JPS61134333A - ２−アリ−ルエタノ−ル類の製造方法 - Google Patents
２−アリ−ルエタノ−ル類の製造方法Info
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- JPS61134333A JPS61134333A JP59257034A JP25703484A JPS61134333A JP S61134333 A JPS61134333 A JP S61134333A JP 59257034 A JP59257034 A JP 59257034A JP 25703484 A JP25703484 A JP 25703484A JP S61134333 A JPS61134333 A JP S61134333A
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- cobalt
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアリールハロゲン化メチμ化合物と一酸化炭素
および水素から２−アリールエタノール類を製造する方
法に関する。
および水素から２−アリールエタノール類を製造する方
法に関する。
さらに詳しくは反応式１に示される新規な反応に関する
Ｏ Ａｒ −（ＣＲＵＸ）ｎ ＋ ｎｃｏ ＋ ２ ｎＨ，
→Ａ ｒ −（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ｎ＋ ｎＨＸ −Ｉ
（ここで、Ａｒは芳香環を、ＸはＣＪ、Ｂｒ、Ｉのいず
れかのハロゲン原子を表わす０） 本発明方法に従って製造される２−アリールエタノール
類は香料基材あるいは農薬、医薬の中間原料として重要
な化学物質であるが、従来度広式１による２−アリール
エタノール類の製造法は知られていなかった。
Ｏ Ａｒ −（ＣＲＵＸ）ｎ ＋ ｎｃｏ ＋ ２ ｎＨ，
→Ａ ｒ −（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ｎ＋ ｎＨＸ −Ｉ
（ここで、Ａｒは芳香環を、ＸはＣＪ、Ｂｒ、Ｉのいず
れかのハロゲン原子を表わす０） 本発明方法に従って製造される２−アリールエタノール
類は香料基材あるいは農薬、医薬の中間原料として重要
な化学物質であるが、従来度広式１による２−アリール
エタノール類の製造法は知られていなかった。
本発明者らは種々の検討の結果、反応式１において目的
物である２−アリールエタノール類２＋ を高収率／見られる触媒系を見い出し、本発明に到達し
た。
物である２−アリールエタノール類２＋ を高収率／見られる触媒系を見い出し、本発明に到達し
た。
すなわち本発明は、アリールハロゲン化メチル化合物と
一酸化炭素および水素とをｇ媒中にて、ロジウム化合物
またはロジウム化合物とコバルト化合物からなる触媒お
よび塩基性試剤の存在下に反応させることを特徴とする
２−アリールエタノール類を製造す°−る方法を提供す
るものである。
一酸化炭素および水素とをｇ媒中にて、ロジウム化合物
またはロジウム化合物とコバルト化合物からなる触媒お
よび塩基性試剤の存在下に反応させることを特徴とする
２−アリールエタノール類を製造す°−る方法を提供す
るものである。
従来、アリールハロゲン化メチル化合物から２−アリー
μエタノールを製造するには、まずアリールハロゲン化
メチル化合物とマグネＶウムとを反応させグリニヤール
試剤を形成させた後これをホルムアμデヒドと反応させ
ていた０しかしながら上記の方法は、２段の反応を行な
わねばならず、また工業的に取扱いの困難なグリニヤー
ル試剤を扱うという欠点を有していた０ 本願発明は、このような欠点を有しない工業的にきわめ
て有利な製造方法を提供するものである。
μエタノールを製造するには、まずアリールハロゲン化
メチル化合物とマグネＶウムとを反応させグリニヤール
試剤を形成させた後これをホルムアμデヒドと反応させ
ていた０しかしながら上記の方法は、２段の反応を行な
わねばならず、また工業的に取扱いの困難なグリニヤー
ル試剤を扱うという欠点を有していた０ 本願発明は、このような欠点を有しない工業的にきわめ
て有利な製造方法を提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する０
原料のアリールハロゲン化メチル化合物とは芳香環に結
合した１個以上のＣＨ，Ｘ（ここにＸはＣＪ、Ｂｒ、Ｉ
のいずれかのハロゲン原子を表わす）原子団を有する網
金環式または非縮合環式芳香族化合物である。そして、
これら芳香環は無置換であってもあるいは１個以上の置
換基、たとえば１〜６個の炭素原子からなるアルキル基
、１〜６個の炭素原子からなるアルコキシ〃基またはフ
ッ素、塩素等のハロゲン原子を含んでいてもよい〇 これらアリールハロゲン化メチル化合物の中でも置換ま
たは無置換のベンジルハロゲン化合物が好ましい〇 このような化合物の具体例としては、ベンジルクロライ
ド、Ｐ−エチルベンジルクロフィト。
合した１個以上のＣＨ，Ｘ（ここにＸはＣＪ、Ｂｒ、Ｉ
のいずれかのハロゲン原子を表わす）原子団を有する網
金環式または非縮合環式芳香族化合物である。そして、
これら芳香環は無置換であってもあるいは１個以上の置
換基、たとえば１〜６個の炭素原子からなるアルキル基
、１〜６個の炭素原子からなるアルコキシ〃基またはフ
ッ素、塩素等のハロゲン原子を含んでいてもよい〇 これらアリールハロゲン化メチル化合物の中でも置換ま
たは無置換のベンジルハロゲン化合物が好ましい〇 このような化合物の具体例としては、ベンジルクロライ
ド、Ｐ−エチルベンジルクロフィト。
Ｐ−エチルベンジルクロフィト、Ｐ−メトキシベンジル
クロライド、２，４−ジメチルベンジルクロフィト、Ｐ
−クロロベンジルクロライド。
クロライド、２，４−ジメチルベンジルクロフィト、Ｐ
−クロロベンジルクロライド。
ベンジルクロライド、ベンジルヨーシトなどがあげられ
る。
る。
本発明に用いる触媒はロジウム化合物またはロジウム化
合物とコバルト化合物からなる。
合物とコバルト化合物からなる。
ここで使用するロジウム化合物やコバルト化合物とは、
従来のカルボ二ｙ化反応やヒドロホルミμ化反応に使用
されているものであシ、化合物としては一酸化炭素、ホ
スフィン、アミン等を配位子とする錯体、カルボン酸塩
、水酸化物、酸化物、硫化物、ハロゲン化物、硝酸塩。
従来のカルボ二ｙ化反応やヒドロホルミμ化反応に使用
されているものであシ、化合物としては一酸化炭素、ホ
スフィン、アミン等を配位子とする錯体、カルボン酸塩
、水酸化物、酸化物、硫化物、ハロゲン化物、硝酸塩。
硫酸塩等を意味する。
ロジウム化合物の具体例としては、テトラロジウム（０
）ドデカカルボニル、ヘキサロジウム（０）ヘキサテ゛
カカルポニｙ、ロジウム（Ｉ）カルボニルアセチルアセ
トナート、ロジウム（４）アセチルアーｌ＝）ナート、
酢酸ロジウム、硝酸ロジウム、塩化ロジウム、酸化ロジ
ウム等があげられる。
）ドデカカルボニル、ヘキサロジウム（０）ヘキサテ゛
カカルポニｙ、ロジウム（Ｉ）カルボニルアセチルアセ
トナート、ロジウム（４）アセチルアーｌ＝）ナート、
酢酸ロジウム、硝酸ロジウム、塩化ロジウム、酸化ロジ
ウム等があげられる。
またコバルト化合物の具体例としてはジコバルト（０）
オクタカルボ二〜、コバルト（−１）テトラカルポニ、
／Ｉ／塩、ヒドリドコバルト（Ｉ）テトラカル・ボ＝／
Ｌ’、テトラコバルト（０）ドデカカルボニル、炭酸コ
バ／Ｌ’ト、酢酸コバルト、ギ酸コバルト、ナフテン酸
コバルト 、臭化コバルト、コバ〃トアセｆｌＬ／アセ
トナート等があげられる。
オクタカルボ二〜、コバルト（−１）テトラカルポニ、
／Ｉ／塩、ヒドリドコバルト（Ｉ）テトラカル・ボ＝／
Ｌ’、テトラコバルト（０）ドデカカルボニル、炭酸コ
バ／Ｌ’ト、酢酸コバルト、ギ酸コバルト、ナフテン酸
コバルト 、臭化コバルト、コバ〃トアセｆｌＬ／アセ
トナート等があげられる。
そして、これらの化合物の中でも、ロジウムカｐボニｌ
ｖ石とコバルトカルボニル類が好ましい。これらの化合
物は共存する塩基性試剤の作用によシ、ロジウムカ〃ポ
ニｙアニオンやコパルトテトラカ〜ボニルアニオンとな
シ得る０上記触媒の添加量の好ましい範囲は金属ロジウ
ムトして原料のアリールハロゲン化メチル化合物１七μ
に対して１０−４ないし１０−１グラム原子である。ま
たコバルト化合物を添加する場合、その添加量の好まし
い範囲をロジウム化合物に対する原子比で表わすと１／
１００ないし１００／１の範囲である。
ｖ石とコバルトカルボニル類が好ましい。これらの化合
物は共存する塩基性試剤の作用によシ、ロジウムカ〃ポ
ニｙアニオンやコパルトテトラカ〜ボニルアニオンとな
シ得る０上記触媒の添加量の好ましい範囲は金属ロジウ
ムトして原料のアリールハロゲン化メチル化合物１七μ
に対して１０−４ないし１０−１グラム原子である。ま
たコバルト化合物を添加する場合、その添加量の好まし
い範囲をロジウム化合物に対する原子比で表わすと１／
１００ないし１００／１の範囲である。
本発明において用いる塩基性試剤には無機および有機の
塩基性化合物が含まれる０該塩基性化合物としてはアミ
ン類、アルカリ金属塩基。
塩基性化合物が含まれる０該塩基性化合物としてはアミ
ン類、アルカリ金属塩基。
アルカリ土類金属塩基等が含まれる。これらのうちアル
カリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基が好ましい。
カリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基が好ましい。
アルカリ金属塩基またはアルカリ土類金属塩基とは常温
水溶液中でアルカリ性を示すアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の塩、すなわち酸化物、水酸化物、炭酸塩、
Ｐ酸水素塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、
ギ酸塩等である。
水溶液中でアルカリ性を示すアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の塩、すなわち酸化物、水酸化物、炭酸塩、
Ｐ酸水素塩、リン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、
ギ酸塩等である。
具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン
酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ホ
ウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸
ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化力ｐシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、リン酸
カルシウム等があげられる◇これらのうち炭酸ナトリウ
ムは高収率がえられ特に好ましい０そして、上記塩基性
試剤は単独あるいは２つ以上を混合して用いてもよい。
酸ナトリウム、リン酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ホ
ウ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸
ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化力ｐシウム、炭酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、リン酸
カルシウム等があげられる◇これらのうち炭酸ナトリウ
ムは高収率がえられ特に好ましい０そして、上記塩基性
試剤は単独あるいは２つ以上を混合して用いてもよい。
これらの塩基性試剤の添加量は原料のアリールハロゲン
化メチル化合物１モルに対して０．１ないし２モルの範
囲である。
化メチル化合物１モルに対して０．１ないし２モルの範
囲である。
本発明に用いられる溶媒としては炭化水素類。
アルコール類、エステｐ類、ラクトン類、ケトン類、エ
ーテル類、ニトリｙ類、アミド類等の広範囲なものが使
用できるが、このうちアセトニトリルやベンゾニトリｙ
等のニトリル類は高収率がえられ特に好ましい０これら
の溶媒は単独でもあるいは混合しても用いることができ
る０これらの溶媒中の原料のアリールハロゲン化７メチ
ル化合物の濃度はｌｌｋいし８０ｍ［Ｊｌ、好ましくは
５ないし５０重量係の範囲である０目的物を選択性良く
製造するため、一般的には一酸化炭素に対して水素をモ
ル比で１以上にすることが好ましいが、１ないし５のモ
ル比がさらに好ましい〇 また、上記組成の一酸化炭素と水素との混合ガスを１０
気圧以上、好ましくは５０ないし８００気圧の圧力範囲
で用いる０さらＫこれらのガスには例えば窒素、ヘリウ
ム、二酸化炭素等の不活性ガスが混在していてもよい。
ーテル類、ニトリｙ類、アミド類等の広範囲なものが使
用できるが、このうちアセトニトリルやベンゾニトリｙ
等のニトリル類は高収率がえられ特に好ましい０これら
の溶媒は単独でもあるいは混合しても用いることができ
る０これらの溶媒中の原料のアリールハロゲン化７メチ
ル化合物の濃度はｌｌｋいし８０ｍ［Ｊｌ、好ましくは
５ないし５０重量係の範囲である０目的物を選択性良く
製造するため、一般的には一酸化炭素に対して水素をモ
ル比で１以上にすることが好ましいが、１ないし５のモ
ル比がさらに好ましい〇 また、上記組成の一酸化炭素と水素との混合ガスを１０
気圧以上、好ましくは５０ないし８００気圧の圧力範囲
で用いる０さらＫこれらのガスには例えば窒素、ヘリウ
ム、二酸化炭素等の不活性ガスが混在していてもよい。
反応温度は特に限定されないが、５０ないし２００℃、
好ましくは８０ないし１６０℃の範囲が適当である。反
応時間は反応温度等の他の条件に依存するが、一般ＫＯ
６１ないし１０時間の範囲である。 反応は回分式、連
続式のいずれの方式でも実施できる。生成した２−アリ
ーμエタノ−／Ｉ／＃ｉＩは反応混合物から蒸留、抽出
等の一般的操作で分離、精製される。
好ましくは８０ないし１６０℃の範囲が適当である。反
応時間は反応温度等の他の条件に依存するが、一般ＫＯ
６１ないし１０時間の範囲である。 反応は回分式、連
続式のいずれの方式でも実施できる。生成した２−アリ
ーμエタノ−／Ｉ／＃ｉＩは反応混合物から蒸留、抽出
等の一般的操作で分離、精製される。
次に本発明方法を実施例によってさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお
生成物の同定および定量はマススペクトル法、 ＩＲ，
ＮＭＲおよびガスクロマトグラフ法によシ行った。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお
生成物の同定および定量はマススペクトル法、 ＩＲ，
ＮＭＲおよびガスクロマトグラフ法によシ行った。
実施例１
内容積５０工のＳＵＳ製オートクレーブにベンジルクロ
ライド１．２フＦ、ジコバルトオクタカｐボニル０．１
０５ ｙ 、テトラロジウムドデカ力ｙボニル０．０５
６ｆ、炭酸ナトリウム１．１？および溶媒としてのアセ
トニトリル１０ｍＪを仕込み、内部を窒素ガスで充分置
換した後、−酸化炭素／水素＝ １／２ （七〕咄）の
混合ガスを１５０気圧まで圧入した。１１０℃で８時間
加熱攪拌して反応させた後、常温まで冷却し、反応ガス
をパージし、内容物をガスクロマトグラフで分析した所
、以下の結果を得た。
ライド１．２フＦ、ジコバルトオクタカｐボニル０．１
０５ ｙ 、テトラロジウムドデカ力ｙボニル０．０５
６ｆ、炭酸ナトリウム１．１？および溶媒としてのアセ
トニトリル１０ｍＪを仕込み、内部を窒素ガスで充分置
換した後、−酸化炭素／水素＝ １／２ （七〕咄）の
混合ガスを１５０気圧まで圧入した。１１０℃で８時間
加熱攪拌して反応させた後、常温まで冷却し、反応ガス
をパージし、内容物をガスクロマトグラフで分析した所
、以下の結果を得た。
ベンジルクロライド反応率 ９８．６モＡ／％２−クエ
二〜エタノール収率 ８８．１モＡ／％なお、フェニル
アセトアルデヒドが８．５モＡ／Ｓ副生じていた。
二〜エタノール収率 ８８．１モＡ／％なお、フェニル
アセトアルデヒドが８．５モＡ／Ｓ副生じていた。
実施例２
実施例１においてジコバルトオクタカルボニルた。ただ
し反応温度は１２０℃とした０結果を以下に記す。
し反応温度は１２０℃とした０結果を以下に記す。
ベンジルクロライド反応率 ９９．０−Ｔ＝／Ｌ’％２
−フエ二〜エタノーμ収率６２．５モｉｖｓフェニルア
セトアルデヒド収率 ０．７モ／Ｉ／チ実施例３〜６ 実施例１において下記に示す種々の塩基性試剤を用いて
１２０℃にて反応させた０結果を表１に示す。
−フエ二〜エタノーμ収率６２．５モｉｖｓフェニルア
セトアルデヒド収率 ０．７モ／Ｉ／チ実施例３〜６ 実施例１において下記に示す種々の塩基性試剤を用いて
１２０℃にて反応させた０結果を表１に示す。
表 １
実施例７
実施例８において原料としてベンジルクロライドの代り
にＰ−メチルベンジルクロライド１．４０Ｆを使って反
応させた所、以下の結果を得た。
にＰ−メチルベンジルクロライド１．４０Ｆを使って反
応させた所、以下の結果を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）アリールハロゲン化メチル化合物と一酸化炭素およ
び水素とを溶媒中にて、触媒としてのロジウム化合物ま
たはロジウム化合物とコバルト化合物、および塩基性試
剤の存在下に反応させることを特徴とする２−アリール
エタノール類の製造方法。 ２）塩基性試剤がアルカリ金属塩基またはアルカリ土類
金属塩基である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３）塩基性試剤が炭酸ナトリウムである特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 ４）溶媒としてニトリル類を用いる特許請求の範囲第１
項、第２項または第３項に記載の方法。 ５）アリールハロゲン化メチル化合物が置換または無置
換のベンジルハロゲン化合物である特許請求の範囲第１
項、第２項、第３項または第４項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59257034A JPS61134333A (ja) | 1984-12-04 | 1984-12-04 | ２−アリ−ルエタノ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59257034A JPS61134333A (ja) | 1984-12-04 | 1984-12-04 | ２−アリ−ルエタノ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61134333A true JPS61134333A (ja) | 1986-06-21 |
| JPH0542416B2 JPH0542416B2 (ja) | 1993-06-28 |
Family
ID=17300820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59257034A Granted JPS61134333A (ja) | 1984-12-04 | 1984-12-04 | ２−アリ−ルエタノ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61134333A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05104320A (ja) * | 1991-10-08 | 1993-04-27 | Haimeka Kk | リ−ドフレ−ムのダムバリ除去方法および除去装置 |
-
1984
- 1984-12-04 JP JP59257034A patent/JPS61134333A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05104320A (ja) * | 1991-10-08 | 1993-04-27 | Haimeka Kk | リ−ドフレ−ムのダムバリ除去方法および除去装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0542416B2 (ja) | 1993-06-28 |
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