JPS5855444A - カルボン酸エステルの製造法 - Google Patents
カルボン酸エステルの製造法Info
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- JPS5855444A JPS5855444A JP15188681A JP15188681A JPS5855444A JP S5855444 A JPS5855444 A JP S5855444A JP 15188681 A JP15188681 A JP 15188681A JP 15188681 A JP15188681 A JP 15188681A JP S5855444 A JPS5855444 A JP S5855444A
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- carboxylic ester
- carboxamide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はギ鍍エステルとカルボン酸アミドからカルボン
酸エステルを製造する方法ＫＭする。
酸エステルを製造する方法ＫＭする。
カルボン酸アミドからカルボン酸エステルを製造する方
法としてはたとえばｉｔｓを触媒として水、アルコール
を用いて分解し製造する方法が知られている。しかし、
この方法では硫安が勘生しこれの処理のために工程が複
雑化するのみでなく多くのエネルギーを必要とするなど
の欠点を有する。このような方法に対して、カルボン毅
アミドとアルコールを反応させてカルボン酸エステルを
製造する方法が知られている〇たとえば、特開昭５２−
５０１５には陰イオンがエステルを形成する酸の残基で
ある少なくとも部分的に済解した金属カルボキシレート
の存在下で反応を宥旅する方法が記載され、特開昭５５
−１４１２１６には銅、ニッケル、コバルトの単位及び
それらの化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種
とフェノール基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸
基、アミド基、塩基性窒素含有基の少、なくとも１極を
含む化合物からなる群から選ばれる少なくとも１１１１
との組み合わせからなる触媒の共存下に反応を行なう方
法が、又特開昭５３−１４４５２４には触媒として鉛、
カドミウム、チタン、スズの臭化物、フッ化物、ヨウ化
物、硝鈑塩、リン酸塩、ホウ酸塩からなる群より辿げれ
る少なくとも１１！Ｉｉを用いて反応を行なう方法が記
載されている０しかしこれらのいずれの方法も活性が低
くかったり、あるいはカルボン酸エステルととも忙生成
するアンモニアを間欠約１たは連続的に反応糸外に除去
しながら反応を行なうなどの操作）伴い、工業的には必
ずしも有利な方法であるとはいい難い。
法としてはたとえばｉｔｓを触媒として水、アルコール
を用いて分解し製造する方法が知られている。しかし、
この方法では硫安が勘生しこれの処理のために工程が複
雑化するのみでなく多くのエネルギーを必要とするなど
の欠点を有する。このような方法に対して、カルボン毅
アミドとアルコールを反応させてカルボン酸エステルを
製造する方法が知られている〇たとえば、特開昭５２−
５０１５には陰イオンがエステルを形成する酸の残基で
ある少なくとも部分的に済解した金属カルボキシレート
の存在下で反応を宥旅する方法が記載され、特開昭５５
−１４１２１６には銅、ニッケル、コバルトの単位及び
それらの化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種
とフェノール基、アルデヒド基、ケトン基、カルボン酸
基、アミド基、塩基性窒素含有基の少、なくとも１極を
含む化合物からなる群から選ばれる少なくとも１１１１
との組み合わせからなる触媒の共存下に反応を行なう方
法が、又特開昭５３−１４４５２４には触媒として鉛、
カドミウム、チタン、スズの臭化物、フッ化物、ヨウ化
物、硝鈑塩、リン酸塩、ホウ酸塩からなる群より辿げれ
る少なくとも１１！Ｉｉを用いて反応を行なう方法が記
載されている０しかしこれらのいずれの方法も活性が低
くかったり、あるいはカルボン酸エステルととも忙生成
するアンモニアを間欠約１たは連続的に反応糸外に除去
しながら反応を行なうなどの操作）伴い、工業的には必
ずしも有利な方法であるとはいい難い。
本発明は以上の如き欠点を解消するもので、ギ酸エステ
ルとカルボン酸アミドを反応させて交換反応によりカル
ボン酸エステルを製造する方法である。
ルとカルボン酸アミドを反応させて交換反応によりカル
ボン酸エステルを製造する方法である。
即ち本発明においては水やアルコールの代りにギ酸エス
テルを用いているので、アンモニアの代りにホルムアミ
ドが生成するので、アンモニアを間欠的又は連続的に反
応系外へ除去する必要は全くない。
テルを用いているので、アンモニアの代りにホルムアミ
ドが生成するので、アンモニアを間欠的又は連続的に反
応系外へ除去する必要は全くない。
本発明に使用されるアミドは、たとえばニトリル類の水
和反応によりあるいはアミン類と一酸化訳素の反応によ
り得られる通常知られているアミドが使用でき、たとえ
ば、オキシカルボンｃｉｋ７ミド、不飽和カルボン酸ア
ミド、飽和カルボンｔｌｔ７ミドなどが使用できる。
和反応によりあるいはアミン類と一酸化訳素の反応によ
り得られる通常知られているアミドが使用でき、たとえ
ば、オキシカルボンｃｉｋ７ミド、不飽和カルボン酸ア
ミド、飽和カルボンｔｌｔ７ミドなどが使用できる。
また、本発明で使用されるギ酸エステルは一般式ＨＣＯ
ＯＲで示されるが、ここでＲはアルキル基をあられし、
かかるフルキル基としてはエチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリ−ブチ
ル、アミル、ヘキシル、オク＋ル、など炭素数１〜Ｂの
アルキル基があげられる。
ＯＲで示されるが、ここでＲはアルキル基をあられし、
かかるフルキル基としてはエチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリ−ブチ
ル、アミル、ヘキシル、オク＋ル、など炭素数１〜Ｂの
アルキル基があげられる。
本発明における反応温度は、１００〜５００℃、好まし
くは１２０〜４００℃、更に８才しくは１５０〜３００
℃である。反応温度が１００℃より低いときＫは反応速
度が遅く、充分な反応成績が得られず、談た、反応温度
が５００℃より高すぎると重合、分解などの副反応が併
発して起こる。
くは１２０〜４００℃、更に８才しくは１５０〜３００
℃である。反応温度が１００℃より低いときＫは反応速
度が遅く、充分な反応成績が得られず、談た、反応温度
が５００℃より高すぎると重合、分解などの副反応が併
発して起こる。
本発明の反応はその反応温度下で用いたカルボン酸アミ
ドおよびギ酸エステルの蒸気圧の圧力下でも行ない得る
し、又ギ酸エステルの分解反応を抑制する目的で反応に
先き立ち一酸化訳ＨＣＯＯＲ−＋ ＲＯＨ＋Ｃ０ １ｇを１ｓｔｍ以上張り込んで反応させても良い。
ドおよびギ酸エステルの蒸気圧の圧力下でも行ない得る
し、又ギ酸エステルの分解反応を抑制する目的で反応に
先き立ち一酸化訳ＨＣＯＯＲ−＋ ＲＯＨ＋Ｃ０ １ｇを１ｓｔｍ以上張り込んで反応させても良い。
したがって−酸化炭素分圧として１〜１１０００ａｔの
範囲て行ないうるが必要以上の高圧は実際的でないので
、好ましくは１〜５００ａｔｍである０ また、カルボン酸アミドとギ酸エステルのモル比は１：
１〜１１１５であり、好ましいのは１：２〜１：８であ
る。
範囲て行ないうるが必要以上の高圧は実際的でないので
、好ましくは１〜５００ａｔｍである０ また、カルボン酸アミドとギ酸エステルのモル比は１：
１〜１１１５であり、好ましいのは１：２〜１：８であ
る。
本発明の方法は、回分式、半回分式、流通式のいずれの
方法でも行ないつる。
方法でも行ないつる。
本発明による反応は無触媒下でも行ない得るが、工条的
見地から反応速区を速くするために触媒を使用するのが
好ましい。触媒としては周期９ＩＩ表（但し劉期１４！
表は千谷利三著、無機化学（新版）上巻、産業図書刊に
従う）のｌｂ％ １１、厘す、履ｂｘＷａ％Ｗｂ％ｌ！
Ｊ１％ｌ１ｍ、璽（鉄族および白金＆）族のａａＩの金
−化合物、たとえば塩型化合物、共有結合型化合瞼尋が
使用できる。これら化合物を例示すると、ギ緻塩、酢酸
塩、しゆう除塩、ナフテン酸などの有機酸塩、像Ｍ塩、
訳酸塩、硝酸塩などの無機酸塩、ハロゲン化物あるいは
ポリアミノカルボン酸塩、７セチル７セトン塩などのキ
レート化合物などであり、好ｆＬ＜は酢駿塩、硝＃塩、
塩化物、７セ千ルアセトン塩などである。
見地から反応速区を速くするために触媒を使用するのが
好ましい。触媒としては周期９ＩＩ表（但し劉期１４！
表は千谷利三著、無機化学（新版）上巻、産業図書刊に
従う）のｌｂ％ １１、厘す、履ｂｘＷａ％Ｗｂ％ｌ！
Ｊ１％ｌ１ｍ、璽（鉄族および白金＆）族のａａＩの金
−化合物、たとえば塩型化合物、共有結合型化合瞼尋が
使用できる。これら化合物を例示すると、ギ緻塩、酢酸
塩、しゆう除塩、ナフテン酸などの有機酸塩、像Ｍ塩、
訳酸塩、硝酸塩などの無機酸塩、ハロゲン化物あるいは
ポリアミノカルボン酸塩、７セチル７セトン塩などのキ
レート化合物などであり、好ｆＬ＜は酢駿塩、硝＃塩、
塩化物、７セ千ルアセトン塩などである。
本発明においてはこれらの主触媒の他に窒素またはリン
を含む有機化合物を促進剤として併用することによりさ
らに好談しい結果を得ることができる。促進剤としては
、たとえばトリエチルアミン、α−ピコリン、Ｎ−メチ
ルヒヘリジン、２．６−ルチジンおよびこれらの類似化
合物から選ばれる窒素化合物、トリブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィンなどのリン化合物およびこれら
の類似化合物から選ばれるリン化合物を挙げることが出
来る。
を含む有機化合物を促進剤として併用することによりさ
らに好談しい結果を得ることができる。促進剤としては
、たとえばトリエチルアミン、α−ピコリン、Ｎ−メチ
ルヒヘリジン、２．６−ルチジンおよびこれらの類似化
合物から選ばれる窒素化合物、トリブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィンなどのリン化合物およびこれら
の類似化合物から選ばれるリン化合物を挙げることが出
来る。
主触媒の添加蓋は、カルボン酸７ミド１００叩ｍｏｌあ
たり０．０１〜１００■ｍｏｌの範囲で選ぶことができ
るが、必要以上の添加は経済的に得策ではなく、丈た、
添加蓋が少ないと充分な反応速度が得られないので、好
ましい主触媒の添加蓋はカルボン酸アミドＩＤＯｍｇｍ
ｏｌあたり０．０２〜７０ＩＩｇｍｏ１であり、さらに
好ましい添加量は０．０５〜５０１１９ｍｏｌである０
促進剤の添加量はカルボン酸アミド１００ ｍｇｍｏｌ
あたり０．０１〜１００■ｍｏｌの範囲で選ぶことがで
きるが、好ましい添加量はカルボン酸アミド１０ Ｄ
ｑｍｏｌあたり０．０２〜７０＊ρｍｏｌであり、さら
に好ましい添加量は０．０５〜５０鳳ｇｍｏｌである。
たり０．０１〜１００■ｍｏｌの範囲で選ぶことができ
るが、必要以上の添加は経済的に得策ではなく、丈た、
添加蓋が少ないと充分な反応速度が得られないので、好
ましい主触媒の添加蓋はカルボン酸アミドＩＤＯｍｇｍ
ｏｌあたり０．０２〜７０ＩＩｇｍｏ１であり、さらに
好ましい添加量は０．０５〜５０１１９ｍｏｌである０
促進剤の添加量はカルボン酸アミド１００ ｍｇｍｏｌ
あたり０．０１〜１００■ｍｏｌの範囲で選ぶことがで
きるが、好ましい添加量はカルボン酸アミド１０ Ｄ
ｑｍｏｌあたり０．０２〜７０＊ρｍｏｌであり、さら
に好ましい添加量は０．０５〜５０鳳ｇｍｏｌである。
ヒ
本発明によれば、カルボン酸アミドぞギ酸エミ
造原料として有用なホルムアダ字オドを同時に製造する
ことができ、工業的意義は極めて大きい０ 実施例 １〜１１ １００ａ：：の内容状を有するハステロイＣ製オートク
レーブにアセトアミド、ギ酸エステルおよび触媒、促進
剤をそれぞれ所定蛍光てんし、して所定温直で所定時間
反応を行なわせた０冷却後、オートクレーブを常圧にも
どしたのち反応生成物をとり出し、ガスクロマトグラフ
虻より分析した。結果を＠１表表示示た０なお坑１表−
ｆ−において、酢駿エステル、ホルムアミドの収率は仕
込みア々ドアミド基準の値である〇＊薙倒 １２〜１８ ハ １００ｃｃの内容積を有する弯ステロイＣ製オートクレ
ーブにカルボン酸アミド、ギ酸エステルおよび触媒、促
進剤をそれぞれ所定蛍光てんし、オートクレーブ内のガ
スを一酸化縦素で置換あるいは置換後所定の圧力誌で一
酸化脚素を充てんし、所定温度で所定時間反応させた。
ことができ、工業的意義は極めて大きい０ 実施例 １〜１１ １００ａ：：の内容状を有するハステロイＣ製オートク
レーブにアセトアミド、ギ酸エステルおよび触媒、促進
剤をそれぞれ所定蛍光てんし、して所定温直で所定時間
反応を行なわせた０冷却後、オートクレーブを常圧にも
どしたのち反応生成物をとり出し、ガスクロマトグラフ
虻より分析した。結果を＠１表表示示た０なお坑１表−
ｆ−において、酢駿エステル、ホルムアミドの収率は仕
込みア々ドアミド基準の値である〇＊薙倒 １２〜１８ ハ １００ｃｃの内容積を有する弯ステロイＣ製オートクレ
ーブにカルボン酸アミド、ギ酸エステルおよび触媒、促
進剤をそれぞれ所定蛍光てんし、オートクレーブ内のガ
スを一酸化縦素で置換あるいは置換後所定の圧力誌で一
酸化脚素を充てんし、所定温度で所定時間反応させた。
冷却後オートクレーブを常圧にもどしたのち、反応生成
物をとり出し、ガスクロマトグラフにより分析した。結
果を第２表に示した。第２表においてカルボン酸エステ
ル、ホルムアミドの収率は仕込みカルボン駿７ミド基準
の値である。
物をとり出し、ガスクロマトグラフにより分析した。結
果を第２表に示した。第２表においてカルボン酸エステ
ル、ホルムアミドの収率は仕込みカルボン駿７ミド基準
の値である。
Claims (1)
- ギ緻エステルとカルボン酸アミドを反応させることを特
徴とするカルボン酸エステルの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15188681A JPS5855444A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | カルボン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15188681A JPS5855444A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | カルボン酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5855444A true JPS5855444A (ja) | 1983-04-01 |
| JPS6228943B2 JPS6228943B2 (ja) | 1987-06-23 |
Family
ID=15528348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15188681A Granted JPS5855444A (ja) | 1981-09-25 | 1981-09-25 | カルボン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5855444A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6078937A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | カルボン酸エステルの製造法 |
| US4613684A (en) * | 1983-10-06 | 1986-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| EP0342458A2 (en) * | 1988-05-16 | 1989-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing carboxylic acid esters |
| EP0392361A2 (en) * | 1989-04-11 | 1990-10-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters and formamide |
| US4973739A (en) * | 1988-05-16 | 1990-11-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters |
| US5194668A (en) * | 1989-07-18 | 1993-03-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters and formamide |
| US5312966A (en) * | 1991-12-26 | 1994-05-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid ester and formamide |
| EP0672645A2 (en) * | 1994-02-21 | 1995-09-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for preparing lactate |
| WO2007131829A1 (de) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur herstellung von alpha-hydroxycarbonsäureestern |
| WO2008009503A1 (de) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur herstellung von alpha-hydroxycarbonsäuren |
| WO2010113964A1 (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α－ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY109603A (en) * | 1992-05-21 | 1997-03-31 | Daicel Chem | Process for producing 2-hydroxy-4-methylthiobutanoic acid |
-
1981
- 1981-09-25 JP JP15188681A patent/JPS5855444A/ja active Granted
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6078937A (ja) * | 1983-10-06 | 1985-05-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | カルボン酸エステルの製造法 |
| US4613684A (en) * | 1983-10-06 | 1986-09-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| JPH0353292B2 (ja) * | 1983-10-06 | 1991-08-14 | Mitsubishi Gas Chemical Co | |
| EP0342458A2 (en) * | 1988-05-16 | 1989-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing carboxylic acid esters |
| US4973739A (en) * | 1988-05-16 | 1990-11-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters |
| US4990651A (en) * | 1988-05-16 | 1991-02-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing carboxylic acid esters |
| EP0392361A2 (en) * | 1989-04-11 | 1990-10-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters and formamide |
| US5194668A (en) * | 1989-07-18 | 1993-03-16 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters and formamide |
| US5312966A (en) * | 1991-12-26 | 1994-05-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid ester and formamide |
| EP0672645A2 (en) * | 1994-02-21 | 1995-09-20 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for preparing lactate |
| EP0672645A3 (en) * | 1994-02-21 | 1996-01-03 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Process for the production of lactic acid esters. |
| WO2007131829A1 (de) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur herstellung von alpha-hydroxycarbonsäureestern |
| US8569539B2 (en) | 2006-05-15 | 2013-10-29 | Evonik Roehm Gmbh | Process for preparing alpha-hydroxycarboxylic esters |
| WO2008009503A1 (de) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren zur herstellung von alpha-hydroxycarbonsäuren |
| WO2010113964A1 (ja) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α－ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
| US8759566B2 (en) | 2009-04-03 | 2014-06-24 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing α-hydroxycarboxylic acid ester |
| JP5796489B2 (ja) * | 2009-04-03 | 2015-10-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6228943B2 (ja) | 1987-06-23 |
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