JPS61140552A - Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 - Google Patents
Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法Info
- Publication number
- JPS61140552A JPS61140552A JP59262913A JP26291384A JPS61140552A JP S61140552 A JPS61140552 A JP S61140552A JP 59262913 A JP59262913 A JP 59262913A JP 26291384 A JP26291384 A JP 26291384A JP S61140552 A JPS61140552 A JP S61140552A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anhydride
- lysine
- acetic
- formic
- organic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮ２−ホルミルリジンの製造方法に関するもの
である。
である。
従来、Ｎ２−ホルミルリジンの製造方法として、リジン
−ギ酸塩を大過剰のギ酸に溶解した後、無水酢酸ｌＯ当
量と反応させる方法が公知である〔ジャーナル オプ
アメリカン ケミカル ソサイアティ （Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ ）第８２巻第３７２７ページ（１９６
０））。
−ギ酸塩を大過剰のギ酸に溶解した後、無水酢酸ｌＯ当
量と反応させる方法が公知である〔ジャーナル オプ
アメリカン ケミカル ソサイアティ （Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ ）第８２巻第３７２７ページ（１９６
０））。
この方法はリジンに二つ存在するアミ７基の内、２位に
存在するアミノ基だけを選択的に反応せしめたＮ２−ホ
ルミルリジンを得る方法としては有用な方法ではあるが
、９８％以上の高い濃度のギ酸を使用しなければならな
いこと、しかも大過剰に使用しなければならないこと、
無水酢酸の使用層が多いことならびに原料のりジン−ギ
酸塩そのものの入手が困雉で、従って原料としては高価
であること等の問題がある。
存在するアミノ基だけを選択的に反応せしめたＮ２−ホ
ルミルリジンを得る方法としては有用な方法ではあるが
、９８％以上の高い濃度のギ酸を使用しなければならな
いこと、しかも大過剰に使用しなければならないこと、
無水酢酸の使用層が多いことならびに原料のりジン−ギ
酸塩そのものの入手が困雉で、従って原料としては高価
であること等の問題がある。
〔問題点を解決するための手段および作用〕そこで本発
明者らは前記問題の解消を目的に検討した結果、有ｉａ
酸のアルカリ金属塩およびギ酸の存在下で、リジン塩酸
塩と無水酢酸および酢酸ギ酸無水物から選ばれる有線Ｏ
無水物とを０〜２０℃で反応させることにより目的が達
成され、効率よ＜Ｎ２−ホルミルリジンが製造できるこ
とを見いだし、本発明を完成した。
明者らは前記問題の解消を目的に検討した結果、有ｉａ
酸のアルカリ金属塩およびギ酸の存在下で、リジン塩酸
塩と無水酢酸および酢酸ギ酸無水物から選ばれる有線Ｏ
無水物とを０〜２０℃で反応させることにより目的が達
成され、効率よ＜Ｎ２−ホルミルリジンが製造できるこ
とを見いだし、本発明を完成した。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に使用されるリジン塩酸塩とは、リジン−塩酸塩
、リジンニ塩酸塩のいずれでもよいが、好ましくはりジ
ン−塩酸塩である。
、リジンニ塩酸塩のいずれでもよいが、好ましくはりジ
ン−塩酸塩である。
またそれらはＤ体、Ｌ体またはラセミ体のいずれでも使
用できる。
用できる。
本発明において使用される有機酸のアルカリ金属塩の好
ましい具体例は、ギ酸すｌ−ＩＪウム、ギ酸カリウム、
ギ酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムであり、
特に好ましくは、ギ酸ナトリウムとギ酸カリウムである
。
ましい具体例は、ギ酸すｌ−ＩＪウム、ギ酸カリウム、
ギ酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムであり、
特に好ましくは、ギ酸ナトリウムとギ酸カリウムである
。
有機酸のアルカリ金属塩の使用量はリジン塩酸塩を中和
するのに足りる量であればよく、例えばりジン−塩酸塩
ならば１当量であり、リジンニ塩酸塩であれば２当盪あ
ればよい。
するのに足りる量であればよく、例えばりジン−塩酸塩
ならば１当量であり、リジンニ塩酸塩であれば２当盪あ
ればよい。
ギ酸の使用量はリジンに対して５〜２０当量、好ましく
は８〜１１当量である。ギ酸使用量が５当量未満である
と、リジン塩酸塩や有機酸のアルカリ金属塩が溶解せず
反応収率が低くなる。また２０当量を趣えると、反応に
は影響がないが、必要以上の原料を使用することになる
。なお、反応終了後に反応系に残る未反応のギ酸は減圧
蒸留して回収し、再度使用することができる。
は８〜１１当量である。ギ酸使用量が５当量未満である
と、リジン塩酸塩や有機酸のアルカリ金属塩が溶解せず
反応収率が低くなる。また２０当量を趣えると、反応に
は影響がないが、必要以上の原料を使用することになる
。なお、反応終了後に反応系に残る未反応のギ酸は減圧
蒸留して回収し、再度使用することができる。
無水酢酸の使用量はリジンに対して、１〜５倍モル、好
ましくはＬ２〜３倍モルである。
ましくはＬ２〜３倍モルである。
酢酸ギ酸無水物の使用量はリジンに対して１〜４倍モル
、好ましくは１１〜２倍モルである。
、好ましくは１１〜２倍モルである。
反応時間は実質的に反応が終了するに十分な時間をかけ
ればよいのであるが、通常は０．５〜２．０時間である
。
ればよいのであるが、通常は０．５〜２．０時間である
。
反応温度は０〜２０℃である。
反応が終了したら、反応液に水を加えて、無水酢酸また
は酢酸ギ酸無水物を分解して酢酸、ギ酸にしだ後（、−
これらの酸を減圧下で濃縮するか、そのまま減圧濃縮し
てＮ２−ホルミルリジンを取得する。
は酢酸ギ酸無水物を分解して酢酸、ギ酸にしだ後（、−
これらの酸を減圧下で濃縮するか、そのまま減圧濃縮し
てＮ２−ホルミルリジンを取得する。
本発明法で得られたＮ２−ホルミルリジンはペプチドを
合、成するための原料として有効に利用される。
合、成するための原料として有効に利用される。
次に本発明の実施例を述べる。
実施例１
滴下ロート、温度計および攪拌器を装着した５００ｍＺ
の３つロフラスコにギ酸２３０．１Ｆ（５モル）および
Ｌ−リジン−塩酸塩９Ｌ３ｙ（０，５モル）を仕込み、
５〜１０℃に冷却した。ギ酸ナトリウム３４．０ｆ（０
，５モル）を１０分間５〜１０℃で加え、更１こ３０分
間攪拌した。
の３つロフラスコにギ酸２３０．１Ｆ（５モル）および
Ｌ−リジン−塩酸塩９Ｌ３ｙ（０，５モル）を仕込み、
５〜１０℃に冷却した。ギ酸ナトリウム３４．０ｆ（０
，５モル）を１０分間５〜１０℃で加え、更１こ３０分
間攪拌した。
次いで無水酢酸１０１１ｆ（１０モル）を５〜１０℃に
て３０分間で滴下し、更に１時間、１０〜２０℃で撹拌
した。反応終了後、水１０ｍ１を加えてから室温で１時
間攪拌した。次いでエバポレータで減圧濃縮した。湿縮
物にエタノールを２００譚／加えて攪拌した後、冷蔵庫
に一晩静置して結晶を析出させた。得られた結晶をシ濾
過分離して乾燥し、粗Ｎ２−ホルミル−し一リジン８０
．２Ｆを得た。収率は９２．１％であった。エタノール
で再結晶して精製されたＮ’−ホルミＡ−−Ｌ−リジン
（ｍｐ＝１８９〜１９１’ｃ）を得た。
て３０分間で滴下し、更に１時間、１０〜２０℃で撹拌
した。反応終了後、水１０ｍ１を加えてから室温で１時
間攪拌した。次いでエバポレータで減圧濃縮した。湿縮
物にエタノールを２００譚／加えて攪拌した後、冷蔵庫
に一晩静置して結晶を析出させた。得られた結晶をシ濾
過分離して乾燥し、粗Ｎ２−ホルミル−し一リジン８０
．２Ｆを得た。収率は９２．１％であった。エタノール
で再結晶して精製されたＮ’−ホルミＡ−−Ｌ−リジン
（ｍｐ＝１８９〜１９１’ｃ）を得た。
実施例２
実施例１と同様の装置にギ酸２７６．１１ （６モル）
およびＬ ＩＪレジン塩酸塩９Ｌ３Ｆ（０，５モル）
を仕込み、５〜１０℃に冷却した。ギ酸カリウム４２．
１ｙ（０，５モル）を１０分間かけて加え、更に３０分
間５〜１０℃で攪拌した。
およびＬ ＩＪレジン塩酸塩９Ｌ３Ｆ（０，５モル）
を仕込み、５〜１０℃に冷却した。ギ酸カリウム４２．
１ｙ（０，５モル）を１０分間かけて加え、更に３０分
間５〜１０℃で攪拌した。
次いで酢酸ギ酸無水物５７．２Ｆ（０，６５モル）を５
〜１０℃にて３０分間で滴下し、更に１時間ｌＯ〜２０
℃で攪拌した。反応終了後、水ＬＯｄを加えてから室温
で１時間撹拌した後、実施例１と同様にして粗Ｎ２−ホ
ルミルし一リジンを８Ｌｌ Ｆ取得した。収率は９３．
１％であった。
〜１０℃にて３０分間で滴下し、更に１時間ｌＯ〜２０
℃で攪拌した。反応終了後、水ＬＯｄを加えてから室温
で１時間撹拌した後、実施例１と同様にして粗Ｎ２−ホ
ルミルし一リジンを８Ｌｌ Ｆ取得した。収率は９３．
１％であった。
本発明は次の効果を発揮する。
（１） 安価な原料であるＬ ＋、１ジン塩酸塩を
そのまま使用しているので安価に本発明に係る化合物を
得ることができる。
そのまま使用しているので安価に本発明に係る化合物を
得ることができる。
（２） ギ酸や無水酢酸の使用量が少なくてよい。
（３） 酢酸・ギ酸無水物を使用した場合は更に安価
に本発明に係る化合物を得ることができる。
に本発明に係る化合物を得ることができる。
特許出臥東し株式会社
Claims (1)
- 有機酸のアルカリ金属塩およびギ酸の存在下で、リジン
塩酸塩と無水酢酸および酢酸ギ酸無水物から選ばれる有
機酸無水物とを０〜２０℃で反応させることを特徴とす
るＮ＾２−ホルミルリジンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59262913A JPS61140552A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59262913A JPS61140552A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61140552A true JPS61140552A (ja) | 1986-06-27 |
| JPH0510338B2 JPH0510338B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=17382345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59262913A Granted JPS61140552A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61140552A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100377336B1 (ko) * | 2000-11-17 | 2003-03-26 | 학교법인 카톨릭학원 | 엔-포밀-리신의 제조방법 및 이를 이용한 글리케이션화단백질의 분석방법 |
-
1984
- 1984-12-14 JP JP59262913A patent/JPS61140552A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100377336B1 (ko) * | 2000-11-17 | 2003-03-26 | 학교법인 카톨릭학원 | 엔-포밀-리신의 제조방법 및 이를 이용한 글리케이션화단백질의 분석방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510338B2 (ja) | 1993-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61140552A (ja) | Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 | |
| US4076745A (en) | Process for calcium salts α-ketocarboxylic acids | |
| JPH078855B2 (ja) | スルホニウム化合物 | |
| JPS62286964A (ja) | オキシラセタムの製造方法 | |
| JPS60204750A (ja) | ＤＬ‐β‐アリールアミノ酸の調製方法 | |
| JPS63188647A (ja) | ビス（３−タ−シヤリ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）酢酸類の製造方法 | |
| JPH0514691B2 (ja) | ||
| JPH09255644A (ja) | アジピン酸ジヒドラジドの製法 | |
| JPH03181458A (ja) | オキシラセタムの製造法 | |
| JPS60185752A (ja) | α−アセトアミド桂皮酸類の製造法 | |
| JPS6053021B2 (ja) | ヒダントインの製造法 | |
| JPS6317869A (ja) | ２−低級アルキル−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンの製造法 | |
| JP2902128B2 (ja) | アントラニル酸類のアシル化方法 | |
| KR800001550B1 (ko) | 5-(4-히드록시페닐) 히단토인의 제조법 | |
| JPH01100161A (ja) | ジケトピペラジン誘導体の製造方法 | |
| JPS58124750A (ja) | Ｎ−アシル−ｌ−カルノシンの製造法 | |
| JPS63101351A (ja) | Ｎ，Ｎ―ジメチル―α―アミノ鎖状脂肪酸の製造法 | |
| JPH03170453A (ja) | ω―アミノ―α―ヒドロキシカルボン酸の製造法 | |
| JPH01294690A (ja) | α−アスパルチルフェニルアラニン誘導体の製造法 | |
| JPH04312570A (ja) | アミノ基が保護された４−ヒドロキシプロリン又は４−ヒドロキシプロリン誘導体の製造法 | |
| JPS641472B2 (ja) | ||
| JPS6147821B2 (ja) | ||
| JPH0368571A (ja) | Ｎ―置換２、４、６―トリイミノトリアジン誘導体の製造方法 | |
| JPS61134375A (ja) | Ｌ−またはＤ−α−ｔ−プトキシカルボニルアミノ−ε−カプロラクタム | |
| JP2000128840A (ja) | シス−２−アミノシクロヘキサンカルボン酸およびシス−２−ベンズアミドシクロヘキサンカルボン酸の製造方法 |