JPS6078937A - カルボン酸エステルの製造法 - Google Patents
カルボン酸エステルの製造法Info
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- JPS6078937A JPS6078937A JP58187493A JP18749383A JPS6078937A JP S6078937 A JPS6078937 A JP S6078937A JP 58187493 A JP58187493 A JP 58187493A JP 18749383 A JP18749383 A JP 18749383A JP S6078937 A JPS6078937 A JP S6078937A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カルボン酸アミドとギ酸エステル、またはカ
ルボン酸アミドとアルコールと一酸化炭素を反応させて
カルボン酸エステルを製造スる方法に関する。
ルボン酸アミドとアルコールと一酸化炭素を反応させて
カルボン酸エステルを製造スる方法に関する。
カルボン酸エステルは工業上重要な物置であり、カルボ
ン酸アミドからカルボン酸エステルを製造する例として
アセトアミドから酢畝メチル、アクリルアミドからアク
リル酸エステル、メタアクリル７ミドからメタアクリル
醸エステル、あるいはα−ヒドロキシインａＨイミドか
らα−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製造等があげられ
、これらはいずれも工業的に有用なプロセスである。
ン酸アミドからカルボン酸エステルを製造する例として
アセトアミドから酢畝メチル、アクリルアミドからアク
リル酸エステル、メタアクリル７ミドからメタアクリル
醸エステル、あるいはα−ヒドロキシインａＨイミドか
らα−ヒドロキシイソ酪酸エステルの製造等があげられ
、これらはいずれも工業的に有用なプロセスである。
従来、カルボン酸アミドかもカルボン酸エステルを製’
、ｉ′Ｌする方法としては硫酸のイＩ在下で水、メタノ
ールを用いてカルボン酸アミドをう〕角°する方法が知
られている。しかし、この方法では大量の４ＰＹＥ安を
副生ずること、また（ｒｉ？ ｆ！１を便川］するため
に高価な１ｌｉｌ帥性のＩｈを便川ｊする必要がある等
和々の欠点を有し又いる。
、ｉ′Ｌする方法としては硫酸のイＩ在下で水、メタノ
ールを用いてカルボン酸アミドをう〕角°する方法が知
られている。しかし、この方法では大量の４ＰＹＥ安を
副生ずること、また（ｒｉ？ ｆ！１を便川］するため
に高価な１ｌｉｌ帥性のＩｈを便川ｊする必要がある等
和々の欠点を有し又いる。
これらの欠点をｎ７ｔｌｊするため（ｉ（ｉ （＋”ｊ
を使用することなくカルボン酸７ミドとアルコールを反
にし、させカルボッｒ校エステル乞製造する力ｖ１がう
１１られている。
を使用することなくカルボン酸７ミドとアルコールを反
にし、させカルボッｒ校エステル乞製造する力ｖ１がう
１１られている。
例えば特開昭５２−５０１５には陰イオンがエステルを
形成する１Ｖの残基である少１５ くとも部分的に溶解
した金属カルボキシレートの４ｒ在下でカルボン酸７ミ
ドと一級アルコールを汐応する方法か記載され、４．Ｊ
い旧１ｓ５５−１４１２１６には、銅、ニッケル、コバ
ルト及びそれらの化合物からなる群から選ばれる少なく
とも１Ｕ（とフェノール基、アルデヒド基、ケトン基、
力。
形成する１Ｖの残基である少１５ くとも部分的に溶解
した金属カルボキシレートの４ｒ在下でカルボン酸７ミ
ドと一級アルコールを汐応する方法か記載され、４．Ｊ
い旧１ｓ５５−１４１２１６には、銅、ニッケル、コバ
ルト及びそれらの化合物からなる群から選ばれる少なく
とも１Ｕ（とフェノール基、アルデヒド基、ケトン基、
力。
ルポン酸基、アミド基、塩基性窒素含有基の少なくも１
種を含む化合物からなる群から選はれる少なくとも１私
との組合せからなる触媒の共存下でメタアクリルアミド
と一級アルコールを反応させる方法が記載されている。
種を含む化合物からなる群から選はれる少なくとも１私
との組合せからなる触媒の共存下でメタアクリルアミド
と一級アルコールを反応させる方法が記載されている。
また、特開１１１ｊ５３−１４４５２４で＆；！、、鉛
、カドミウム、チタン、スズの臭化物、フッ化物、ヨウ
化物、硝酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩からなるイ）１．よ
り選ばれる少なくとも１独を用いて反応を行なう方法が
記載されている。
、カドミウム、チタン、スズの臭化物、フッ化物、ヨウ
化物、硝酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩からなるイ）１．よ
り選ばれる少なくとも１独を用いて反応を行なう方法が
記載されている。
しかし、これらの方法では、いずＪしも活性が低かった
り、あるいは生成したカルボン酸エステルとアンモニア
が反応して再びカルボン酸アミドとアルコール會乙変化
し易いために、生成１−る７ンモニ７を間欠的または連
続的に反応系外に除去しながら、反応？Ｉｌ−わなわな
ければならないなどの操作を必要とし、工業的には必ず
しも有利な方法であるとはいい難い。
り、あるいは生成したカルボン酸エステルとアンモニア
が反応して再びカルボン酸アミドとアルコール會乙変化
し易いために、生成１−る７ンモニ７を間欠的または連
続的に反応系外に除去しながら、反応？Ｉｌ−わなわな
ければならないなどの操作を必要とし、工業的には必ず
しも有利な方法であるとはいい難い。
本発明はアンモニアの発生を伴わないカルボン酸エステ
ルの製造法であり、カルボン酸アミドとギ酸エステル、
又はカルボン酸アミドとアルコールと一酸化仄素を反応
〔−１させ゛〔カルボンｒｄ工ｙ、 チルｋ ’ＩＵ
造し ｒ、ｉｌｌ生物としてホルムアミトン生成する方
法である。ホルムアミドは溶剤へに使用出来る他、１Ｉ
ｆ２水又は脱エーテルによりＶＩＪ酸とすることが出来
るので、これを循環してカルボン酸アミドの厚１とする
小が出来る。
ルの製造法であり、カルボン酸アミドとギ酸エステル、
又はカルボン酸アミドとアルコールと一酸化仄素を反応
〔−１させ゛〔カルボンｒｄ工ｙ、 チルｋ ’ＩＵ
造し ｒ、ｉｌｌ生物としてホルムアミトン生成する方
法である。ホルムアミドは溶剤へに使用出来る他、１Ｉ
ｆ２水又は脱エーテルによりＶＩＪ酸とすることが出来
るので、これを循環してカルボン酸アミドの厚１とする
小が出来る。
本発明において使用されるカルボン酸７ミドとは、ニト
リルの水和、アミンと−Ｎ；、化ｈｖ Ｗ、の反応、あ
るいはその他の方法によりｊりもＪし７）通常知られて
いるアミドか使用（出来、一般式で表わされるにへ−Ｃ
Ｒ１、ｌシ２、Ｒ３は水；（−、ヒドロキシル基又はＣ
１〜Ｃ５０，）アルキル基もしくはアルケニル基であり
、互に同一でも異なっていても良い。又■？４、Ｒｓ
は水）こ又−よＣ１−Ｃ５のアルキル基である）。
リルの水和、アミンと−Ｎ；、化ｈｖ Ｗ、の反応、あ
るいはその他の方法によりｊりもＪし７）通常知られて
いるアミドか使用（出来、一般式で表わされるにへ−Ｃ
Ｒ１、ｌシ２、Ｒ３は水；（−、ヒドロキシル基又はＣ
１〜Ｃ５０，）アルキル基もしくはアルケニル基であり
、互に同一でも異なっていても良い。又■？４、Ｒｓ
は水）こ又−よＣ１−Ｃ５のアルキル基である）。
この式で示されるカルボン酸アミドとしてはアセトアミ
ド、乳酸アミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、
α−ヒドロキシイソ酪酸アミド等が挙げられる。
ド、乳酸アミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、
α−ヒドロキシイソ酪酸アミド等が挙げられる。
また、本発明で使用されるギ酸エステルは、一般式 ｌ
−１ｃＯＯＲｅ で示さり、るが、ここでＲ６は、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル等炭素数１〜Ｂのアルキル基が挙げられる。か〜
るアル一−ルとしてはメチルアルコール、エチルアルコ
ール、フルビルアルコール、ブチルアルコール、アミル
アルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール
等である。
−１ｃＯＯＲｅ で示さり、るが、ここでＲ６は、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、オ
クチル等炭素数１〜Ｂのアルキル基が挙げられる。か〜
るアル一−ルとしてはメチルアルコール、エチルアルコ
ール、フルビルアルコール、ブチルアルコール、アミル
アルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール
等である。
なお、ギ酸エステル存在下で、アルコール、−酸化炭素
とカルボン酸アミドとの反応じ、を実施する場合は、ア
ルコールはギ酸エステルの７ルキル基と対応しなけれは
ならノＬい。
とカルボン酸アミドとの反応じ、を実施する場合は、ア
ルコールはギ酸エステルの７ルキル基と対応しなけれは
ならノＬい。
また１、声発明で使用するギ酸エステルの７ルキル基お
よびアルコールは、第二級炭素を持つギ酸アルキルエス
テルまたは第二級アルコール、第三級炭素を持つギ酸フ
ルキルエステルまたは、第三級アルコールを使用しても
、伺も差しつかえないが、第一級炭素を持つギ酸アルキ
ルエステルあるいは第一級アルコールを使用した力か好
ましく、不発り」の効果はより顕茗なものとなる。
よびアルコールは、第二級炭素を持つギ酸アルキルエス
テルまたは第二級アルコール、第三級炭素を持つギ酸フ
ルキルエステルまたは、第三級アルコールを使用しても
、伺も差しつかえないが、第一級炭素を持つギ酸アルキ
ルエステルあるいは第一級アルコールを使用した力か好
ましく、不発り」の効果はより顕茗なものとなる。
また、本発明に使用さｉ＋るギ酸エステル又はアルコー
ルの使用１１１は、カルボン酸アミドとギ酸エステルの
反応ではモル比は、１：１〜１；１５であり、好ましく
は１：２〜１；８である。
ルの使用１１１は、カルボン酸アミドとギ酸エステルの
反応ではモル比は、１：１〜１；１５であり、好ましく
は１：２〜１；８である。
カルボン酸アミドとアルコール、−酸化炭素の反応では
、モル比は１：１〜１：３０であり、好ましくは１；６
〜１；２０である。又場イ、によりギ酸エステルの存在
下、カルボン酸アミドとアルコール、−酸化炭素を反応
さセることも出来、この場合にはカルボン酸アミドに対
してギ酸エステル、アルコールのモル比は１００゜５：
Ｏ，Ｓ〜１；１５：３０であり、好ましくは１：１＋２
−１：８；１５であるが、４ｔ５にこれに制限されるも
のではなく、アミドの種類、反応条件等を勘案して適宜
選択すれば良い。
、モル比は１：１〜１：３０であり、好ましくは１；６
〜１；２０である。又場イ、によりギ酸エステルの存在
下、カルボン酸アミドとアルコール、−酸化炭素を反応
さセることも出来、この場合にはカルボン酸アミドに対
してギ酸エステル、アルコールのモル比は１００゜５：
Ｏ，Ｓ〜１；１５：３０であり、好ましくは１：１＋２
−１：８；１５であるが、４ｔ５にこれに制限されるも
のではなく、アミドの種類、反応条件等を勘案して適宜
選択すれば良い。
本発明に使用される触媒はアミジンあるいは第三級アミ
ンであり、さらに、アミジンあるいは第三級アミンと金
属カルボニルを０１用することにより、アミジン、第三
級アミン単独の場合よりも好ましい効果が得られる。
ンであり、さらに、アミジンあるいは第三級アミンと金
属カルボニルを０１用することにより、アミジン、第三
級アミン単独の場合よりも好ましい効果が得られる。
具体的には、アミジンとしては、１，６−ジアザビシク
ロー（５，４，Ｏ’３−ウンデセン（ＤＢＵ） 、１．
５−ジアザビシクロ−［４，３゜０〕−ノネン（１）
Ｂ Ｎ）であり、第三級アミンとしては、Ｎ−メチルピ
ロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、４．４’−）リメチ
レンチビス（Ｎ−メチルピペリジン）、Ｎ−メチルピロ
リジン、Ｎ−エチルピロリジン、ジピペリジノメタン、
ジビペリジノエタン、ジビペリジノプロパン、Ｎ、Ｎ’
−ジメチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジエチルピペラジン
、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピル
アミン、トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジ７
ミン、テトラメチルテトラメチレンジアミン、ジメグー
ルエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルシクロヘキシルアミン等が使用される。
ロー（５，４，Ｏ’３−ウンデセン（ＤＢＵ） 、１．
５−ジアザビシクロ−［４，３゜０〕−ノネン（１）
Ｂ Ｎ）であり、第三級アミンとしては、Ｎ−メチルピ
ロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、４．４’−）リメチ
レンチビス（Ｎ−メチルピペリジン）、Ｎ−メチルピロ
リジン、Ｎ−エチルピロリジン、ジピペリジノメタン、
ジビペリジノエタン、ジビペリジノプロパン、Ｎ、Ｎ’
−ジメチルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジエチルピペラジン
、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピル
アミン、トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジ７
ミン、テトラメチルテトラメチレンジアミン、ジメグー
ルエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルシクロヘキシルアミン等が使用される。
また、全屈カルボニルとしては、クロミウムカルポニル
Ｃｒ （ＣＯ）６ 、モリブデンカルボニルＭｏ （
Ｃｏ６、タングステンカルボ＝ ルＷ （Ｃｏ）６、マ
ンガンカルボニルＭｎ２ （Ｃｏ）、。、レニウム力ル
ボニ／し Ｒｅ２（Ｃｏ） １鉄カルボ＝ ルＦｅ （
ＣＯ） ｓ、０ Ｆｅ２Ｃｏ）ｓ 、Ｆｅ５Ｃｏ）１２ 、！レテニウＪ
１カルボニルＲｕ３ （Ｃｏ）１２、オスミウムカルボ
ニルＱｓ ３ ＬＯ） ｔ□、コバルトカルボニル ボニルＲｂ４（Ｃｏ，２、イリジウムカルボニルｌｒ４
（Ｃｏ）１２ 、＝ツケルカルボニルＮｉ （Ｃｏ）４
等か使用される。
Ｃｒ （ＣＯ）６ 、モリブデンカルボニルＭｏ （
Ｃｏ６、タングステンカルボ＝ ルＷ （Ｃｏ）６、マ
ンガンカルボニルＭｎ２ （Ｃｏ）、。、レニウム力ル
ボニ／し Ｒｅ２（Ｃｏ） １鉄カルボ＝ ルＦｅ （
ＣＯ） ｓ、０ Ｆｅ２Ｃｏ）ｓ 、Ｆｅ５Ｃｏ）１２ 、！レテニウＪ
１カルボニルＲｕ３ （Ｃｏ）１２、オスミウムカルボ
ニルＱｓ ３ ＬＯ） ｔ□、コバルトカルボニル ボニルＲｂ４（Ｃｏ，２、イリジウムカルボニルｌｒ４
（Ｃｏ）１２ 、＝ツケルカルボニルＮｉ （Ｃｏ）４
等か使用される。
また、木兄り」においては、４’ｔ １７４、カルボニ
ルの代りｔこ反応条件下で、金属カルボニルを形成し街
る対応する金属の酸化物、水酸化物、イ１）：・酸塩、
硝酸塩、灰醒塩、ギ酸塩、酢酸塩、しゆう酸塩、ナフテ
ン酸塩あるいはアセチルアセトン塩、ポリアミノカルボ
ン酸塩のキレート化合物、あるいはハロゲン化物等を使
用することも出来る。
ルの代りｔこ反応条件下で、金属カルボニルを形成し街
る対応する金属の酸化物、水酸化物、イ１）：・酸塩、
硝酸塩、灰醒塩、ギ酸塩、酢酸塩、しゆう酸塩、ナフテ
ン酸塩あるいはアセチルアセトン塩、ポリアミノカルボ
ン酸塩のキレート化合物、あるいはハロゲン化物等を使
用することも出来る。
本発明に使用される触媒の量は、アミジンあるいは第三
級アミンを使用する場合は、カルボン酸アミド１モルに
対し０，、００１〜１モルの範囲であり、必要以上の添
加は経済的に旬策ではなく、また添加是が少ないと充分
な反応速度が得られないため、好ましい量は０．００３
〜０、５モルである。
級アミンを使用する場合は、カルボン酸アミド１モルに
対し０，、００１〜１モルの範囲であり、必要以上の添
加は経済的に旬策ではなく、また添加是が少ないと充分
な反応速度が得られないため、好ましい量は０．００３
〜０、５モルである。
また、金属カルボニル
酸７ミド１モルに刈しｏ，ｏｏ’ｏｉ〜０．５モルの範
囲で選ぶことが出来るが、好ましくは０。
囲で選ぶことが出来るが、好ましくは０。
００１〜０．２モルの範囲である。
本発明における反応温良は５０−４００℃、好ましくは
１００〜３００℃である。反シロ温度が５０℃より低い
場合には反応速度が遅く充分な反応成績が得られず、ま
た反応温度が４００℃以上では、カルボン１敦アミド、
カルボン酸エステル、ホルムアミドの分解、重合などの
副反応を引き起すために避けるべぎである。
１００〜３００℃である。反シロ温度が５０℃より低い
場合には反応速度が遅く充分な反応成績が得られず、ま
た反応温度が４００℃以上では、カルボン１敦アミド、
カルボン酸エステル、ホルムアミドの分解、重合などの
副反応を引き起すために避けるべぎである。
本発明において、カルボン酸７ミドとギ酸エステルの尺
度ではその反応温良下で月（いたカルボン酸アミドとギ
酸エステルの蒸気圧子ても行ない得るが、ギ酸エステル
の分解、触媒の活性化帛゛を′Ｏｉ５ｍ）、 ｌこ入Ｊ
すると、−酸イＬ．ｊ：ｉ：累の加圧下でｆ−ｉなった
方が好ましい。
度ではその反応温良下で月（いたカルボン酸アミドとギ
酸エステルの蒸気圧子ても行ない得るが、ギ酸エステル
の分解、触媒の活性化帛゛を′Ｏｉ５ｍ）、 ｌこ入Ｊ
すると、−酸イＬ．ｊ：ｉ：累の加圧下でｆ−ｉなった
方が好ましい。
し１こかって、ギ酸エステルとカルボン６；アミドの反
応では御飯化炭素り圧として１〜５００ゆ７ｃｍ２ の
ｆ＋ＥＩｈ囲で行ないうるか、必要１ノ．１の高い圧力
は実丙的ではｌＬいりで、好ましくは１〜３００に＆／
α２ で充分である。またソ夏ルボンｒＵ＞アミドとア
ルコール、−酸化ｈ；２りｔ；の反応又・は、−酸化尿
素の分圧として１０〜５（］ｌＪｌ’ｊ／儒２、好まし
くは６０〜４ｏｕｋｙ／鑵２である。
応では御飯化炭素り圧として１〜５００ゆ７ｃｍ２ の
ｆ＋ＥＩｈ囲で行ないうるか、必要１ノ．１の高い圧力
は実丙的ではｌＬいりで、好ましくは１〜３００に＆／
α２ で充分である。またソ夏ルボンｒＵ＞アミドとア
ルコール、−酸化ｈ；２りｔ；の反応又・は、−酸化尿
素の分圧として１０〜５（］ｌＪｌ’ｊ／儒２、好まし
くは６０〜４ｏｕｋｙ／鑵２である。
本発明は回分式、半回分式、流通式のい１れの方法でも
ｔｊないうる。
ｔｊないうる。
木兄り」１こよれは、カルボン酸アミ１゛とギｆｌｉ２
エステルあるいはカルボン隘アミドとアルコール、−ｌ
ｔ＆化炭素を反応させることにより、アンモニアを副生
ずることｌｊ＜カルボン酸ニスプルがイυられるのみで
なく、溶剤あるいはテｆ酊：の含・加原料として有用な
ホルムアミドを同時に製造することが出来、工業的方、
義は極めて大きい。
エステルあるいはカルボン隘アミドとアルコール、−ｌ
ｔ＆化炭素を反応させることにより、アンモニアを副生
ずることｌｊ＜カルボン酸ニスプルがイυられるのみで
なく、溶剤あるいはテｆ酊：の含・加原料として有用な
ホルムアミドを同時に製造することが出来、工業的方、
義は極めて大きい。
実施例 １
ｉｏｏｎｌの内容積を有するステンレス製オートクレー
ブｔこα−ヒドロキシイソｒｌｒ ＦＪ２７ミド７υｍ
ｍｏｌ ｓ メタノール ５６０ ｍ ｍｏｌｓ触媒
としてＤＢＵ ３．Ｏｍｍｏｌ！を充填し、オートクレ
ーブ内を一酸化炭素ガスでに１換し、さらに−酸化灰素
ガスで加圧した後、７Ｊｌ＋熱、振とうする。オートク
レーブ内温度が１８０℃に達したら反応圧力が１５０
ｋｉ９ ／ ｃｎ２ になるように−酸化炭素力スを補
給しながら１８０分反にし、を続ける。
ブｔこα−ヒドロキシイソｒｌｒ ＦＪ２７ミド７υｍ
ｍｏｌ ｓ メタノール ５６０ ｍ ｍｏｌｓ触媒
としてＤＢＵ ３．Ｏｍｍｏｌ！を充填し、オートクレ
ーブ内を一酸化炭素ガスでに１換し、さらに−酸化灰素
ガスで加圧した後、７Ｊｌ＋熱、振とうする。オートク
レーブ内温度が１８０℃に達したら反応圧力が１５０
ｋｉ９ ／ ｃｎ２ になるように−酸化炭素力スを補
給しながら１８０分反にし、を続ける。
冷却後、オートクレーブを常圧に仄した後、反応生成物
を取り出しガスクロマトグラフにより分析した。
を取り出しガスクロマトグラフにより分析した。
α−ヒドロキシイソ酪酸アミドの転化率は４５．０％で
ありα−ヒドロキシイソ酪酸メチルの収率は４４．４％
であり、叛択率は９８．６％であった。また、この［１
，９のホルムアミドの収率は４０．８％であり、遮択串
を１９０．８％であった。
ありα−ヒドロキシイソ酪酸メチルの収率は４４．４％
であり、叛択率は９８．６％であった。また、この［１
，９のホルムアミドの収率は４０．８％であり、遮択串
を１９０．８％であった。
実施例 ２〜１５
実施例１と同一のオートクレーブな使Ｊ１ｊＬ、同一の
実験方法により反応を行なった結果を第１表１こ示す。
実験方法により反応を行なった結果を第１表１こ示す。
第１表
実施例 １６
実施例１と同一のオートクレーブを便月１し、乳酸アミ
ド ７０ｍｍｏＣメタノール ５６０ｍ ｎｒｏｌＪ
ｓ Ｉ！：ｌ＋媒としてＤ Ｂ Ｕ ３ 、 ０ ｍ
ｍａｉｌを充填した以外は、実施例１と同様にして反几
・を行なった。
ド ７０ｍｍｏＣメタノール ５６０ｍ ｎｒｏｌＪ
ｓ Ｉ！：ｌ＋媒としてＤ Ｂ Ｕ ３ 、 ０ ｍ
ｍａｉｌを充填した以外は、実施例１と同様にして反几
・を行なった。
その結果、乳酸アミドの転化率は５５．５％であり、乳
酸メチルの収率は４５．５％、選択率は８２．０％であ
った。この時のホルムアミドの収率は４５．０％であり
、Ｍｕｌは８１゜１％でめった。
酸メチルの収率は４５．５％、選択率は８２．０％であ
った。この時のホルムアミドの収率は４５．０％であり
、Ｍｕｌは８１゜１％でめった。
実施例 １７
実施例１と同一のオートクレーブ暑使用し、メタアクリ
ルアミＦ ７０ ｍｍｏ１１メタノール５６０ ｍ ｍ
ｏｌ、触媒としてＤ Ｂ Ｕ ５．０１１１ Ｉｒｏｌ
！全充填した以外は実施例１と同様ｔこして反↓じ・を
１〕なった。
ルアミＦ ７０ ｍｍｏ１１メタノール５６０ ｍ ｍ
ｏｌ、触媒としてＤ Ｂ Ｕ ５．０１１１ Ｉｒｏｌ
！全充填した以外は実施例１と同様ｔこして反↓じ・を
１〕なった。
その結果、メタアクリルアミドの転化率を１６９．５％
であり、メタアクリル酸メチルの収率＆ｉ３４，６≦わ
、ＭｕＵｌは８７．６％、この時のホルムアミドの収率
は６５．１％で、Ｓ 択％＜ ｉ、＋８８．９％であっ
た。
であり、メタアクリル酸メチルの収率＆ｉ３４，６≦わ
、ＭｕＵｌは８７．６％、この時のホルムアミドの収率
は６５．１％で、Ｓ 択％＜ ｉ、＋８８．９％であっ
た。
実施例 １８
実施例１で使用したオートクレーブに、α−ヒドロキシ
イソ酪酸アミド ７０ ｎ目ｎｏｌｌ ｓ ギ酸メチル
５５０ ｍｍｏＣ触媒としてＤＢＵ ５１１１ ｍｏ
／を充填し、オートクレーブ内を窒素カスで置換した後
、オートクレーブを加熱、４１＋＜ トうした。反応温
度１８０℃で反応なぁＬけた後、オートクレーブをン′
ｉ却し、常圧に戻した後攻ルＬ・生成物を取り出し、ガ
スクロマトグラフにより分析した。その結果α−ヒトｐ
ギンイソ酪酸アミドの転化率は５３．０％であり、α−
ヒドロキシイソ醋酸メチルの収９ｆ−はろ７，４Ｓ）６
、Ｍ択串は７ｏ、６％であった。この１１）のホルムア
ミドの収率は２５．８９ｖ、ポ択率は４８．７％であっ
た。
イソ酪酸アミド ７０ ｎ目ｎｏｌｌ ｓ ギ酸メチル
５５０ ｍｍｏＣ触媒としてＤＢＵ ５１１１ ｍｏ
／を充填し、オートクレーブ内を窒素カスで置換した後
、オートクレーブを加熱、４１＋＜ トうした。反応温
度１８０℃で反応なぁＬけた後、オートクレーブをン′
ｉ却し、常圧に戻した後攻ルＬ・生成物を取り出し、ガ
スクロマトグラフにより分析した。その結果α−ヒトｐ
ギンイソ酪酸アミドの転化率は５３．０％であり、α−
ヒドロキシイソ醋酸メチルの収９ｆ−はろ７，４Ｓ）６
、Ｍ択串は７ｏ、６％であった。この１１）のホルムア
ミドの収率は２５．８９ｖ、ポ択率は４８．７％であっ
た。
実施例 １９
実施例１で使用したオートクレーブに、α−ヒドロキシ
イソ酪酸アミド ７０ ｍ ｍｏＡ！ ｓ ギ酸メチル
３５０ Ｉｎ Ｉｎ（Ｍ！ ％ Ｍｉ媒としてＤＢＵ
５ｍ ｎ１ｏｌｌを充填し、オートクレーブ内を一厳
化炭素力′スで置換した後、さらに−酸化灰素ガスを５
０’ｋｇ／α２まで充填し、オートクレーブを加熱、振
とうした。反応温度１８０℃で１８０分、反応を続けた
後、オートクレーブを冷却し１；１圧にした後、反応生
成物を取り出し、力゛スクロマトグラフにより分析した
。
イソ酪酸アミド ７０ ｍ ｍｏＡ！ ｓ ギ酸メチル
３５０ Ｉｎ Ｉｎ（Ｍ！ ％ Ｍｉ媒としてＤＢＵ
５ｍ ｎ１ｏｌｌを充填し、オートクレーブ内を一厳
化炭素力′スで置換した後、さらに−酸化灰素ガスを５
０’ｋｇ／α２まで充填し、オートクレーブを加熱、振
とうした。反応温度１８０℃で１８０分、反応を続けた
後、オートクレーブを冷却し１；１圧にした後、反応生
成物を取り出し、力゛スクロマトグラフにより分析した
。
α−ヒドロキシイソ酪酸アミドの転化率は５１．９％、
α−ヒドロキシイン酪酸メチルの収率は４０．６％、選
択率は７８．２％であった。
α−ヒドロキシイン酪酸メチルの収率は４０．６％、選
択率は７８．２％であった。
この時のボルムアミドの収率は６１．９％、選択率は６
１．５９６であった。
１．５９６であった。
実施例 ２０
実施例１で使用したオートクレーブにα−ヒドロキシイ
ソ酪酸アミド ７０ ｍ ｍｏｌ ｓ ギ酸メチル １
７５ ｓｒ＋ ｍｏｌｓ触媒としてＩ） Ｂ Ｕ ５
ｍｍｏｂ を充填した以外は実施例１咎と同４．Ｊ、に
して反丸、を行なった。
ソ酪酸アミド ７０ ｍ ｍｏｌ ｓ ギ酸メチル １
７５ ｓｒ＋ ｍｏｌｓ触媒としてＩ） Ｂ Ｕ ５
ｍｍｏｂ を充填した以外は実施例１咎と同４．Ｊ、に
して反丸、を行なった。
その結果、α−ヒドロキシイン酪ｒｉｉアミドの転化率
は４５．９％、α−ヒドロキシイソＮＲｆ’９メチルの
収率は３４．９％で、腫択”ｉりｆｊ、７６゜１％であ
った。この時のホルムアミ１゛の収率は２７．６％で、
選択率＆１６０．１％であった。
は４５．９％、α−ヒドロキシイソＮＲｆ’９メチルの
収率は３４．９％で、腫択”ｉりｆｊ、７６゜１％であ
った。この時のホルムアミ１゛の収率は２７．６％で、
選択率＆１６０．１％であった。
実施例 ２１
実施例１で使用」したオートクレーブにα−ヒドロキシ
イソｌ１ｉｉ ’Ｍアミド ７１Ｊ ｎｔ ｍｏ、６
、ギ＾５メチル５５０ ｔｎｍｏ６ｖ触媒としてＤ Ｉ
３０ ５ ｍｔｏｏ ｌ（を充填し、反応温ｇ１ｓｏｃ
、反ｂＵ、 Ｉ＋、冒１゛１ｊ３００分とした以夕１は
実施例１ふと同様ｔこして反応を行なった。
イソｌ１ｉｉ ’Ｍアミド ７１Ｊ ｎｔ ｍｏ、６
、ギ＾５メチル５５０ ｔｎｍｏ６ｖ触媒としてＤ Ｉ
３０ ５ ｍｔｏｏ ｌ（を充填し、反応温ｇ１ｓｏｃ
、反ｂＵ、 Ｉ＋、冒１゛１ｊ３００分とした以夕１は
実施例１ふと同様ｔこして反応を行なった。
その結果α−ヒドロキシイン酩１はアミドの転化率は５
０．７％、α−ヒドロキシイソ陥１’ｔメチルの収率は
４５．９％、選択率は９０，５５Ｉ５であった。この局
のホルムアミドの収４＜ ｆよ、 ３９．６％、選択率
７８．２％であった。
０．７％、α−ヒドロキシイソ陥１’ｔメチルの収率は
４５．９％、選択率は９０，５５Ｉ５であった。この局
のホルムアミドの収４＜ ｆよ、 ３９．６％、選択率
７８．２％であった。
実施例 ２２
実施例１と同一のオートクレーブに、α−ヒドロキシイ
ン酪酸アミド ７０ｍ１ｎＯＬ メタノール ５６０
ｍｍｏＣギ酸メチル ５６ Ｉｌｌ ｍｏＣ触媒として
Ｃｒ（Ｃｏ）ａ １ 、 ８ｍｍｏＣＮ−１チルピロリ
ジン ８ｍｍｏｌを充填し、オートクレーブ内を一酸化
炭素ガスで匝準し、さらに−重化炭素ガスで加圧した後
、加熱、振とうする。
ン酪酸アミド ７０ｍ１ｎＯＬ メタノール ５６０
ｍｍｏＣギ酸メチル ５６ Ｉｌｌ ｍｏＣ触媒として
Ｃｒ（Ｃｏ）ａ １ 、 ８ｍｍｏＣＮ−１チルピロリ
ジン ８ｍｍｏｌを充填し、オートクレーブ内を一酸化
炭素ガスで匝準し、さらに−重化炭素ガスで加圧した後
、加熱、振とうする。
オートクレーブ内温度が１８０℃に辻したら反応圧力が
２００ ｋｇ ／ ＯＲ２になるように、−隘化次素ガ
スを補給しながら２５分反応を貌ける。
２００ ｋｇ ／ ＯＲ２になるように、−隘化次素ガ
スを補給しながら２５分反応を貌ける。
冷却後、オートクレーブを常圧に決した後、反応生成物
を取り出し、ガスクロマトグラフにより分析した。
を取り出し、ガスクロマトグラフにより分析した。
α−ヒドロキシイン酪酸アミドの転化亭！よ６０．８％
、α−ヒドロキシイン酪酸ノチルの収率は５７．０９６
、選択率は９３．７９６であった。
、α−ヒドロキシイン酪酸ノチルの収率は５７．０９６
、選択率は９３．７９６であった。
この時のホルムアミドの収率は４９．４５Ｌ選択率は８
１．３％であった。
１．３％であった。
特許出払磯人
三に瓦斯化学ｔ１、大会社
代表渚長野イ１ｊ吉
Claims (1)
- カルボン酸アミドとギ酸エステル、又はカルボン酸アミ
ドとアルコールと一酸化炭素を反応させることを特徴と
するカルボン酸エステルの製造法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58187493A JPS6078937A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | カルボン酸エステルの製造法 |
| US06/655,331 US4613684A (en) | 1983-10-06 | 1984-09-27 | Process for the preparation of carboxylic acid esters |
| DE19843436608 DE3436608A1 (de) | 1983-10-06 | 1984-10-05 | Verfahren zur herstellung von carbonsaeureestern |
| GB08425221A GB2149400B (en) | 1983-10-06 | 1984-10-05 | Preparation of carboxylic acid esters from amides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58187493A JPS6078937A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | カルボン酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6078937A true JPS6078937A (ja) | 1985-05-04 |
| JPH0353292B2 JPH0353292B2 (ja) | 1991-08-14 |
Family
ID=16207023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58187493A Granted JPS6078937A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | カルボン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6078937A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01290653A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル酸メチルの製造方法 |
| EP0342458A2 (en) * | 1988-05-16 | 1989-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing carboxylic acid esters |
| JPH02255640A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | カルボン酸エステルの製造法 |
| EP0392361A2 (en) * | 1989-04-11 | 1990-10-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters and formamide |
| US4973739A (en) * | 1988-05-16 | 1990-11-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters |
| JPH0366644A (ja) * | 1989-08-03 | 1991-03-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル酸メチルの製造方法 |
| US5312966A (en) * | 1991-12-26 | 1994-05-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid ester and formamide |
| EP1016698A1 (en) * | 1993-06-15 | 2000-07-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Use of a solvent composition containing an oxyisobutyric acid ester as a solvent in coatings, adhesives and printing inks |
| JP2012224494A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Showa Denko Kk | 硫化カルボニルの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5855444A (ja) * | 1981-09-25 | 1983-04-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | カルボン酸エステルの製造法 |
-
1983
- 1983-10-06 JP JP58187493A patent/JPS6078937A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5855444A (ja) * | 1981-09-25 | 1983-04-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | カルボン酸エステルの製造法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01290653A (ja) * | 1988-05-16 | 1989-11-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル酸メチルの製造方法 |
| EP0342458A2 (en) * | 1988-05-16 | 1989-11-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing carboxylic acid esters |
| US4973739A (en) * | 1988-05-16 | 1990-11-27 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters |
| US4990651A (en) * | 1988-05-16 | 1991-02-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing carboxylic acid esters |
| JPH02255640A (ja) * | 1989-03-28 | 1990-10-16 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | カルボン酸エステルの製造法 |
| EP0392361A2 (en) * | 1989-04-11 | 1990-10-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid esters and formamide |
| JPH0366644A (ja) * | 1989-08-03 | 1991-03-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル酸メチルの製造方法 |
| US5312966A (en) * | 1991-12-26 | 1994-05-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for production of carboxylic acid ester and formamide |
| EP1016698A1 (en) * | 1993-06-15 | 2000-07-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Use of a solvent composition containing an oxyisobutyric acid ester as a solvent in coatings, adhesives and printing inks |
| JP2012224494A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Showa Denko Kk | 硫化カルボニルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0353292B2 (ja) | 1991-08-14 |
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