−ｃ ）ｆ表２に
示す条件で以下の如く水素化した。すなわち樹脂（Ｉ−
１−Ｉ−１１，ｉ−ａ、 ｌ−ｂ、 Ｉ−ｃ ）各１０
０ｇ１溶媒として６６０号ソルベントＬ（日本石油■製
）各１００ｇおよび触媒（日−化学■製耐硫黄性安定化
ニッケルＮ−１１３）各５ｇｅかくはん機を備えた５０
０艷のオートクレーブに仕込み、水素化反応を行い、反
応物を冷却して取シ出し、口過した触媒を除去した後、
蒸留によって溶媒を除去して水素化樹脂ω）を得た。な
お、比較合成側水素化樹脂ｎ−ａを製造する際、口過が
困難であった。
こ流側１〜１１および比較例１〜３ （ホットメルト接
着剤の調製および性状） 上記の合成例で得られた水素化樹脂（川−１〜■−１お
よび川−ａ、 Ｉｆ−ｂ、 １−ｃ）を各々４０重量部
、ニテレンー酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカ・■
製）「エバフレックス２２０ Ｊ ４０ Ｍ置部＄’Ｌ
び１４５Ｆパラフィンワックス２０重量部を溶虫して均
一に混合し、ホットメルト組成物を調製うた。これらの
組成物を用い、はく離強さを測定ハその接着力を検討し
た。すなわち組成物５ｇ −Ｃ大きさｌ ５０
Ｘ ２００ ｗｏｗ、厚さ０．２ ｔｔｍのアルミ箔
中０１８０℃、１５０に２７α２−０３分間成型し、厚
さ）、２鱈、巾２５簡の試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ
Ｌ８７６−６１Ｔに準じてＴ型はく離試験を行い、Ａｔ
／Ａｔはく離強さを求めた。同様にしてポリニステレ／
ポリエステルはく離強さも求めた。また上記９ホットメ
ルト組成物の曇点を測定した。すなわしホントメルト組
成物１０ｇを試験管中にとり、溶融混合後、放冷して組
成物の一部に曇りを生じ６温度を曇点とした。またホッ
トメルト組成物のハ相を測定した。それらの結果を表３
に示す。
着剤の調製および性状） 上記の合成例で得られた水素化樹脂（川−１〜■−１お
よび川−ａ、 Ｉｆ−ｂ、 １−ｃ）を各々４０重量部
、ニテレンー酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカ・■
製）「エバフレックス２２０ Ｊ ４０ Ｍ置部＄’Ｌ
び１４５Ｆパラフィンワックス２０重量部を溶虫して均
一に混合し、ホットメルト組成物を調製うた。これらの
組成物を用い、はく離強さを測定ハその接着力を検討し
た。すなわち組成物５ｇ −Ｃ大きさｌ ５０
Ｘ ２００ ｗｏｗ、厚さ０．２ ｔｔｍのアルミ箔
中０１８０℃、１５０に２７α２−０３分間成型し、厚
さ）、２鱈、巾２５簡の試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ
Ｌ８７６−６１Ｔに準じてＴ型はく離試験を行い、Ａｔ
／Ａｔはく離強さを求めた。同様にしてポリニステレ／
ポリエステルはく離強さも求めた。また上記９ホットメ
ルト組成物の曇点を測定した。すなわしホントメルト組
成物１０ｇを試験管中にとり、溶融混合後、放冷して組
成物の一部に曇りを生じ６温度を曇点とした。またホッ
トメルト組成物のハ相を測定した。それらの結果を表３
に示す。
−５５３−
表から明らかなように、本発明のホットメルト組成物（
実施例１〜１１）は充分強いはく離強度全示し、比較例
１はジシクロペンタジェン単独の重合によシ得られる樹
脂の水素化樹脂を用いた場合であるが充分な接着力が得
られないことを示している。比較例２は〔成分Ｃ〕がな
い場合に得られる樹脂の水素化樹脂を用いたホットメル
ト組成物であるが、充分な接着力を有してないことを示
すものである。比較例３は〔成分Ｂ〕がない場合に得ら
れる樹脂の水素化樹脂を用いたホットメルト組成物であ
るが、ホットメルト組成物を調製・子る際、熱安定性が
悪いため、配合物が着色した。
実施例１〜１１）は充分強いはく離強度全示し、比較例
１はジシクロペンタジェン単独の重合によシ得られる樹
脂の水素化樹脂を用いた場合であるが充分な接着力が得
られないことを示している。比較例２は〔成分Ｃ〕がな
い場合に得られる樹脂の水素化樹脂を用いたホットメル
ト組成物であるが、充分な接着力を有してないことを示
すものである。比較例３は〔成分Ｂ〕がない場合に得ら
れる樹脂の水素化樹脂を用いたホットメルト組成物であ
るが、ホットメルト組成物を調製・子る際、熱安定性が
悪いため、配合物が着色した。
樹脂の軟化点のコントロールが困難で、接着性能の良好
なホットメルト組成物が得られなかった。
なホットメルト組成物が得られなかった。
また比較合成例４に示した通シー、比較合成例３の反応
系で軟化点をコントロールしようとして反応時間を短く
すると樹脂中に不溶性物質が生成し均一な樹脂が得られ
ず〔成分Ｂ〕が必須の成分であることを示している。
系で軟化点をコントロールしようとして反応時間を短く
すると樹脂中に不溶性物質が生成し均一な樹脂が得られ
ず〔成分Ｂ〕が必須の成分であることを示している。
さらに、本発明のホットメルト組成物の曇点は低く、水
素化樹脂／エチレン−酢酸ビニル共重合体／パラフィン
ワックスが充分に相溶していることを示している。
素化樹脂／エチレン−酢酸ビニル共重合体／パラフィン
ワックスが充分に相溶していることを示している。
特許出願人 日本石油株式会−社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （イ）一般式 で示される共役二重結合を有する５員環化合物および／
または該５員環化合物のディールスアルダー付加物（成
分Ａ）２０〜６０重量係と、該５員環化合物と炭素数４
〜５の鎖状共役ジオレフィンの共二量体〔成分８１２５
〜７０重量％と、極性ビニル化合物から選ばれる少なく
とも１種の不飽和単量体〔成分Ｃ） ２．５〜４０重量
％と、の共重合によシ得られる共重合樹脂ａ）を更に水
素化することによシ得られる軟化点５０’〜１４０℃を
有する水素化樹脂Ｇｌ）および （リエチレン系共重合体またはポリエ および／またはりツクス類 奢必須の成分として含有することを特徴とするポットメ
ルト組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56130125A JPS5832678A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
| US06/408,387 US4460724A (en) | 1981-08-21 | 1982-08-13 | Hot melt composition containing a hydrogenated resin copolymer |
| GB08223575A GB2108972A (en) | 1981-08-21 | 1982-08-17 | Hot melt composition |
| FR8214415A FR2511694A1 (fr) | 1981-08-21 | 1982-08-20 | Composition de resine fusible |
| DE19823231107 DE3231107A1 (de) | 1981-08-21 | 1982-08-20 | Heissschmelz-klebmittel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56130125A JPS5832678A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5832678A true JPS5832678A (ja) | 1983-02-25 |
| JPH0153710B2 JPH0153710B2 (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=15026540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56130125A Granted JPS5832678A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460724A (ja) |
| JP (1) | JPS5832678A (ja) |
| DE (1) | DE3231107A1 (ja) |
| FR (1) | FR2511694A1 (ja) |
| GB (1) | GB2108972A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8333697D0 (en) * | 1983-12-17 | 1984-01-25 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon resins |
| AU576440B2 (en) * | 1986-02-08 | 1988-08-25 | Bridgestone Corporation | Rubber resin compositions |
| US5110872A (en) * | 1986-12-26 | 1992-05-05 | Nippon Oil Co., Ltd. | Rubber composition |
| US4803248A (en) * | 1987-02-09 | 1989-02-07 | Bridgestone Corporation | Rubber compositions |
| US4970254A (en) * | 1988-09-22 | 1990-11-13 | Shell Oil Company | Method for hydrogenating functionalized polymer and products thereof |
| US5171793A (en) * | 1990-02-22 | 1992-12-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins |
| FR2804125B1 (fr) * | 2000-01-24 | 2002-10-25 | Total Raffinage Distribution | Liant bitumineux, compositions coloree obtenue a partir de ce liant et leurs applications |
| WO2008018952A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers |
| US8344070B2 (en) * | 2006-08-04 | 2013-01-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers |
| US8519056B2 (en) * | 2007-06-01 | 2013-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins |
| CA3094932A1 (en) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Method for deodorizing hydrogenated petroleum resin, and method for producing hydrogenated petroleum resin |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5630454A (en) * | 1979-08-23 | 1981-03-27 | Nippon Oil Co Ltd | Hot-melt composition |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3927144A (en) * | 1970-02-20 | 1975-12-16 | Bridgestone Tire Co Ltd | Elastomer composition |
| US4010130A (en) * | 1973-10-24 | 1977-03-01 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Hydrogenated resin and compositions containing the same |
| US4022850A (en) * | 1973-12-14 | 1977-05-10 | Exxon Research And Engineering Company | Self-sealing films |
| US3911185A (en) * | 1974-09-26 | 1975-10-07 | Du Pont | High ring and ball softening point hot melt backsize adhesive composition |
| US4012547A (en) * | 1974-09-26 | 1977-03-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High performance hot melt adhesive backsizing compositions and carpet made therewith |
| JPS5516173B2 (ja) * | 1975-02-13 | 1980-04-30 | ||
| US4157363A (en) * | 1975-08-20 | 1979-06-05 | Imperial Chemical Industries Limited | Rubber composition |
| US4129557A (en) * | 1976-05-26 | 1978-12-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing copolymerized resins |
| DE3031757A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-26 | Nippon Oil Co., Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur herstellung von kunstharzen und diese kunstharze enthaltende massen |
| JPS56135574A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-23 | Nippon Oil Co Ltd | Hot-melt composition |
-
1981
- 1981-08-21 JP JP56130125A patent/JPS5832678A/ja active Granted
-
1982
- 1982-08-13 US US06/408,387 patent/US4460724A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-17 GB GB08223575A patent/GB2108972A/en not_active Withdrawn
- 1982-08-20 FR FR8214415A patent/FR2511694A1/fr not_active Withdrawn
- 1982-08-20 DE DE19823231107 patent/DE3231107A1/de not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5630454A (en) * | 1979-08-23 | 1981-03-27 | Nippon Oil Co Ltd | Hot-melt composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3231107A1 (de) | 1983-03-10 |
| GB2108972A (en) | 1983-05-25 |
| US4460724A (en) | 1984-07-17 |
| JPH0153710B2 (ja) | 1989-11-15 |
| FR2511694A1 (fr) | 1983-02-25 |
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