JPS61138655A - 過酸化物硬化性臭素化またはヨウ素化フルオロエラストマ−組成物 - Google Patents
過酸化物硬化性臭素化またはヨウ素化フルオロエラストマ−組成物Info
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- JPS61138655A JPS61138655A JP60196113A JP19611385A JPS61138655A JP S61138655 A JPS61138655 A JP S61138655A JP 60196113 A JP60196113 A JP 60196113A JP 19611385 A JP19611385 A JP 19611385A JP S61138655 A JPS61138655 A JP S61138655A
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
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- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、離型剤として機能し、ポリマーの硬化速度を
促進しかっポリマーの物理的性質に悪影響を及ぼさない
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１゜８−ジアミノナフタ
レンを含有する過酸化物硬化性臭素化またはヨウ素化フ
ルオロエラストマー組成物に関する。
促進しかっポリマーの物理的性質に悪影響を及ぼさない
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１゜８−ジアミノナフタ
レンを含有する過酸化物硬化性臭素化またはヨウ素化フ
ルオロエラストマー組成物に関する。
臭素化オレフィンから誘導される単位を含有するフルオ
ロエラストマーに基づく過酸化物硬化性弗化ビニリデン
は、工業において好適に受は入れられてきている。これ
らのフルオロエラストマーは、過酸化物で硬化すると、
熱、溶媒および腐食性化学物質による損傷に対してすぐ
れた抵抗を有し、そして水蒸気による劣化に対して殊に
抵抗性であることによって特徴づけられる。しかしなが
ら、これらのポリマーはから作られた成形製品の製作は
、ｇＩ型剤を金型キャビティ上へ噴霧するかあるいはポ
リマー中に混入するという事実にかかわらず、加硫物が
金型キャビティの壁へしつかり接着するので、重大な問
題を提供し、そして造形製品は金型から取り出すときし
ばしば引裂かれるかあるいは損傷する。また、ポリマー
中への離型剤の混入は、加硫物の物理的性質および硬化
性質、例えば、ムーニースコーチ（ＭｏｏｎｅｙＳｃｏ
ｒｃｈ）および圧縮永久歪に重大な影響を及ぼすことが
あり、そして通常及ぼし、これはポリマーの有効な商業
的使用を制限することがある。金型キャビティ表面への
ポリマーの付着および金型からの造形加硫物の劣った離
型は、造形物品の不合格の主要な理由となり、もちろん
、このような成型品の製作費を増大する。ヨウ素化オレ
フィンから誘導された単位を含有する対応する過酸化物
硬化性フルオロエラストマー組成物は、金型キャビティ
から取り出すとき、臭素化オレフィン硬化部位を含有す
るフルオロエラストマー組成物と同じ程度に重大な加硫
物の引裂きの問題をもたない、しかしながら、ヨウ素化
オレフィンを有するフルオロエラストマー組成物の硬化
速度は、本発明のフルオロエラストマー組成物を使用す
るとき加速することができ、そして硬化速度はフルオロ
エラストマー組成物を射出成形作業において使用すると
きことに重要である０本発明は、Ｎ。
ロエラストマーに基づく過酸化物硬化性弗化ビニリデン
は、工業において好適に受は入れられてきている。これ
らのフルオロエラストマーは、過酸化物で硬化すると、
熱、溶媒および腐食性化学物質による損傷に対してすぐ
れた抵抗を有し、そして水蒸気による劣化に対して殊に
抵抗性であることによって特徴づけられる。しかしなが
ら、これらのポリマーはから作られた成形製品の製作は
、ｇＩ型剤を金型キャビティ上へ噴霧するかあるいはポ
リマー中に混入するという事実にかかわらず、加硫物が
金型キャビティの壁へしつかり接着するので、重大な問
題を提供し、そして造形製品は金型から取り出すときし
ばしば引裂かれるかあるいは損傷する。また、ポリマー
中への離型剤の混入は、加硫物の物理的性質および硬化
性質、例えば、ムーニースコーチ（ＭｏｏｎｅｙＳｃｏ
ｒｃｈ）および圧縮永久歪に重大な影響を及ぼすことが
あり、そして通常及ぼし、これはポリマーの有効な商業
的使用を制限することがある。金型キャビティ表面への
ポリマーの付着および金型からの造形加硫物の劣った離
型は、造形物品の不合格の主要な理由となり、もちろん
、このような成型品の製作費を増大する。ヨウ素化オレ
フィンから誘導された単位を含有する対応する過酸化物
硬化性フルオロエラストマー組成物は、金型キャビティ
から取り出すとき、臭素化オレフィン硬化部位を含有す
るフルオロエラストマー組成物と同じ程度に重大な加硫
物の引裂きの問題をもたない、しかしながら、ヨウ素化
オレフィンを有するフルオロエラストマー組成物の硬化
速度は、本発明のフルオロエラストマー組成物を使用す
るとき加速することができ、そして硬化速度はフルオロ
エラストマー組成物を射出成形作業において使用すると
きことに重要である０本発明は、Ｎ。
Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１，８−ジアミノナフタレン
を含有する過酸化物硬化性フルオロエラストマー組成物
を提供し、このフルオロエラストマー組成物は金型キャ
ビティに付着せずかつ金型キャビティから突き出しまた
は取り出すとき引裂かれないと同時に、ポリマー中への
芳香族ジアミンの混入はその重要な物理的性質に悪影響
を及ぼさず、さらに、フルオロエラストマーの硬化速度
は加速される。
を含有する過酸化物硬化性フルオロエラストマー組成物
を提供し、このフルオロエラストマー組成物は金型キャ
ビティに付着せずかつ金型キャビティから突き出しまた
は取り出すとき引裂かれないと同時に、ポリマー中への
芳香族ジアミンの混入はその重要な物理的性質に悪影響
を及ぼさず、さらに、フルオロエラストマーの硬化速度
は加速される。
本発明は、構成成分
（ａ）共重合した（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉ ｚ
ｅ ｄ）単位が弗化ビニリデンから誘導された単位およ
び弗化ビニリデンと共重合しうる少なくとも１種の他の
弗素含有モノマーから誘導された単位から本質的に成る
フルオロエラストマー、前記モノマーは２〜７個の炭素
原子を含有し、臭素原子またはヨウ素原子を含有せず、
かつ炭素原子と少なくとも同じ数のフッ素原子を含有す
る化合物であり、そして前記フルオロエラストマーは３
モル％までの臭素含有オレフィンから誘導された単位ま
たは０．１〜２モル％のヨウ素含有オレフィンから誘導
された単位を含有する、および（ｂ）１００部のフルオ
ロエラストマーにつき約０．０５〜２部のＮ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−四置換ｌ、８−ジアミノナフタレン、前記Ｎ
、Ｎ。
ｅ ｄ）単位が弗化ビニリデンから誘導された単位およ
び弗化ビニリデンと共重合しうる少なくとも１種の他の
弗素含有モノマーから誘導された単位から本質的に成る
フルオロエラストマー、前記モノマーは２〜７個の炭素
原子を含有し、臭素原子またはヨウ素原子を含有せず、
かつ炭素原子と少なくとも同じ数のフッ素原子を含有す
る化合物であり、そして前記フルオロエラストマーは３
モル％までの臭素含有オレフィンから誘導された単位ま
たは０．１〜２モル％のヨウ素含有オレフィンから誘導
された単位を含有する、および（ｂ）１００部のフルオ
ロエラストマーにつき約０．０５〜２部のＮ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−四置換ｌ、８−ジアミノナフタレン、前記Ｎ
、Ｎ。
Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１．８−ジアミノナフタレンは１
式： 式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立に１〜６（！
ｌの炭素原子のアルキル、フェニルまたはベンジルであ
り、Ｒ１およびＲ２および／またはＲ１およびＲ９は一
緒になって炭素原子が酸素原子またはイオウ原子により
置換されていてもよい５員または６員の複素環式環を形
成し、Ｒ１およびＲ３および／またはＲ２および／また
はＲ４は一緒になって炭素原子が酸素原子またはイオウ
原子により置換されていてもよい６〜２０個の炭素原子
の複素環式環を形成し、ＸおよびＹは独立に１〜４（ｉ
の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であり
、モしてｎは１〜３である、 を有する、 からなることを特徴とする過酸化物硬化性フルオロニラ
ストマー組成物に関する。
式： 式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は独立に１〜６（！
ｌの炭素原子のアルキル、フェニルまたはベンジルであ
り、Ｒ１およびＲ２および／またはＲ１およびＲ９は一
緒になって炭素原子が酸素原子またはイオウ原子により
置換されていてもよい５員または６員の複素環式環を形
成し、Ｒ１およびＲ３および／またはＲ２および／また
はＲ４は一緒になって炭素原子が酸素原子またはイオウ
原子により置換されていてもよい６〜２０個の炭素原子
の複素環式環を形成し、ＸおよびＹは独立に１〜４（ｉ
の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基であり
、モしてｎは１〜３である、 を有する、 からなることを特徴とする過酸化物硬化性フルオロニラ
ストマー組成物に関する。
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１．８−ジアミノナフタ
レンを含有するフルオロエラストマー組成物を金型キャ
ビティ内において過酸化物硬化しかつ成形するとき、こ
のプロセスが完結すると、それは金型キャビティへのポ
リマーの接着による引裂きまたは損傷を生じないで、金
型キャビティから容易に突き出しまたは取り出される。
レンを含有するフルオロエラストマー組成物を金型キャ
ビティ内において過酸化物硬化しかつ成形するとき、こ
のプロセスが完結すると、それは金型キャビティへのポ
リマーの接着による引裂きまたは損傷を生じないで、金
型キャビティから容易に突き出しまたは取り出される。
さらに、加硫物の重要な物理的性質は実質的に悪影響を
受けず、そしてフルオロエラストマー組成物の硬化速度
は増加される０本発明の得られる硬化されたフルオロエ
ラストマー組成物は、０リング、ガスゲット、軸シール
などのような製品の製作に使用することができる。
受けず、そしてフルオロエラストマー組成物の硬化速度
は増加される０本発明の得られる硬化されたフルオロエ
ラストマー組成物は、０リング、ガスゲット、軸シール
などのような製品の製作に使用することができる。
硬化部位として臭素含有オレフィンまたはヨウ素含有オ
レフィンを有する過酸化物硬化性フルオロエラストマー
は１式： 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ 、 Ｒ４、Ｘ、 Ｙオ、Ｊ：
びｎは上に定義した通りである、 を宥するＮ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１．８−ジアミ
／す７タレンを混入すると、得られるフルオロエラスト
マー組成物は損傷せずに金型キャビティから容易に取り
出され、このようなフルオロエラストマーに関連する物
理的性質を保持し、かつエテストマーの硬化速度は、こ
とにヨウ素含有すレフイン硬化部位を有するフルオロエ
ラストマーについて加速される。
レフィンを有する過酸化物硬化性フルオロエラストマー
は１式： 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ 、 Ｒ４、Ｘ、 Ｙオ、Ｊ：
びｎは上に定義した通りである、 を宥するＮ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１．８−ジアミ
／す７タレンを混入すると、得られるフルオロエラスト
マー組成物は損傷せずに金型キャビティから容易に取り
出され、このようなフルオロエラストマーに関連する物
理的性質を保持し、かつエテストマーの硬化速度は、こ
とにヨウ素含有すレフイン硬化部位を有するフルオロエ
ラストマーについて加速される。
本発明に関していかなる理論にも拘束されたくないが、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１，８−ジアミノナフタ
レンの異常な塩基度は２つのペリ置換基（ｐｅｒｉ−ｓ
ｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｇｒｏ ｕ ｐ ｓ）の立体
的相互作用のためであり、そしてこの相互作用はフルオ
ロエラストマー上の芳香族ジアミンの活性の起因すると
信じられる。窒素原子上の孤立電子対のこの整列および
混成（ｈｙｂｒｉｄｉｚａｔｉｏｎ）はこれらのＮ、Ｎ
。
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１，８−ジアミノナフタ
レンの異常な塩基度は２つのペリ置換基（ｐｅｒｉ−ｓ
ｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｇｒｏ ｕ ｐ ｓ）の立体
的相互作用のためであり、そしてこの相互作用はフルオ
ロエラストマー上の芳香族ジアミンの活性の起因すると
信じられる。窒素原子上の孤立電子対のこの整列および
混成（ｈｙｂｒｉｄｉｚａｔｉｏｎ）はこれらのＮ、Ｎ
。
Ｎｏ、Ｎｏ−四置換１，８−ジアミノナフタレンの性質
を大さい程度に決定する。これは芳香族ジアミンのモノ
プロトン化形態における非常に強いＮ−Ｈ−Ｎ水素結合
の形成を説明する。これらの芳香族アミンの強い塩基度
は、１２．３４のｐＫａを有する１、８−ビス（ジメチ
ルアミノ）ナフタレンの塩基度を、５．１のｐＫａを有
するより典型的な芳香族アミンであるＮ、Ｎ−ジメチル
アニリンの塩基度を比較することにより例示することが
できる。
を大さい程度に決定する。これは芳香族ジアミンのモノ
プロトン化形態における非常に強いＮ−Ｈ−Ｎ水素結合
の形成を説明する。これらの芳香族アミンの強い塩基度
は、１２．３４のｐＫａを有する１、８−ビス（ジメチ
ルアミノ）ナフタレンの塩基度を、５．１のｐＫａを有
するより典型的な芳香族アミンであるＮ、Ｎ−ジメチル
アニリンの塩基度を比較することにより例示することが
できる。
本発明において使用するＮ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換
１．８−ジアミノナフタレンは、商業的に入手可能であ
るか、あるいはｌ、８−ジアミノナフタレンを普通のア
ルキル化剤でアルキル化することによって調製すること
ができる０例えば、１．５−ジメチルナフト ［１、ａ
−ｂｃ］ −ｔ 。
１．８−ジアミノナフタレンは、商業的に入手可能であ
るか、あるいはｌ、８−ジアミノナフタレンを普通のア
ルキル化剤でアルキル化することによって調製すること
ができる０例えば、１．５−ジメチルナフト ［１、ａ
−ｂｃ］ −ｔ 。
５−ジアザシクロアルカン類は、１．８−ビス（メチル
アミノ）ナフタレンを二官能性試薬、例えば、シバライ
ドでアルキル化することにより合成することができる。
アミノ）ナフタレンを二官能性試薬、例えば、シバライ
ドでアルキル化することにより合成することができる。
ｌ、８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンは、Ｒ１，
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がメチル基である、本発明におい
て使用する好ましい芳香族ジアミンであり、商業的に入
手可能であるか、あるいは１，８−ジアミノナフタレン
をテトラヒドロフラン中で過剰の硫酸ジメチルと水素化
ナトリウムの存在下に反応させることにより合成するこ
とができる。Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１．８−ジ
アミノナフタレンを合成する方法は、Ｒ、Ｗ、アルダ−
（Ａｌｄｅｒ）ら。
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がメチル基である、本発明におい
て使用する好ましい芳香族ジアミンであり、商業的に入
手可能であるか、あるいは１，８−ジアミノナフタレン
をテトラヒドロフラン中で過剰の硫酸ジメチルと水素化
ナトリウムの存在下に反応させることにより合成するこ
とができる。Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１．８−ジ
アミノナフタレンを合成する方法は、Ｒ、Ｗ、アルダ−
（Ａｌｄｅｒ）ら。
ジャーナルΦオブ・ザ・ケミカル会ソサイアテイ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ）、パーキｙ（Ｐｅｒｋｉｎ、）Ｉ、
２８４０ページ（１９８１）に記載されている。
ｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
５ｏｃｉｅｔｙ）、パーキｙ（Ｐｅｒｋｉｎ、）Ｉ、
２８４０ページ（１９８１）に記載されている。
本発明において使用するＮ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換
１．８−ジアミノナフタレンは、次の式で一般的に表わ
される３つのカテゴリーに分割することができる： 第１のカテゴリーは、Ｒ１，Ｒ２、ＲａおよびＲ４が独
立に１〜６個の炭素原子のアルキル、フェニルまたはベ
ンジルであるＮ、Ｎ、Ｎｏ。
１．８−ジアミノナフタレンは、次の式で一般的に表わ
される３つのカテゴリーに分割することができる： 第１のカテゴリーは、Ｒ１，Ｒ２、ＲａおよびＲ４が独
立に１〜６個の炭素原子のアルキル、フェニルまたはベ
ンジルであるＮ、Ｎ、Ｎｏ。
Ｎｏ−四置換１，８−ジアミノナフタレンを包含する０
代表的な化合物は、１．８−ビス（ジエチルアミノ）ナ
フタレン、■−ベンジルメチルアミノー８−ジメチルア
ミノナフタレン、ｌ、ａ−ビス（ジメチルアミノ）−２
，７−シメトキシナフタレンおよび１．８−ビス（ジエ
チルアミノ）−２，７−シメトキシナフタレンを包含す
る。好ましくはＲユ、Ｒ２，ＲａおよびＲ２は独立に１
〜６側の炭素原子をのアルキル、ことにメチルである。
代表的な化合物は、１．８−ビス（ジエチルアミノ）ナ
フタレン、■−ベンジルメチルアミノー８−ジメチルア
ミノナフタレン、ｌ、ａ−ビス（ジメチルアミノ）−２
，７−シメトキシナフタレンおよび１．８−ビス（ジエ
チルアミノ）−２，７−シメトキシナフタレンを包含す
る。好ましくはＲユ、Ｒ２，ＲａおよびＲ２は独立に１
〜６側の炭素原子をのアルキル、ことにメチルである。
第２のカテゴリーは、Ｒ１およびＲ２および／またはＲ
３およびＲ４は一緒になって１個の炭素原子が酸素原子
またはイオウ原子により置換されていてもよい５員また
は６員の複素環式環を形成することができる化合物を包
含する０代表的化合物は、１．８−ビス（１−ピペリジ
ニル）ナフタレン、１，８−ビス（ジモルホリノ）ナフ
タレン、１．８−ビス（１−チアゾリジニル）ナフタレ
ン、１．８−ビス（１−ピロリジニル）ナフタレンおよ
び１−ジメチルアミノ−８−モルホリノナフタレンを包
含する。第３カテゴリーは、Ｒ１およびＲ３および／ま
たはＲ２および／またはＲ９が一緒になって１個の炭素
原子が酸素原子またはイオウ原子により置換されていて
もよい６〜２０個の炭素原子の複素環式環を形成するこ
とができる化合物を包含する０代表的化合物は、９゜９
−ジメチルナフト［１、８−ｂｃｌ −１、５−ノナン
、ナツト［１、８−ｂｃｌ −１、５−ジアザビシクロ
−［３、２、２］ノナン、およびナツト ［１、８−ｂ
ｃｌ −１、５−ジアザどシクロ−［３、３、３］ウン
デカンを包含する。
３およびＲ４は一緒になって１個の炭素原子が酸素原子
またはイオウ原子により置換されていてもよい５員また
は６員の複素環式環を形成することができる化合物を包
含する０代表的化合物は、１．８−ビス（１−ピペリジ
ニル）ナフタレン、１，８−ビス（ジモルホリノ）ナフ
タレン、１．８−ビス（１−チアゾリジニル）ナフタレ
ン、１．８−ビス（１−ピロリジニル）ナフタレンおよ
び１−ジメチルアミノ−８−モルホリノナフタレンを包
含する。第３カテゴリーは、Ｒ１およびＲ３および／ま
たはＲ２および／またはＲ９が一緒になって１個の炭素
原子が酸素原子またはイオウ原子により置換されていて
もよい６〜２０個の炭素原子の複素環式環を形成するこ
とができる化合物を包含する０代表的化合物は、９゜９
−ジメチルナフト［１、８−ｂｃｌ −１、５−ノナン
、ナツト［１、８−ｂｃｌ −１、５−ジアザビシクロ
−［３、２、２］ノナン、およびナツト ［１、８−ｂ
ｃｌ −１、５−ジアザどシクロ−［３、３、３］ウン
デカンを包含する。
フルオロエラストマー組成物中に混入するＮ。
Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１，８−ジアミノナフタレン
の量は、１００部のフルオロエラストマーにつき約０．
０５〜２部であり、一般に、１００部のフルオロエラス
トマーにつき約０．１５〜１部である。
の量は、１００部のフルオロエラストマーにつき約０．
０５〜２部であり、一般に、１００部のフルオロエラス
トマーにつき約０．１５〜１部である。
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ”−四置換１．８−ジアミノナフタ
レンは、フルオロエラストマーと、硬化性添加剤または
充填剤の添加の前または後に、あるいはこのような成分
を組成物に添加する時に、ゴム用２本ロール機またはバ
ンバリーミキサ−などで混合することができる。混合は
周囲温度において実施することができるが、１００℃ま
での温度を使用することができる０通常、芳香族ジアミ
ンは周囲温度において配合成分と一緒に添加される。
レンは、フルオロエラストマーと、硬化性添加剤または
充填剤の添加の前または後に、あるいはこのような成分
を組成物に添加する時に、ゴム用２本ロール機またはバ
ンバリーミキサ−などで混合することができる。混合は
周囲温度において実施することができるが、１００℃ま
での温度を使用することができる０通常、芳香族ジアミ
ンは周囲温度において配合成分と一緒に添加される。
本発明において使用するフルオロエラストマーは、゛弗
化ビニリデンから誘導された単位を含有する、弗化ビニ
リデンの単位に加えて、フルオロエラストマーコポリマ
ーは弗化ビニリデンと共重合しうる少なくとも１種の他
のツー、素含有モノマーから誘導された単位を含有し、
前記モノマーは２〜７偏の炭素原子を含有し、臭素原子
またはヨウ素原子を含有せず、かつ炭素原子と少なくと
も同じ数のフッ素原子を含有する化合物である０代表的
なモノマーは、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフル
オロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびパーフ
ルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルを包含し、
ここでアルキルは１〜５個の炭素原子を含有する。フル
オロエラストマーの好ましい組み合わせは次の２つ組み
合わせの１つである： （１）弗化ビニリデンおよびヘ
キサフルオロプロピレンまたはペンタフルオロプロピレ
ンおよびテトラフルオロエチレンまたは（２）弗化どニ
リデン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメ
チルパーフルオロビニルエーテル０通常このようなフル
オロエラストマーは、約３０〜６０重量％の弗化ビニリ
デン単位、約２０〜５０重量％のヘキサフルオロプロピ
レンまたはペンタフルオロプロピレンの単位またはパー
フルオロメチルパーフルオロビニルエーテルの単位およ
び約３〜３５重量％のテトラフルオロエチレンの単位を
含有する０本発明において使用するフルオロエラストマ
ーは、また、硬化部位として、臭素含有才しフィンまた
はヨウ素含有オレフィンから誘導された単位を含有する
。「臭素含有オレフィン」または「ヨウ素含有すレフイ
ン」という用語は、ここで使用するとき、少なくとも１
つの水素原子がそれぞれ臭素原子またはヨウ素原子で置
換されかつ、必要に応じて、残りの水素原子の１または
２以上が他のハロゲン、例えば、フッ素で置換されてい
るオレフィンを意味する。この型の化合物のあるものｉ
よ商業的に入手することができ、そして他のものはこの
分野にいて既知の方法により。
化ビニリデンから誘導された単位を含有する、弗化ビニ
リデンの単位に加えて、フルオロエラストマーコポリマ
ーは弗化ビニリデンと共重合しうる少なくとも１種の他
のツー、素含有モノマーから誘導された単位を含有し、
前記モノマーは２〜７偏の炭素原子を含有し、臭素原子
またはヨウ素原子を含有せず、かつ炭素原子と少なくと
も同じ数のフッ素原子を含有する化合物である０代表的
なモノマーは、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフル
オロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびパーフ
ルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルを包含し、
ここでアルキルは１〜５個の炭素原子を含有する。フル
オロエラストマーの好ましい組み合わせは次の２つ組み
合わせの１つである： （１）弗化ビニリデンおよびヘ
キサフルオロプロピレンまたはペンタフルオロプロピレ
ンおよびテトラフルオロエチレンまたは（２）弗化どニ
リデン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメ
チルパーフルオロビニルエーテル０通常このようなフル
オロエラストマーは、約３０〜６０重量％の弗化ビニリ
デン単位、約２０〜５０重量％のヘキサフルオロプロピ
レンまたはペンタフルオロプロピレンの単位またはパー
フルオロメチルパーフルオロビニルエーテルの単位およ
び約３〜３５重量％のテトラフルオロエチレンの単位を
含有する０本発明において使用するフルオロエラストマ
ーは、また、硬化部位として、臭素含有才しフィンまた
はヨウ素含有オレフィンから誘導された単位を含有する
。「臭素含有オレフィン」または「ヨウ素含有すレフイ
ン」という用語は、ここで使用するとき、少なくとも１
つの水素原子がそれぞれ臭素原子またはヨウ素原子で置
換されかつ、必要に応じて、残りの水素原子の１または
２以上が他のハロゲン、例えば、フッ素で置換されてい
るオレフィンを意味する。この型の化合物のあるものｉ
よ商業的に入手することができ、そして他のものはこの
分野にいて既知の方法により。
例えば、タラント（Ｔａｒｒａｎｔ）およびタントン（
Ｔａｎｄｏｎ）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケ
ミストリー（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、）３４．
８６４ （１９６９）および７フインバーグ（Ｆａｉｎ
ｂｅｒｇ）およびミラー（Ｍｉ ｌ ｌ ｅ ｒ）、Ｊ
ＡＣ５４１７０（１９５７）およびジャーナルーオブ・
オーガニック・ケミスト リ − （Ｊ、 Ｏｒ
ｇ、 Ｃｈｅｍ、）４２．１９８５−９０ （１
９７７）に示されている方法により調製することができ
る。使用するモノマーと共重合してフルオロエラストマ
ーを形成することができる代表的な臭素含有オレフィン
は、プロモトリフルオロエチレン、ｔ−ブロモ−２，２
−ジフルオロエチレン、４−ブロモ−３，３，４，４−
テトラフルオロプテン−１、臭化ビニル、１−ブロモ−
２，２−ジフルオロエチレン、パーフルオロアリルプロ
ミド、４−ブロモー１ 、 ｌ 、 ２−トリフルオロ
ブテン、４−ブロモ−１，１，３゜３．４．４−へキサ
フルオロブテン、４−ブロモ−３−クロロ−１，１，３
，４，４−ペンタフルオロブテン、６−ブロモ−５，５
，６，６−チトラフルオロヘキセン、４−プロモーパー
フルオロブテン−１および３，３−ジフルオロアリルプ
ロミドを包含する。フルオロエラストマーコポリマーに
おいて、少なくとも０．０５重量％の臭素１通常約０．
３〜１．５重量％の臭素を供給するために十分な臭素化
オレフィンの単位を使用することが好ましい９本発明の
方法において使用する臭素含有フルオロエラストマーは
、米国特許第４．２１４，０６０号にさらに記載されて
おり、その開示を引用によってここに記載する。使用す
るモノマーと共重合してフルオロエラストマーを形成す
ることができる代表的なヨウ素含有オレフィンは、弐Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｘＩ （式中、Ｘは２〜６である
）の化合物、さらに詳しくは、ヨウトメタン、３−クロ
ロ−４−ヨウト−３，４，４−１−リフルオロブテン、
２−ヨウド−１．１．２．２−テトラフルオロ−１−（
ビニルオキシ）エタン、２−ヨウ）−１−（バーフ゛ル
オロビニルオキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロ
エタン、１，１，２．３，３．−ヘキサフルオロ−２−
ヨウド−１−（パーフルオロビニルオキシ）プロパン、
２−ヨウドエチルビニルエーテル、３，３．４，５，５
．５−ヘキサフルオロ−４−ヨウドペンタン、ヨウトド
リフルオロエタンおよび、好ましくは、４−ヨウド−３
．３，４゜４−テトラフルオロブテン−１を包含する。
Ｔａｎｄｏｎ）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケ
ミストリー（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｍ、）３４．
８６４ （１９６９）および７フインバーグ（Ｆａｉｎ
ｂｅｒｇ）およびミラー（Ｍｉ ｌ ｌ ｅ ｒ）、Ｊ
ＡＣ５４１７０（１９５７）およびジャーナルーオブ・
オーガニック・ケミスト リ − （Ｊ、 Ｏｒ
ｇ、 Ｃｈｅｍ、）４２．１９８５−９０ （１
９７７）に示されている方法により調製することができ
る。使用するモノマーと共重合してフルオロエラストマ
ーを形成することができる代表的な臭素含有オレフィン
は、プロモトリフルオロエチレン、ｔ−ブロモ−２，２
−ジフルオロエチレン、４−ブロモ−３，３，４，４−
テトラフルオロプテン−１、臭化ビニル、１−ブロモ−
２，２−ジフルオロエチレン、パーフルオロアリルプロ
ミド、４−ブロモー１ 、 ｌ 、 ２−トリフルオロ
ブテン、４−ブロモ−１，１，３゜３．４．４−へキサ
フルオロブテン、４−ブロモ−３−クロロ−１，１，３
，４，４−ペンタフルオロブテン、６−ブロモ−５，５
，６，６−チトラフルオロヘキセン、４−プロモーパー
フルオロブテン−１および３，３−ジフルオロアリルプ
ロミドを包含する。フルオロエラストマーコポリマーに
おいて、少なくとも０．０５重量％の臭素１通常約０．
３〜１．５重量％の臭素を供給するために十分な臭素化
オレフィンの単位を使用することが好ましい９本発明の
方法において使用する臭素含有フルオロエラストマーは
、米国特許第４．２１４，０６０号にさらに記載されて
おり、その開示を引用によってここに記載する。使用す
るモノマーと共重合してフルオロエラストマーを形成す
ることができる代表的なヨウ素含有オレフィンは、弐Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｘＩ （式中、Ｘは２〜６である
）の化合物、さらに詳しくは、ヨウトメタン、３−クロ
ロ−４−ヨウト−３，４，４−１−リフルオロブテン、
２−ヨウド−１．１．２．２−テトラフルオロ−１−（
ビニルオキシ）エタン、２−ヨウ）−１−（バーフ゛ル
オロビニルオキシ）−１，１，２，２−テトラフルオロ
エタン、１，１，２．３，３．−ヘキサフルオロ−２−
ヨウド−１−（パーフルオロビニルオキシ）プロパン、
２−ヨウドエチルビニルエーテル、３，３．４，５，５
．５−ヘキサフルオロ−４−ヨウドペンタン、ヨウトド
リフルオロエタンおよび、好ましくは、４−ヨウド−３
．３，４゜４−テトラフルオロブテン−１を包含する。
本発明のフルオロエラストマーは、臭素含有オレフィン
のモノマーまたはヨウ素含有オレフィンのモノマーを弗
化ビニリデンおよびフッ素含有オレフィン、例えば、好
ましくはヘキサフルオロプロピレンまたはパーフルオロ
メチルパーフルオロビニルエーテルと、必要に応じてテ
トラフルオロエチレンと、乳化重合法により重合するこ
とによって製造され、ここでモノマーを反応器へ連続的
にアポチーケル（Ａｐｏｔｈｅｋｅｌ）らの米国特許ｗ
４４，０３５，５６５号中のことに実施例１０に記載さ
れている方法とまったく同一の方法において添加する。
のモノマーまたはヨウ素含有オレフィンのモノマーを弗
化ビニリデンおよびフッ素含有オレフィン、例えば、好
ましくはヘキサフルオロプロピレンまたはパーフルオロ
メチルパーフルオロビニルエーテルと、必要に応じてテ
トラフルオロエチレンと、乳化重合法により重合するこ
とによって製造され、ここでモノマーを反応器へ連続的
にアポチーケル（Ａｐｏｔｈｅｋｅｌ）らの米国特許ｗ
４４，０３５，５６５号中のことに実施例１０に記載さ
れている方法とまったく同一の方法において添加する。
さらに、このような乳化重合法の詳細については、ムー
アー（Ｍｏｏｒｅ）の米国特許＠３，８３９．３０５号
およびグラフディング（Ｇｌａｄｄｉｎｇ）らの米国特
許第３．７０７，５２９号参照。
アー（Ｍｏｏｒｅ）の米国特許＠３，８３９．３０５号
およびグラフディング（Ｇｌａｄｄｉｎｇ）らの米国特
許第３．７０７，５２９号参照。
本発明において使用すべきフルオロエラストマーを製造
するとき、モノマー成分の反応混合物は、また、遊離基
開始剤を含有することが好ましく、モしてポリマー形成
反応は遊離基乳化重合反応として実施される。このよう
な反応において使用するために最も有用な遊離基開始剤
のうちには、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム、またはこのような化合物の１種または
２種以上の混合物がある。また、他の水溶性無機過酸化
物化合物、例えば、ナトリウム、カリウム、およびアン
モニウムの過リン酸塩、過ホウ酸塩、および道次酸塩は
有用である。開始剤は。
するとき、モノマー成分の反応混合物は、また、遊離基
開始剤を含有することが好ましく、モしてポリマー形成
反応は遊離基乳化重合反応として実施される。このよう
な反応において使用するために最も有用な遊離基開始剤
のうちには、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム、またはこのような化合物の１種または
２種以上の混合物がある。また、他の水溶性無機過酸化
物化合物、例えば、ナトリウム、カリウム、およびアン
モニウムの過リン酸塩、過ホウ酸塩、および道次酸塩は
有用である。開始剤は。
還元剤１例えば、ナトリウム、カリウムまたはアンモニ
ウムの亜流酸塩１重亜硫酸塩、メタ重亜流酸填１次亜流
酸塩、チオ硫酸塩、亜リン酸塩と組み合わせて、あるい
は第一鉄塩、第一銅塩、または銀塩と組み合わせて使用
することができる。既知の有機遊離基開始剤は、また、
好ましくは適当な界面活性剤、例えば、パーフルオロオ
クタン酸アンモニウムと組み合わせて使用することがで
きる。界面活性剤はフルオロエラストマーの製造におい
て有用であることが知られているものから選択すること
ができる。界面活性剤は、もちろん、無機開始剤を使用
するとき存在することができる。既知の連鎖移動剤も、
乳化重合反応中に存在することができる。このような連
鎖移動剤の例は、ジヨウトメタン、１．１−ジフルオロ
−２゜２−ジョウドエチレン、ｌ−ヨウドパ−フルオロ
オクテンおよびパーフルオロヘキシルイオダイドを包含
する。
ウムの亜流酸塩１重亜硫酸塩、メタ重亜流酸填１次亜流
酸塩、チオ硫酸塩、亜リン酸塩と組み合わせて、あるい
は第一鉄塩、第一銅塩、または銀塩と組み合わせて使用
することができる。既知の有機遊離基開始剤は、また、
好ましくは適当な界面活性剤、例えば、パーフルオロオ
クタン酸アンモニウムと組み合わせて使用することがで
きる。界面活性剤はフルオロエラストマーの製造におい
て有用であることが知られているものから選択すること
ができる。界面活性剤は、もちろん、無機開始剤を使用
するとき存在することができる。既知の連鎖移動剤も、
乳化重合反応中に存在することができる。このような連
鎖移動剤の例は、ジヨウトメタン、１．１−ジフルオロ
−２゜２−ジョウドエチレン、ｌ−ヨウドパ−フルオロ
オクテンおよびパーフルオロヘキシルイオダイドを包含
する。
好ましい乳化重合が完結した後、フルオロエラストマー
は生ずるポリマーから既知の方法により、例えば、電解
質の添加による凝固により、あるいは凍結により、引き
続いて遠心分離または濾過し、次いでフルオロエラスト
マーを乾燥することにより単離することができる。
は生ずるポリマーから既知の方法により、例えば、電解
質の添加による凝固により、あるいは凍結により、引き
続いて遠心分離または濾過し、次いでフルオロエラスト
マーを乾燥することにより単離することができる。
ポリマー形成反応は、また、塊状で、あるいは有機遊離
基開始剤含有有機液体中で実施することもできる。
基開始剤含有有機液体中で実施することもできる。
フルオロエラストマーの調製の間１反応器合物は、不活
性ガスでフラッシュした反応器内で、過圧、例えば、約
７〜１４０ｋｇ／ｃｍ”、好ましくは約３５〜１０５ｋ
ｇ／ｃｍ２の圧力において約５０〜１３０℃に加熱する
ことが好ましい、＊も有用な手順のいくつかにおいて１
重合は連続的方法で実施し、そして反応混合物はある場
合において約５〜３０分および他の場合において２また
は３時間までの平均滞留時間を有する。滞留時間は反応
器の体積を時間あたりに生産されるラテックスの体積で
割ることによって計算することができる。
性ガスでフラッシュした反応器内で、過圧、例えば、約
７〜１４０ｋｇ／ｃｍ”、好ましくは約３５〜１０５ｋ
ｇ／ｃｍ２の圧力において約５０〜１３０℃に加熱する
ことが好ましい、＊も有用な手順のいくつかにおいて１
重合は連続的方法で実施し、そして反応混合物はある場
合において約５〜３０分および他の場合において２また
は３時間までの平均滞留時間を有する。滞留時間は反応
器の体積を時間あたりに生産されるラテックスの体積で
割ることによって計算することができる。
大部分の場合において、フルオロエラストマーは約０．
２ｄｌ／ｇ以上の固有粘度、特別の好ましい場合におい
て約０．５〜２ ｄ ｌ ／ ｇの固有粘度を有するで
あろう、フルオロエラストマーの固有粘度は３０℃にお
いて０．３重量％のフルオロエラストマーの濃度でメチ
ルエチルケトン中で測定することができる。
２ｄｌ／ｇ以上の固有粘度、特別の好ましい場合におい
て約０．５〜２ ｄ ｌ ／ ｇの固有粘度を有するで
あろう、フルオロエラストマーの固有粘度は３０℃にお
いて０．３重量％のフルオロエラストマーの濃度でメチ
ルエチルケトン中で測定することができる。
調製の間、あるいは硬化の前にフルオロエラストマーと
通常配合される結合の１つは、二価の金属酸化物または
二価の金属水酸化物から選択される金属化合物の少なく
とも１種である。これらの金属化合物はある種のガスお
よび酸性物質を吸収する。これらのガスおよび酸性物質
は、加硫の間に発生し、そしてフルオロエラストマーを
化学的に攻撃しかつそれを弱化することがある０代表的
金属化合物は、マグネシウム、亜鉛、カルシウム、また
は鉛の酸化物および水酸化物を包含する０弱酸の金属塩
を前記酸化物および／または水酸化物と一緒に使用する
ことができる０弱酸の代表的金属塩は、バリウム、ナト
リウム、カリウム、鉛およびカルシウムのステアリン酸
塩、安息鉱酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩およびリン酸塩を
包含スる。金属化合物は、フルオロエラストマーの約１
−１５重重量、好ましくは約２〜１０重量％に等しい量
でフルオロエラストマーへ添加することができる０本発
明の他の利点は、Ｎ、Ｎ。
通常配合される結合の１つは、二価の金属酸化物または
二価の金属水酸化物から選択される金属化合物の少なく
とも１種である。これらの金属化合物はある種のガスお
よび酸性物質を吸収する。これらのガスおよび酸性物質
は、加硫の間に発生し、そしてフルオロエラストマーを
化学的に攻撃しかつそれを弱化することがある０代表的
金属化合物は、マグネシウム、亜鉛、カルシウム、また
は鉛の酸化物および水酸化物を包含する０弱酸の金属塩
を前記酸化物および／または水酸化物と一緒に使用する
ことができる０弱酸の代表的金属塩は、バリウム、ナト
リウム、カリウム、鉛およびカルシウムのステアリン酸
塩、安息鉱酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩およびリン酸塩を
包含スる。金属化合物は、フルオロエラストマーの約１
−１５重重量、好ましくは約２〜１０重量％に等しい量
でフルオロエラストマーへ添加することができる０本発
明の他の利点は、Ｎ、Ｎ。
Ｎ″、Ｎ′−四置換１．８−ジアミノナフタレンの強い
塩基性のために１通常よりり少ない量、例えば、フルオ
ロエラストマーの０．５〜２重量％のこれらの酸性促進
剤を使用することができるということである。有用な金
属化合物は、ボウマン（Ｂｏｗｍａｎ）の米国特許第３
，６８６，１４３号に記載されている。
塩基性のために１通常よりり少ない量、例えば、フルオ
ロエラストマーの０．５〜２重量％のこれらの酸性促進
剤を使用することができるということである。有用な金
属化合物は、ボウマン（Ｂｏｗｍａｎ）の米国特許第３
，６８６，１４３号に記載されている。
多不飽和化合物でありかつ過酸化物硬化剤と協働して有
用な硬化を提供する普通のコエージェント（ｃｏａｇｅ
ｎｔ）を、フルオロエラストマー組成物へ添加してその
硬化速度を増加することができる０組成物への添加量は
、１００部のフルオロエラストマーにつき、一般に約０
．２５〜１０部、通常０．５〜３部である。ことに効果
的である代表的なコエージェントは、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フ
ェニレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ジアリルアクリルア
ミド、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レート、トリビニルイソシアヌレートおよびトリメタリ
ルイソシアヌレートを包含する。
用な硬化を提供する普通のコエージェント（ｃｏａｇｅ
ｎｔ）を、フルオロエラストマー組成物へ添加してその
硬化速度を増加することができる０組成物への添加量は
、１００部のフルオロエラストマーにつき、一般に約０
．２５〜１０部、通常０．５〜３部である。ことに効果
的である代表的なコエージェントは、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フ
ェニレンジマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ジアリルアクリルア
ミド、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レート、トリビニルイソシアヌレートおよびトリメタリ
ルイソシアヌレートを包含する。
本発明のフルオロエラストマー組成物の調製において、
過酸化物硬化剤を除外して、フルオロエラストマーと、
前述のＮ、Ｎ、Ｎゝ、Ｎ２−四置換ｌ、８−ジアミノナ
フタレンおよび他の成分、例えば、充填剤と、ゴムまた
はプラスチック組成物の調製に有用であることが知られ
ている混合装置により混合することができる；フルオロ
エラストマー組成物の分解温度より低い温度において作
動可能なゴム用ロール機またはパンバリミキサーを使用
することができる。
過酸化物硬化剤を除外して、フルオロエラストマーと、
前述のＮ、Ｎ、Ｎゝ、Ｎ２−四置換ｌ、８−ジアミノナ
フタレンおよび他の成分、例えば、充填剤と、ゴムまた
はプラスチック組成物の調製に有用であることが知られ
ている混合装置により混合することができる；フルオロ
エラストマー組成物の分解温度より低い温度において作
動可能なゴム用ロール機またはパンバリミキサーを使用
することができる。
Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四置換１，８−ジアミノナフタ
レンを含有する得られるフルオロエラストマー組成物は
、弗化ビニリデン含有フルオロエラストマー組成物と有
機過酸化物硬化剤と任意の常用の手段により混合するこ
とによって硬化することができる。
レンを含有する得られるフルオロエラストマー組成物は
、弗化ビニリデン含有フルオロエラストマー組成物と有
機過酸化物硬化剤と任意の常用の手段により混合するこ
とによって硬化することができる。
フルオロエラストマー組成物は、また、フルオロエラス
トマー組成物において有用であることが知られている添
加剤１例えば、顔料、充填剤および孔形成剤の１種また
は２種以上を含有することができる。
トマー組成物において有用であることが知られている添
加剤１例えば、顔料、充填剤および孔形成剤の１種また
は２種以上を含有することができる。
この組成物は、それを有機過酸化物を分解させる条件に
暴露することにより、例えば、過酸化物が分解する温度
にこの組成物を加熱することにより硬化することができ
る。大抵の場合において。
暴露することにより、例えば、過酸化物が分解する温度
にこの組成物を加熱することにより硬化することができ
る。大抵の場合において。
フルオロエラストマー組成物の初期硬化は、好ましくは
、金型キャビティ内の組成物を約１〜６０分間約１５０
〜２００℃に加熱することによって実施する。普通のゴ
ムおよびプラスチック硬化圧縮射出成形または押出成形
の金型を使用し、ここで金型キャビティは通常鋼から作
られており、適当な加熱手段および硬化手段を備える。
、金型キャビティ内の組成物を約１〜６０分間約１５０
〜２００℃に加熱することによって実施する。普通のゴ
ムおよびプラスチック硬化圧縮射出成形または押出成形
の金型を使用し、ここで金型キャビティは通常鋼から作
られており、適当な加熱手段および硬化手段を備える。
金型キャビティ内の臭素化硬化部位を含有しかつ特定の
形状に成形されたフルオロエラストマー組成物は、それ
が硬化した後金型キャビティへ粘着せず、そしてそれを
金型キャビティから明瞭に取り出すことができる０本発
明の以前においては、造形された物品が金属壁につよく
粘着しかつ、頻繁に、物品が取り出し時の引裂きにより
損傷を受（するために、金型キャビティから硬化物品を
取り出すとき注意を払わなくてはならなかった。Ｎ、Ｎ
。
形状に成形されたフルオロエラストマー組成物は、それ
が硬化した後金型キャビティへ粘着せず、そしてそれを
金型キャビティから明瞭に取り出すことができる０本発
明の以前においては、造形された物品が金属壁につよく
粘着しかつ、頻繁に、物品が取り出し時の引裂きにより
損傷を受（するために、金型キャビティから硬化物品を
取り出すとき注意を払わなくてはならなかった。Ｎ、Ｎ
。
Ｎ’、Ｎ″−四置換１．８−ジアミノナフタレンはヨウ
素化硬化部位を含有するフルオロエラストマー組成物の
離型を改良するが、その主要な利益は金型キャビティ内
のフルオロエラストマーの硬化速度を増加することであ
る。硬化速度を増加することは、硬化な成形装置の入手
可能性が制限されているので、部品を射出成形により作
るとき、ことに重要である。Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四
置換１．８−ジアミノナフタレンがフルオロエラストマ
ー加硫物の重要な物理的性質に悪影響を及ぼさないとい
う事実は、臭素含有オレフィンまたはヨウ素含有オレフ
ィンの硬化部位を含有する両者のフルオロエラストマー
組成物について等しく重要である。アミン類は頻繁にフ
ルオロエラストマーの引張強さの著しい劣化を生ずる。
素化硬化部位を含有するフルオロエラストマー組成物の
離型を改良するが、その主要な利益は金型キャビティ内
のフルオロエラストマーの硬化速度を増加することであ
る。硬化速度を増加することは、硬化な成形装置の入手
可能性が制限されているので、部品を射出成形により作
るとき、ことに重要である。Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’−四
置換１．８−ジアミノナフタレンがフルオロエラストマ
ー加硫物の重要な物理的性質に悪影響を及ぼさないとい
う事実は、臭素含有オレフィンまたはヨウ素含有オレフ
ィンの硬化部位を含有する両者のフルオロエラストマー
組成物について等しく重要である。アミン類は頻繁にフ
ルオロエラストマーの引張強さの著しい劣化を生ずる。
しかしながら、ここに記載するＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ″−四
置換１．８−ジアミノナフタレンをフルオロエラストマ
ーとして使用するとき、このようなことは起こらない、
最も頻繁には、最高の耐熱性および寸法安定性を有する
製品を必要とする。したがって、造形された製品は金型
キャビティから取り出した後、後硬化作業を実施し、こ
こで物品を炉などで約１〜４８時間約１８０〜３００℃
に加熱する。
置換１．８−ジアミノナフタレンをフルオロエラストマ
ーとして使用するとき、このようなことは起こらない、
最も頻繁には、最高の耐熱性および寸法安定性を有する
製品を必要とする。したがって、造形された製品は金型
キャビティから取り出した後、後硬化作業を実施し、こ
こで物品を炉などで約１〜４８時間約１８０〜３００℃
に加熱する。
特定の用途について最良の硬化時間および温度は、成分
の種類および比率および最終製品において必要な性質の
ような因子に債存するであろう。
の種類および比率および最終製品において必要な性質の
ような因子に債存するであろう。
フルオロエラストマー組成物は１本発明に従い、配合お
よび硬化に適する加硫可能な等級において、実際的かつ
経済的方法により、作ることができる。このフルオロエ
ラストマー組成物は、ガスケット、０りング、ホース、
シールなどのような用途に高度に有用な硬化された物品
を生じ、これらの物品はすぐれたクリープ抵抗および、
熱、溶媒および腐食性化学物質により損傷に対するすぐ
れた抵抗を有する。最も重要には、本発明のフルオロエ
ラストマー組成物は、造形物品を引裂かないで金型キャ
ビティから容易に取り出し可能な加硫物を与え、そして
、硬化速度、ことにヨウ素含有すレフイン硬化部位を含
有するフルオロエラストマーの硬化速度は加速される。
よび硬化に適する加硫可能な等級において、実際的かつ
経済的方法により、作ることができる。このフルオロエ
ラストマー組成物は、ガスケット、０りング、ホース、
シールなどのような用途に高度に有用な硬化された物品
を生じ、これらの物品はすぐれたクリープ抵抗および、
熱、溶媒および腐食性化学物質により損傷に対するすぐ
れた抵抗を有する。最も重要には、本発明のフルオロエ
ラストマー組成物は、造形物品を引裂かないで金型キャ
ビティから容易に取り出し可能な加硫物を与え、そして
、硬化速度、ことにヨウ素含有すレフイン硬化部位を含
有するフルオロエラストマーの硬化速度は加速される。
次の実施例により、本発明の好ましい実施態様を説明す
る。これらの実施例において、竜は、特記しないかぎり
、１００１１＆のフルオロエラストマーにあたりの部で
与えられている。
る。これらの実施例において、竜は、特記しないかぎり
、１００１１＆のフルオロエラストマーにあたりの部で
与えられている。
芳香族ジアミンの１．８−ビス（ジメチルアミノ）ナフ
タレンを含有する過酸化物硬化性フルオロエラストマー
組成物を次のように調製する：弗化ビニリデン、ヘキサ
フルオロプロピレン。
タレンを含有する過酸化物硬化性フルオロエラストマー
組成物を次のように調製する：弗化ビニリデン、ヘキサ
フルオロプロピレン。
テトラフルオロエチレンおよび４−プロモー３゜３．４
．４−テトラフルオロブテン−１（３５／３４／２９／
２の重量比または５０．９７２１゜３／２６ 、９１０
、９のモル比）から誘導された単位から構成されたフ
ルオロエラストマーの１００部を、１０．２Ｘ１５．２
ｃｍ（４部６インチ）のゴム用２木ロール機に添加する
。このフルオロエラストマーを３０部のＭＴカーボンブ
ラック、３部の鉛酸化物（リサージ）、３部のトリアリ
ルイソシアヌレートおよび０．２５〜１．Ｏの芳香族ジ
アミンの１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンと
、表Ｉに示すように、混合する。２または３部のルパー
コ（Ｌｕｐｅｒｃｏ＠）１０１ ＸＬ過酸化物硬化剤
［４５％の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、５５％の不活性充填剤］、また
は３部（１）ルバー：ｚ （Ｌｕｐｅｒｃｏ＠）１３０
ＸＬ過酸化物硬化剤［４５％の２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３および５
５％の不活性充填剤］、またはルバー：Ｉ （Ｌｕｐｅ
ｒｃｏ＠）２３３ＸＬ過酸化物硬化剤［４０％のエチ
ル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートお
よび６０％の不活性充填剤］またはルパーコ（Ｌｕｐｅ
ｒｃｏ＠）２３１ＸＬ［４０％）１ 、 ｌ−１：’
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロへ午サンおよび６０％の不活性充填剤］を、また
、表工に示すように、フルオロエラストマー中にロール
機により混入する。
．４−テトラフルオロブテン−１（３５／３４／２９／
２の重量比または５０．９７２１゜３／２６ 、９１０
、９のモル比）から誘導された単位から構成されたフ
ルオロエラストマーの１００部を、１０．２Ｘ１５．２
ｃｍ（４部６インチ）のゴム用２木ロール機に添加する
。このフルオロエラストマーを３０部のＭＴカーボンブ
ラック、３部の鉛酸化物（リサージ）、３部のトリアリ
ルイソシアヌレートおよび０．２５〜１．Ｏの芳香族ジ
アミンの１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンと
、表Ｉに示すように、混合する。２または３部のルパー
コ（Ｌｕｐｅｒｃｏ＠）１０１ ＸＬ過酸化物硬化剤
［４５％の２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン、５５％の不活性充填剤］、また
は３部（１）ルバー：ｚ （Ｌｕｐｅｒｃｏ＠）１３０
ＸＬ過酸化物硬化剤［４５％の２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３および５
５％の不活性充填剤］、またはルバー：Ｉ （Ｌｕｐｅ
ｒｃｏ＠）２３３ＸＬ過酸化物硬化剤［４０％のエチ
ル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートお
よび６０％の不活性充填剤］またはルパーコ（Ｌｕｐｅ
ｒｃｏ＠）２３１ＸＬ［４０％）１ 、 ｌ−１：’
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロへ午サンおよび６０％の不活性充填剤］を、また
、表工に示すように、フルオロエラストマー中にロール
機により混入する。
フルオロエラストマー
１．８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの添加によ
るフルオロエラストマーへの物理的性質への悪影響が存
在するかどうかを決定するために、次の実験を実施する
。
るフルオロエラストマーへの物理的性質への悪影響が存
在するかどうかを決定するために、次の実験を実施する
。
表Ｉに記載する試験試料Ａ、Ｂ、Ｅ、ＦおよびＨおよび
対照試料をＡＳＴＭ Ｄ−４１２に記載するようにし
て調製する。試料を電気的に加熱されたプレス内で１５
分間１７７℃において圧縮硬化し、そして圧縮循環空気
炉内で２４時間のサイクルの間２３２℃で後硬化する０
次いで、それらを破断点引張強さくＴ ）、１００％
伸び率におり けるモジュラス（Ｍ ）および破断点伸び（Ｅ
）について標準のＡＳＴＭ Ｄ−４１２の条件下に試
験する。試料の圧縮永久歪値をＡＳＴＭ Ｄ−３９５
により決定し、そして結果を表工に記載する。前述のフ
ルオロエラストマー組成物の硬化特性を決定するため、
配合した組成物の試料の硬化性質をＡＳＴＭ Ｄ−２
０８４に従い振動するディスク流動計（ＯＤＲ）で測定
する０表Ｉはｔ ９０の値、すなわち、３０分で到達
する硬化状態の９０％の到達に要する一般式（分）を示
す。
対照試料をＡＳＴＭ Ｄ−４１２に記載するようにし
て調製する。試料を電気的に加熱されたプレス内で１５
分間１７７℃において圧縮硬化し、そして圧縮循環空気
炉内で２４時間のサイクルの間２３２℃で後硬化する０
次いで、それらを破断点引張強さくＴ ）、１００％
伸び率におり けるモジュラス（Ｍ ）および破断点伸び（Ｅ
）について標準のＡＳＴＭ Ｄ−４１２の条件下に試
験する。試料の圧縮永久歪値をＡＳＴＭ Ｄ−３９５
により決定し、そして結果を表工に記載する。前述のフ
ルオロエラストマー組成物の硬化特性を決定するため、
配合した組成物の試料の硬化性質をＡＳＴＭ Ｄ−２
０８４に従い振動するディスク流動計（ＯＤＲ）で測定
する０表Ｉはｔ ９０の値、すなわち、３０分で到達
する硬化状態の９０％の到達に要する一般式（分）を示
す。
試験試料Ａ、Ｂ、Ｅ、ＦおよびＨおよび対照試料に対応
する前述のフルオロエラストマー組成物の追加の部分を
、循環空気炉内で２７０℃において７０＄ｌｉｉ老化す
る。破断点引張強さくＴ ）、１００％伸び率におけ
るモジュラス（Ｍ ）および破断点伸び（Ｅ
）について標準のＡＳＴＭ Ｄ−４１２の条件下に試
験し、そして結果を表工に記載する。
する前述のフルオロエラストマー組成物の追加の部分を
、循環空気炉内で２７０℃において７０＄ｌｉｉ老化す
る。破断点引張強さくＴ ）、１００％伸び率におけ
るモジュラス（Ｍ ）および破断点伸び（Ｅ
）について標準のＡＳＴＭ Ｄ−４１２の条件下に試
験し、そして結果を表工に記載する。
−犬上一
藍公 朋 Ａ Ｂ
ＣＤ（雄側１のポ リマー １００ ｉｏｏ ｔｏ
ｏ ｔｏｏ ｔｏ。
ＣＤ（雄側１のポ リマー １００ ｉｏｏ ｔｏ
ｏ ｔｏｏ ｔｏ。
４Ｔブラツ
ク
３０ ３０
３０ ３０
３０Ｅ’ｂＯ３３３３３ トリアリルイ ノシアヌレー ト３３３３３ レパーコ（Ｌ Ｊ ｐｅ ｒＣ コ く峠ン） １０１ （Ｌ 硬化剤 ３ ３ ３
０ ０レパーコ（Ｌ ｕｐｅｒｃ ｏ＠）１３０ （Ｌ 硬化剤 ０ ０ ０
３ ３ス蔚 Ｅ Ｆ Ｇ
Ｈｌ１ｏｏ ｔｏｏ ｔｏｏ ｔ
ｏｏ ｔｏ。
３０ ３０
３０ ３０
３０Ｅ’ｂＯ３３３３３ トリアリルイ ノシアヌレー ト３３３３３ レパーコ（Ｌ Ｊ ｐｅ ｒＣ コ く峠ン） １０１ （Ｌ 硬化剤 ３ ３ ３
０ ０レパーコ（Ｌ ｕｐｅｒｃ ｏ＠）１３０ （Ｌ 硬化剤 ０ ０ ０
３ ３ス蔚 Ｅ Ｆ Ｇ
Ｈｌ１ｏｏ ｔｏｏ ｔｏｏ ｔ
ｏｏ ｔｏ。
ｏ ｏ ｏ
ｏ 。
ｏ 。
ｌＡ Ｂ ｃ
ルパーコ（Ｌ
ｕｐｅｒｃ
ｏつ）２３１ ０ ０ ０
０ＸＬ 硬化剤 ルパーコ（Ｌ ｕｐｅｒｃ Ｏ０００ ｏ＠）２３３ ＸＬ 硬化剤 １．８−ビス （ジメチルア ミノ）ナツタ ＯＯ，２５０，５０，５レン 匹」ＬＺ」Ｌ立 営 Ｍ （Ｍ Ｐａ） ７．６ ８．３ １０
．３ −Ｄ ・ Ｅ Ｆ
Ｇ Ｈ１１、Ｏ −１５，８９，０−９，０− ロ Ａ Ｂ ＣＴ （
ＭＰ ａ） １８．６ １６．６ １７
．６ −Ｅ （％） Ｂ １８０ １５０
１３０ −ｒｉ；ｊｌｌＥＬ比ぶ （熱老化試 料） Ｍ （Ｍ Ｐａ） ４．１ ４．１ ４．８ −
Ｔ （ＭＰ ａ） １３．８ １３．１ １１．７ −
Ｅ （％） Ｂ ２６０ ２６０ １９０ −Ｄ
Ｅ Ｆ Ｇ
ＨＩ−１７，６１４，５−１９，０− ４，８−５，２− 一 ８．２ − １１．０１０．３ − １０
．７ −且葱 Ａ Ｂ
Ｃ圧ＩしＬＫ１ Ｏリング ７ ０時間／室温 （％） ２５２２１７−Ｏリング ７ ０時間／２０ ４℃（％） ４２２９２９−ＯＤＲ−１７ 二二鉦／−Ｌヱ 分 ｔ ９０ （分） ６．５ ５．０ ４．９
−Ｄ Ｅ Ｆ
Ｇ ＨＩ−６，９１，８−３，８− 表工に記載するデータが示すように、芳香族ジアミンの
１．８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの添加はフ
ルオロエラストマー組成物の重要な物理的性質に悪影響
を及ぼさない。
０ＸＬ 硬化剤 ルパーコ（Ｌ ｕｐｅｒｃ Ｏ０００ ｏ＠）２３３ ＸＬ 硬化剤 １．８−ビス （ジメチルア ミノ）ナツタ ＯＯ，２５０，５０，５レン 匹」ＬＺ」Ｌ立 営 Ｍ （Ｍ Ｐａ） ７．６ ８．３ １０
．３ −Ｄ ・ Ｅ Ｆ
Ｇ Ｈ１１、Ｏ −１５，８９，０−９，０− ロ Ａ Ｂ ＣＴ （
ＭＰ ａ） １８．６ １６．６ １７
．６ −Ｅ （％） Ｂ １８０ １５０
１３０ −ｒｉ；ｊｌｌＥＬ比ぶ （熱老化試 料） Ｍ （Ｍ Ｐａ） ４．１ ４．１ ４．８ −
Ｔ （ＭＰ ａ） １３．８ １３．１ １１．７ −
Ｅ （％） Ｂ ２６０ ２６０ １９０ −Ｄ
Ｅ Ｆ Ｇ
ＨＩ−１７，６１４，５−１９，０− ４，８−５，２− 一 ８．２ − １１．０１０．３ − １０
．７ −且葱 Ａ Ｂ
Ｃ圧ＩしＬＫ１ Ｏリング ７ ０時間／室温 （％） ２５２２１７−Ｏリング ７ ０時間／２０ ４℃（％） ４２２９２９−ＯＤＲ−１７ 二二鉦／−Ｌヱ 分 ｔ ９０ （分） ６．５ ５．０ ４．９
−Ｄ Ｅ Ｆ
Ｇ ＨＩ−６，９１，８−３，８− 表工に記載するデータが示すように、芳香族ジアミンの
１．８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの添加はフ
ルオロエラストマー組成物の重要な物理的性質に悪影響
を及ぼさない。
／ｅ′の シ し
次の試験は、金型キャビティ内で使用する典型的な金属
の表面と硬化したフルオロエラストマー組成物との間の
接着力の測定する。この試験は、金型キャビティからの
フルオロエラストマー組成物の取り出しの容易さと逆の
相関関係をもつ量的な値を提供することがわかった。す
なわち、高い試験値は、その組成物の金型キャビティか
らの取り出しが困難であることを示す、インストロン試
験機を使用して、幅２．５ｃｍ（１インチ）のステンレ
ス鋼のストリップを２．５Ｘ７．６ＸＯ。
の表面と硬化したフルオロエラストマー組成物との間の
接着力の測定する。この試験は、金型キャビティからの
フルオロエラストマー組成物の取り出しの容易さと逆の
相関関係をもつ量的な値を提供することがわかった。す
なわち、高い試験値は、その組成物の金型キャビティか
らの取り出しが困難であることを示す、インストロン試
験機を使用して、幅２．５ｃｍ（１インチ）のステンレ
ス鋼のストリップを２．５Ｘ７．６ＸＯ。
６ｃｍ（ＬＸ３Ｘｌ／４インチ）の長方形の前述のフル
オロエラストマー組成物［ステンレス鋼のストリップを
深さ２．５ｃｍ（１インチ）に埋込んで圧縮成形された
スラブに形成されている１の中央から引くために要する
力（ｐｓｉ）の量を測定する。試験試料は、深さ２．５
ｃｍ（１インチ）のスリットを２．５Ｘ７．６Ｘ０．６
ｃｍ（１ｘ３ｘｌ／４インチ）の長方形の未硬化のフル
オロエラストマーの試料中につくり、ここでスリットが
７，６Ｃ瓜（３インチ）の面に対してして乎衡であり、
試料の前幅を横切って走りかつ試料の２つの７．８ｃｍ
（３インチ）の面の間に等しい距離で位置するようにす
る。２．５Ｘ１０゜２Ｘ０．３Ｃユ（ｌＸ４Ｘ１／８イ
ンチ）のステンレス鋼のストリップをスリットの中に挿
入する。２．５ｘ７．６ｘＯ，１８ｃｍ（ＩＸ３Ｘ１／
１６インチ）のステンレス鋼のストリップから成るスペ
ーサーをフルオロエラストマー組成物に接触する前記ス
テンレス鋼のストリップの上下に配置する０次いで、こ
のアセンブリーを液圧プレス内で１７７℃において１５
分間圧縮硬化する。
オロエラストマー組成物［ステンレス鋼のストリップを
深さ２．５ｃｍ（１インチ）に埋込んで圧縮成形された
スラブに形成されている１の中央から引くために要する
力（ｐｓｉ）の量を測定する。試験試料は、深さ２．５
ｃｍ（１インチ）のスリットを２．５Ｘ７．６Ｘ０．６
ｃｍ（１ｘ３ｘｌ／４インチ）の長方形の未硬化のフル
オロエラストマーの試料中につくり、ここでスリットが
７，６Ｃ瓜（３インチ）の面に対してして乎衡であり、
試料の前幅を横切って走りかつ試料の２つの７．８ｃｍ
（３インチ）の面の間に等しい距離で位置するようにす
る。２．５Ｘ１０゜２Ｘ０．３Ｃユ（ｌＸ４Ｘ１／８イ
ンチ）のステンレス鋼のストリップをスリットの中に挿
入する。２．５ｘ７．６ｘＯ，１８ｃｍ（ＩＸ３Ｘ１／
１６インチ）のステンレス鋼のストリップから成るスペ
ーサーをフルオロエラストマー組成物に接触する前記ス
テンレス鋼のストリップの上下に配置する０次いで、こ
のアセンブリーを液圧プレス内で１７７℃において１５
分間圧縮硬化する。
硬化したポリマーからステンレス鋼のストリップを除去
するために要する力を、インストロン試験機で１７７℃
および１．３ｃｍ／分（０，５インチ／分）のクロスヘ
ッド速度で決定する。１平方インチの埋込まれたステン
レス鋼のメトリー２プの両側はｖｉ線方向の取り出し力
に寄与するので。
するために要する力を、インストロン試験機で１７７℃
および１．３ｃｍ／分（０，５インチ／分）のクロスヘ
ッド速度で決定する。１平方インチの埋込まれたステン
レス鋼のメトリー２プの両側はｖｉ線方向の取り出し力
に寄与するので。
２×Ｆ ［ここでＦは力（ｐｓｉ）であり、ｊａ
ｎ ｊａｎはタンジェントである］は測定される量である。
ｎ ｊａｎはタンジェントである］は測定される量である。
２×Ｆ および標準偏差を表■に示ａｎ
す。
′ＭＪＭ Ａ Ｂ
生Ｗ力
２ＸＦ （ｐ ｓ ｉ）
ａｎ
平均 ３３ １６ １７標準
偏差 ９１０６ −表」− 表■の結果が定量的に示すように、芳香族ジ。
偏差 ９１０６ −表」− 表■の結果が定量的に示すように、芳香族ジ。
ミンを含有するフルオロエラストマーゴムの加ｆ物をス
テンレス鋼のストリップから分離するたＺに要する力は
対照試料を分離するために要する。
テンレス鋼のストリップから分離するたＺに要する力は
対照試料を分離するために要する。
よりも実質的に少ない。
１施１ヱ
フルオロエラストマー組成物の調製についてフ流側工の
手順を反復するが、ただしフルオロエ。
手順を反復するが、ただしフルオロエ。
ストマーを表■に記載する成分と記載する量でｔ合し、
そしてフルオロエラストマーは弗化ビニ１゜テン／ヘキ
サフルオロプロピレン／テトラフル、。
そしてフルオロエラストマーは弗化ビニ１゜テン／ヘキ
サフルオロプロピレン／テトラフル、。
ロエチレン／４−ブロモ−３，３，４，４−テ１ラフル
オロブテン（５０／２８／２０／２の重ｐ比または６６
／１６／１７／Ｌのモル比）からλ導された単位から構
成される装置 −人皿一 朋 Ａ 実施例２のポリマー １００ １００ＭＴ
ブラー／ り３０ ３０ リサージ（ＰｂＯ） ３ ３ト
リアリールイソシアネート ３３ルパーコ（Ｌｕ
ｐｅｒｃ ｏ＠）１０１ ＸＬ 硬化剤 ０ ０
ルバーコ（Ｌｕｐｅｒｃ ｏｌＧ）１３０ ＸＬ 硬化剤 ３３１．８
−ビス（ジメチルアミ ノ）ナフタレン ＯＯ，５朋 Ｂ 口 Ａ Ｂ１．０
０ ０．５ １．０前述のフルオロ
ニラストマー組成物を取り出すときの改良を決定するた
めに、実施例１に記載する手順を反復し、ここでインス
トロン試験機を使用し、そしてステンレス鋼のストリッ
プが埋込まれているフルオロエラストマー組成物の長方
形の成形試料を使用する。結果を表■に記載する。
オロブテン（５０／２８／２０／２の重ｐ比または６６
／１６／１７／Ｌのモル比）からλ導された単位から構
成される装置 −人皿一 朋 Ａ 実施例２のポリマー １００ １００ＭＴ
ブラー／ り３０ ３０ リサージ（ＰｂＯ） ３ ３ト
リアリールイソシアネート ３３ルパーコ（Ｌｕ
ｐｅｒｃ ｏ＠）１０１ ＸＬ 硬化剤 ０ ０
ルバーコ（Ｌｕｐｅｒｃ ｏｌＧ）１３０ ＸＬ 硬化剤 ３３１．８
−ビス（ジメチルアミ ノ）ナフタレン ＯＯ，５朋 Ｂ 口 Ａ Ｂ１．０
０ ０．５ １．０前述のフルオロ
ニラストマー組成物を取り出すときの改良を決定するた
めに、実施例１に記載する手順を反復し、ここでインス
トロン試験機を使用し、そしてステンレス鋼のストリッ
プが埋込まれているフルオロエラストマー組成物の長方
形の成形試料を使用する。結果を表■に記載する。
！
■ Δ
或１５支りｍ力
２ｘＦ （ｐ ｓ ｉ）
ａｎ
平均 ３７ １９標準偏差
３２ス躬 旦 ■ Δ 呈表■に記載
する結果が示すように、芳香族ジアミンを含有するフル
オロエラストマーゴムの加硫物をステンレス鋼のストリ
ップから分離するために要する力は対照試料を分離する
ために要する力よりも実質的に少ない。
３２ス躬 旦 ■ Δ 呈表■に記載
する結果が示すように、芳香族ジアミンを含有するフル
オロエラストマーゴムの加硫物をステンレス鋼のストリ
ップから分離するために要する力は対照試料を分離する
ために要する力よりも実質的に少ない。
Ｘム１」
フルオロエラストマー組成物の調製について実施例工の
手順を反復するが、ただしフルオロエラストマーを表Ｖ
に記載する成分と記載する量で配合し、そしてフルオロ
エラストマーは弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピ
レン／テトラフルオロエチレン／４−ヨウド−３，３，
４．４−テトラフルオロブテン−１／−ジヨウトメタン
（４５、／３０／２４１０．８１０．２の重量比または
６Ｌ、３／１７．４／２０．９１０．３１０．１のモル
比）から誘導された単位から構成されている。
手順を反復するが、ただしフルオロエラストマーを表Ｖ
に記載する成分と記載する量で配合し、そしてフルオロ
エラストマーは弗化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピ
レン／テトラフルオロエチレン／４−ヨウド−３，３，
４．４−テトラフルオロブテン−１／−ジヨウトメタン
（４５、／３０／２４１０．８１０．２の重量比または
６Ｌ、３／１７．４／２０．９１０．３１０．１のモル
比）から誘導された単位から構成されている。
一人Ｎ−
直方 ス對
圓 Ａ
実施例３のポリマー １００ １００ＭＴカーボ
ンブラック ３０ ３０リサージ
３３ トリアリルイソシアヌレー ト
３ ３ルパーコ（Ｌｕｐｅｒｃ ｏ＠）２３１−ＸＬ硬化剤 ３３ １．８−ビス（ジメチルア ミノ）ナフタレン ０ ０．５前述のフ
ルオロエラストマー組成物の硬化特性を決定するために
、配合したフルオロエラストマー組成物の試料の硬化性
質をＡＳＴＭ Ｄ−２０８４に従い振動ディスク流動
計（ＯＤ Ｒ）で測定する０表■は、ｔ ９０の値、
すなわち、３０分で到達する硬化状態の９０％に到達す
るのに要する時間（分）を示す。
ンブラック ３０ ３０リサージ
３３ トリアリルイソシアヌレー ト
３ ３ルパーコ（Ｌｕｐｅｒｃ ｏ＠）２３１−ＸＬ硬化剤 ３３ １．８−ビス（ジメチルア ミノ）ナフタレン ０ ０．５前述のフ
ルオロエラストマー組成物の硬化特性を決定するために
、配合したフルオロエラストマー組成物の試料の硬化性
質をＡＳＴＭ Ｄ−２０８４に従い振動ディスク流動
計（ＯＤ Ｒ）で測定する０表■は、ｔ ９０の値、
すなわち、３０分で到達する硬化状態の９０％に到達す
るのに要する時間（分）を示す。
ｔ ９０（分） ６．６ １．ＩＮ
、Ｎ、Ｎ′，Ｎ′−四置換１．８−ジアミノナフタレン
を含有するポリマーの硬化速度は対照試料に比較して有
意に増加した。
、Ｎ、Ｎ′，Ｎ′−四置換１．８−ジアミノナフタレン
を含有するポリマーの硬化速度は対照試料に比較して有
意に増加した。
１施あＡ
フルオロエラストマー組成物の調製について実施例Ｉの
手順を反復するが、ただしフルオロエラストマーを表■
に記載する成分と記載する量で配合し、そしてフルオロ
エラストマーは弗化ビニリデン／テトラフルオロエチレ
ン／パーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテル／
４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−
１（５５／１０／３４．８／１．２の重量比または７４
．６／８．７／１６．３１０．４のモル比）から誘導さ
れた単位から構成されている。
手順を反復するが、ただしフルオロエラストマーを表■
に記載する成分と記載する量で配合し、そしてフルオロ
エラストマーは弗化ビニリデン／テトラフルオロエチレ
ン／パーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテル／
４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−
１（５５／１０／３４．８／１．２の重量比または７４
．６／８．７／１６．３１０．４のモル比）から誘導さ
れた単位から構成されている。
−表！−
朋 Δ
実施例４のポリマー １００ １００ＭＴ
ブラｙ り３０ ３０ リサージ ３３トリアリール
イソシアネート ３３ルバーコ（Ｌｕｐｅｒｃ ｏ＠）１０１ ＸＬ 硬化剤 ３３ルバーコ
（Ｌｕｐｅｒｃ ｏ＠）１３０ ＸＬ 硬化剤 ０ ０
１．８−ビス（ジメチルアミ ノ）ナフタレン ０ ０．５入射 Ｂ 口 ゛ Ａ Ｂ１．０
０ ０．５ １．０前述のフルオロエラ
ストマー組成物を取り出すときの改良を決定するために
、実施例１に記載する手順を反復し、ここでインストロ
ン試験機を使用し、そしてステンレス鋼のストリップが
埋込まれているフルオロエラストマー組成物の長方形の
成形試料を使用する。結果を表■に記載する。
ブラｙ り３０ ３０ リサージ ３３トリアリール
イソシアネート ３３ルバーコ（Ｌｕｐｅｒｃ ｏ＠）１０１ ＸＬ 硬化剤 ３３ルバーコ
（Ｌｕｐｅｒｃ ｏ＠）１３０ ＸＬ 硬化剤 ０ ０
１．８−ビス（ジメチルアミ ノ）ナフタレン ０ ０．５入射 Ｂ 口 ゛ Ａ Ｂ１．０
０ ０．５ １．０前述のフルオロエラ
ストマー組成物を取り出すときの改良を決定するために
、実施例１に記載する手順を反復し、ここでインストロ
ン試験機を使用し、そしてステンレス鋼のストリップが
埋込まれているフルオロエラストマー組成物の長方形の
成形試料を使用する。結果を表■に記載する。
一人１−
朋 八
處崖１αソ１１力
２ＸＦ （ｐ ｓ ｉ）
ａｎ
平均 １９ ７標準偏
差 ６４スコ 溢 朋 Δ 且表■に記載する
結果が示すように、芳香族ジアミンを含有するフルオロ
エラストマーゴムの加硫物をステンレス鋼のストリップ
から分離するために要する力は対照試料を分離するため
に要する力よりも実質的に少ない。
差 ６４スコ 溢 朋 Δ 且表■に記載する
結果が示すように、芳香族ジアミンを含有するフルオロ
エラストマーゴムの加硫物をステンレス鋼のストリップ
から分離するために要する力は対照試料を分離するため
に要する力よりも実質的に少ない。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモア外１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、構成成分 （ａ）共重合した単位が弗化ビニリデンから誘導された
単位および弗化ビニリデンと共重合しうる少なくとも１
種の他の弗素含有モノマーから誘導された単位から本質
的に成るフルオロエラストマー、前記モノマーは２〜７
個の炭素原子を含有し、臭素原子またはヨウ素原子を含
有せず、かつ炭素原子と少なくとも同じ数のフッ素原子
を含有する化合物であり、そして前記フルオロエラスト
マーは３モル％までの臭素含有オレフィンから誘導され
た単位または０．１〜２モル％のヨウ素含有オレフィン
から誘導された単位を含有する、および （ｂ）１００部のフルオロエラストマーにつき約０．０
５〜２部のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四置換１，８−ジアミ
ノナフタレン、前記Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四置換１，８
−ジアミノナフタレンは、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は独立に１
〜６個の炭素原子のアルキル、フェニルまたはベンジル
であり、Ｒ＿１およびＲ＿２および／またはＲ＿３およ
びＲ＿４は一緒になって炭素原子が酸素原子またはイオ
ウ原子により置換されていてもよい５員または６員の複
素環式環を形成し、Ｒ＿１およびＲ＿３および／または
Ｒ＿２および／またはＲ＿４は一緒になって炭素原子が
酸素原子またはイオウ原子により置換されていてもよい
６〜２０個の炭素原子の複素環式環を形成し、Ｘおよび
Ｙは独立に１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルコキシ基であり、そしてｎは１〜３である、 を有する、 からなることを特徴とする過酸化物硬化性フルオロエラ
ストマー組成物。 ２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は独立に１〜
６個の炭素原子のアルキル基である特許請求の範囲第１
項記載の過酸化物硬化性フルオロエラストマー組成物。 ３、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はメチル基で
ある特許請求の範囲第１項記載の過酸化物硬化性フルオ
ロエラストマー組成物。 ４、臭素含有オレフィンから誘導された単位を含有する
特許請求の範囲第１、２または３項記載の過酸化物硬化
性フルオロエラストマー組成物。 ５、ヨウ素含有オレフィンから誘導された単位を含有す
る特許請求の範囲第１、２または３項記載の過酸化物硬
化性フルオロエラストマー組成物。 ６、２〜７個の炭素原子を含有するモノマーはヘキサフ
ルオロプロピレンの単位から誘導されたものである特許
請求の範囲第３項記載の過酸化物硬化性フルオロエラス
トマー組成物。 ７、２〜７個の炭素原子を含有するモノマーはテトラフ
ルオロエチレンの単位から誘導されたものである特許請
求の範囲第３項記載の過酸化物硬化性フルオロエラスト
マー組成物。 ８、フルオロエラストマーの重量に基づいて、約１〜１
５％の二価の金属酸化物および二価の金属水酸化物から
選択される金属化合物をさらに含有する特許請求の範囲
第１、２または３項記載の過酸化物硬化性フルオロエラ
ストマー組成物。 ９、フルオロエラストマーの重量に基づいて、約０．５
〜１０％の有機過酸化物を含有する特許請求の範囲第１
、２または３項記載の過酸化物硬化性フルオロエラスト
マー組成物。 １０、臭素含有オレフィンは４−ブロモ−３，３，４，
４−テトラフルオロブテン−１の単位から誘導される特
許請求の範囲第１、２または３項記載の過酸化物硬化性
フルオロエラストマー組成物。 １１、臭素含有オレフィンはブロモトルフルエチレンの
単位から誘導される特許請求の範囲第１、２または３項
記載の過酸化物硬化性フルオロエラストマー組成物。 １２、臭素含有オレフィンはブロモジフルエチレンの単
位から誘導される特許請求の範囲第１、２または３項記
載の過酸化物硬化性フルオロエラストマー組成物。 １３、ヨウ素含有オレフィンは４−ヨウド−３，３，４
，４−テトラフルオロブテン−１の単位から誘導される
特許請求の範囲第１、２または３項記載の過酸化物硬化
性フルオロエラストマー組成物。 １４、１００部のフルオロエラストマーに基づいて、約
１〜１５％の多不飽和化合物をさらに含有し、前記多不
飽和化合物はコーエイジェントであり前記過酸化物と協
働して有用な硬化物を形成することができる特許請求の
範囲第１、２または３項記載の過酸化物硬化性フルオロ
エラストマー組成物。 １５、臭素含有オレフィンは４−ブロモ−３，３，４，
４−テトラフルオロブテン−１の単位から誘導され、そ
して１００部のフルオロエラストマーにつき約０．１５
〜１部のＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四置換１，８−ジアミノ
ナフタレンを含有し、ここでＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３お
よびＲ＿４はメチル基である特許請求の範囲第１項記載
の過酸化物硬化性フルオロエラストマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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