JPS5933570B2 - O−アルコキシ−p−アリルフエノ−ルの製法 - Google Patents
O−アルコキシ−p−アリルフエノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS5933570B2 JPS5933570B2 JP50099795A JP9979575A JPS5933570B2 JP S5933570 B2 JPS5933570 B2 JP S5933570B2 JP 50099795 A JP50099795 A JP 50099795A JP 9979575 A JP9979575 A JP 9979575A JP S5933570 B2 JPS5933570 B2 JP S5933570B2
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- reaction
- ammonium
- allylphenol
- copper
- alkoxy
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、公知の0−アルコキシフェノールをアリルハ
ライドおよびアルカリと水媒体中で反応させて0−アル
コキシー p−アリルフェノールを製造する方法の改良
に関する。
ライドおよびアルカリと水媒体中で反応させて0−アル
コキシー p−アリルフェノールを製造する方法の改良
に関する。
公知法においては、例えば目的とする。
−アルコキシー p−アリルフェノール〔次式(ハ〕の
ほかに、2−アルコキシフェニルアリルエーテル〔次式
(2)〕、2−アルコキシー4−アリルフェニルアリル
エーテル〔次式(30などが大量に副生すると(・う欠
点があり、さらに反応に長時間(例えば100時間)を
必要とする上に反応率も低かつた。OHOCH、φ一゜
゛ 6 CH2CH=CH2 式中のRはメチルまたはエナル 式中のRはノ基である
ル基である(1) 本特許出願人は、銅イオンを共存させると、上記反応に
お(・て反応率を高め、副生物の生成が減少することを
見出し、すでに特許出願した(特願昭50−27004
号、同50−27005号、同50−27006号、同
50−49146号、同50−80493号)。
ほかに、2−アルコキシフェニルアリルエーテル〔次式
(2)〕、2−アルコキシー4−アリルフェニルアリル
エーテル〔次式(30などが大量に副生すると(・う欠
点があり、さらに反応に長時間(例えば100時間)を
必要とする上に反応率も低かつた。OHOCH、φ一゜
゛ 6 CH2CH=CH2 式中のRはメチルまたはエナル 式中のRはノ基である
ル基である(1) 本特許出願人は、銅イオンを共存させると、上記反応に
お(・て反応率を高め、副生物の生成が減少することを
見出し、すでに特許出願した(特願昭50−27004
号、同50−27005号、同50−27006号、同
50−49146号、同50−80493号)。
ところが、本発明者等は、今回、反応媒体に飽和無機塩
水溶液を使用すI■ CH20CH2CH=CH2゛
φ一゜゛CH2CH=CH2 ルまたはエチ 式中のRはメチルまたはエチル基である
(3) ることによつて、さらに一層0−アルコキシーp=アリ
ルフェノールの選択率が高められることを見出し、本発
明の方法に到達した。
水溶液を使用すI■ CH20CH2CH=CH2゛
φ一゜゛CH2CH=CH2 ルまたはエチ 式中のRはメチルまたはエチル基である
(3) ることによつて、さらに一層0−アルコキシーp=アリ
ルフェノールの選択率が高められることを見出し、本発
明の方法に到達した。
すなわち、本発明は、0−アルコキシフェノールをアリ
ルハライドおよびアルカリと銅イオンの共存下、飽和無
機塩水溶液の反応媒体中で反応させることを特徴とする
。
ルハライドおよびアルカリと銅イオンの共存下、飽和無
機塩水溶液の反応媒体中で反応させることを特徴とする
。
−アルコキシー p−アリルフエノールの製法に関する
。本明細書でいう「o−アルコキシ」とは、o−メトキ
シまたはo−エトキシを意味する。
。本明細書でいう「o−アルコキシ」とは、o−メトキ
シまたはo−エトキシを意味する。
本発明方法の実施に当つて、アリルハライドは、0−ア
ルコキシフエノール1モル当り1〜2.0モルの割合で
使用するのが好適である。
ルコキシフエノール1モル当り1〜2.0モルの割合で
使用するのが好適である。
、・使用できるアルカリの例には、アルカリ金
属またはアルカリ土金属の水酸化物、炭酸塩および重炭
酸塩やアンモニアがある。特に好適なのは、カセイソー
ダ、カセイカリ、アンモニアである。アルカリの好適な
使用量は、o−アルコキシフエノール1モル当り0.9
〜1.2グラム当量の割合がよい〜 アルカリは、固体のままでも水溶液にしても使用でき、
その場合、濃度はどのようなものであつても構わな(・
。
属またはアルカリ土金属の水酸化物、炭酸塩および重炭
酸塩やアンモニアがある。特に好適なのは、カセイソー
ダ、カセイカリ、アンモニアである。アルカリの好適な
使用量は、o−アルコキシフエノール1モル当り0.9
〜1.2グラム当量の割合がよい〜 アルカリは、固体のままでも水溶液にしても使用でき、
その場合、濃度はどのようなものであつても構わな(・
。
反応中、触媒として共存させる銅イオンは、例えば酢酸
銅、ホウ酸銅、ケイ酸銅、ハロゲン化銅、酸化銅、硫酸
銅、硝酸銅、炭酸銅、燐酸銅等のような無機および有機
の銅化合物の1種以上を反応媒体中に加えて形成させる
ことができる。
銅、ホウ酸銅、ケイ酸銅、ハロゲン化銅、酸化銅、硫酸
銅、硝酸銅、炭酸銅、燐酸銅等のような無機および有機
の銅化合物の1種以上を反応媒体中に加えて形成させる
ことができる。
銅イオンの共存量は、アルカリ1グラム当量当り、0.
01〜0.2グラムイオン、更に好ましくは0.05〜
0.1グラムイオンである。
01〜0.2グラムイオン、更に好ましくは0.05〜
0.1グラムイオンである。
銅化合物の添加と同時に亜硫酸アンモニウム、亜燐酸水
素アンモニウム、塩化アンモニウム、塩素酸アンモニウ
ム、過塩素酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸ア
ンモニウム、炭酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、メタバナジン酸アンモニウム、メタホウ酸アンモ
ニウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、燐
酸アンモニウム、燐酸水素アンモニウムのようなアンモ
ニウム塩、アンモニアまたはヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン、N−メチルヒドラジン、N−エチルヒドラジン
、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオン酸アミド、
グリシン、α−アラニン、βアラニン、r−アミノ−n
一酪酸、δ−アミノ−n一吉草酸、ε−アミノカプロン
酸、バリン、ロイシン、セリン、トレオニン、システイ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジン、α・γ−
ジアミノ酪酸、オルニチン、メチルアミン、エチルアミ
ン、n−プロピルアミン、IsO−プロピルアミン、ア
リルアミン、2−メトキシエチルアミン及びエチレンジ
アミンのような含窒素有機化合物を1種以上添加するこ
ともできる。
素アンモニウム、塩化アンモニウム、塩素酸アンモニウ
ム、過塩素酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸ア
ンモニウム、炭酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、メタバナジン酸アンモニウム、メタホウ酸アンモ
ニウム、硫酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、燐
酸アンモニウム、燐酸水素アンモニウムのようなアンモ
ニウム塩、アンモニアまたはヒドロキシルアミン、ヒド
ラジン、N−メチルヒドラジン、N−エチルヒドラジン
、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオン酸アミド、
グリシン、α−アラニン、βアラニン、r−アミノ−n
一酪酸、δ−アミノ−n一吉草酸、ε−アミノカプロン
酸、バリン、ロイシン、セリン、トレオニン、システイ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リジン、α・γ−
ジアミノ酪酸、オルニチン、メチルアミン、エチルアミ
ン、n−プロピルアミン、IsO−プロピルアミン、ア
リルアミン、2−メトキシエチルアミン及びエチレンジ
アミンのような含窒素有機化合物を1種以上添加するこ
ともできる。
これらのうちアンモニウム塩またはアンモニアの好適な
使用量は、銅イオン1グラムイオンに対し、アンモニア
分子換算で1〜4モル倍、さらに好ましくは1〜2モル
倍である。また、含窒素有機化合物の好適な使用量は、
銅イオン1グラムイオン当り、1〜10モル、更に好適
には2〜8モルである。反応媒体としては、アルカリ金
属、アルカリ土金属の水溶性無機塩、例えばKCl.N
aCl.KBr.NaBr,.KI.NaI.K2SO
4、Na2sO4、MgCl2、Cacl2、BaCl
2、MgSO4などの飽和水溶液を使用する。反応媒体
の使用量は、o−アルコキシフエノール1モル当り好ま
しくは400〜1200m1であるが、この量に制限す
る必要はな℃・。反応は、0〜60℃、好ましくは20
〜40℃の温度で行うのがよ℃・o反応時間は10〜2
40分、好ましくは30〜120分である。
使用量は、銅イオン1グラムイオンに対し、アンモニア
分子換算で1〜4モル倍、さらに好ましくは1〜2モル
倍である。また、含窒素有機化合物の好適な使用量は、
銅イオン1グラムイオン当り、1〜10モル、更に好適
には2〜8モルである。反応媒体としては、アルカリ金
属、アルカリ土金属の水溶性無機塩、例えばKCl.N
aCl.KBr.NaBr,.KI.NaI.K2SO
4、Na2sO4、MgCl2、Cacl2、BaCl
2、MgSO4などの飽和水溶液を使用する。反応媒体
の使用量は、o−アルコキシフエノール1モル当り好ま
しくは400〜1200m1であるが、この量に制限す
る必要はな℃・。反応は、0〜60℃、好ましくは20
〜40℃の温度で行うのがよ℃・o反応時間は10〜2
40分、好ましくは30〜120分である。
反応生成物の分離は、例えば反応液を鉱酸で中和し、有
機溶剤〔例えば、エーテル、ベンゼン、四塩化炭素、ク
ロロホルム、石油エーテル、メチルイソブチルケトン(
MIBK)〕で抽出し、次℃・で抽出液(この中には、
有機物の全量が含有されている)を蒸留し、含有成分ご
とに分離する方法によるのが好都合であるが、この方法
に限るわけではな℃・。
機溶剤〔例えば、エーテル、ベンゼン、四塩化炭素、ク
ロロホルム、石油エーテル、メチルイソブチルケトン(
MIBK)〕で抽出し、次℃・で抽出液(この中には、
有機物の全量が含有されている)を蒸留し、含有成分ご
とに分離する方法によるのが好都合であるが、この方法
に限るわけではな℃・。
本発明の方法で得られるo−アルコキシ−p−アリルフ
エノールは、香料、医薬品の原料として工業上有用であ
る。
エノールは、香料、医薬品の原料として工業上有用であ
る。
次に本発明を実施例及び比較例により詳細に説明する。
実施例 1
グアャコール10.00y1カセイソーダ3.257、
塩化アリル6。
塩化アリル6。
80y、塩化第2銅
(CuCl2・2H20)1.37f、28%アンモニ
ア水2m1および飽和食塩水溶液50m1からなる混合
物を、N2ガス雰囲気下で攪拌しながら16〜18℃で
60分間反応させた。
ア水2m1および飽和食塩水溶液50m1からなる混合
物を、N2ガス雰囲気下で攪拌しながら16〜18℃で
60分間反応させた。
次℃・で反応液を塩酸でPHl.3に中和し、中和液を
エーテル30m1でもつて5回ほど抽出し、抽出液を蒸
留して、未反応グアャコール1.957と目的物のオイ
ゲノール7.707とを得た。副生物のo−アリルグア
ヤコールの収量は1.20yであつた。反応率は80.
5%、オイゲノールの選択率は72.3%であつた。比
較例 1 飽和食塩水溶液の代りに水50m1を使用したほかは、
実施例1と同様にして実施した。
エーテル30m1でもつて5回ほど抽出し、抽出液を蒸
留して、未反応グアャコール1.957と目的物のオイ
ゲノール7.707とを得た。副生物のo−アリルグア
ヤコールの収量は1.20yであつた。反応率は80.
5%、オイゲノールの選択率は72.3%であつた。比
較例 1 飽和食塩水溶液の代りに水50m1を使用したほかは、
実施例1と同様にして実施した。
反応後、未反応グアヤコール0.94yと目的物のオィ
ゲノール7.257とを得た。
ゲノール7.257とを得た。
副生物のoーアリルグアヤコールの収量は2.867で
あつた。反応率は90.6%、オイゲノールの選択率は
60.5%であつた。実施例 2
シ〈 反応を19〜20℃で2時間行
なわせたほかは、実施例1と同様にして実施した。
あつた。反応率は90.6%、オイゲノールの選択率は
60.5%であつた。実施例 2
シ〈 反応を19〜20℃で2時間行
なわせたほかは、実施例1と同様にして実施した。
収量は、未反応グアャコール0,477、オイゲノール
9.05y10−アリルグアヤコール1.517であ・
つた。
9.05y10−アリルグアヤコール1.517であ・
つた。
反応率は95.3%、オイゲノールの選択率は71.8
%であつた。実施例3〜10および比較例2〜3 第1表に示したような反応条件を変えたほかは、実施例
1と同様にして実施した。
%であつた。実施例3〜10および比較例2〜3 第1表に示したような反応条件を変えたほかは、実施例
1と同様にして実施した。
結果を第2表に示す。
実施例 11
グアャコールの代りにグエトール11.607を使用し
、さらにカセイソーダ添加量を3.367、塩化アリル
添加量を6.857、反応温度を25℃にしたほかは、
実施例1と同様にして実施した。
、さらにカセイソーダ添加量を3.367、塩化アリル
添加量を6.857、反応温度を25℃にしたほかは、
実施例1と同様にして実施した。
未反応グエトール3.427と目的物の2−エトキシ−
p−アリルフエノール7.671とを得た。副生物のo
−アリルグエトールの収量は1.22yであつた。反応
率は70,5%、目的物の選択率は72.7%であつた
。
p−アリルフエノール7.671とを得た。副生物のo
−アリルグエトールの収量は1.22yであつた。反応
率は70,5%、目的物の選択率は72.7%であつた
。
比較例 4
飽和食塩水溶液の代りに水50m1を梗用したほかは、
実施例11と同様にして実施した。
実施例11と同様にして実施した。
未反応グエトール1.74yと目的物の2−エトキシ−
p−アリルフエノール8.067とを得た。
p−アリルフエノール8.067とを得た。
副生物のo−アリルグエトールの収量は2.707であ
つた。反応率は85.0%、目的物の選択率は63.4
%であつた。
つた。反応率は85.0%、目的物の選択率は63.4
%であつた。
Claims (1)
- 1 o−アルコキシフェノールをアリルハライドおよび
アルカリと銅イオンの共存下、飽和無機塩水溶液の反応
媒体中で反応させることを特徴とするo−アルコキシ−
p−アリルフェノールの製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50099795A JPS5933570B2 (ja) | 1975-08-19 | 1975-08-19 | O−アルコキシ−p−アリルフエノ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP50099795A JPS5933570B2 (ja) | 1975-08-19 | 1975-08-19 | O−アルコキシ−p−アリルフエノ−ルの製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5225727A JPS5225727A (en) | 1977-02-25 |
JPS5933570B2 true JPS5933570B2 (ja) | 1984-08-16 |
Family
ID=14256838
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50099795A Expired JPS5933570B2 (ja) | 1975-08-19 | 1975-08-19 | O−アルコキシ−p−アリルフエノ−ルの製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5933570B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002265482A (ja) * | 2001-03-06 | 2002-09-18 | Sanko Kk | 有機リン化合物の製造方法 |
-
1975
- 1975-08-19 JP JP50099795A patent/JPS5933570B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5225727A (en) | 1977-02-25 |
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