JPS5912656B2 - ペンテン酸エステルの製造法 - Google Patents
ペンテン酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPS5912656B2 JPS5912656B2 JP55036649A JP3664980A JPS5912656B2 JP S5912656 B2 JPS5912656 B2 JP S5912656B2 JP 55036649 A JP55036649 A JP 55036649A JP 3664980 A JP3664980 A JP 3664980A JP S5912656 B2 JPS5912656 B2 JP S5912656B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- carbon monoxide
- acid ester
- pentenoic acid
- production method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、コバルトカルボニル、またはコバルトカルボ
ニル錯体を触媒として、一酸化炭素加圧下にてプタジエ
ンとギ酸エステルを反応させペンテン酸エステルを製造
する方法に関する。
ニル錯体を触媒として、一酸化炭素加圧下にてプタジエ
ンとギ酸エステルを反応させペンテン酸エステルを製造
する方法に関する。
従来、ペンテン酸エステルの製造法としては、パラジウ
ム錯体またはピリジン、イソキノリン等の３級アミンの
存在下ジコバルトオクメカルボニルを触媒としてプタジ
エンと一酸化炭素とアルコールを反応させる方法が知ら
れている。
ム錯体またはピリジン、イソキノリン等の３級アミンの
存在下ジコバルトオクメカルボニルを触媒としてプタジ
エンと一酸化炭素とアルコールを反応させる方法が知ら
れている。
しかしながら、かかる既存のブノジエンのヒドロエステ
ル化法では、一酸化炭素源は高純度ガスを使用せざるを
得ない面があり、工業的にはその入手は容易でなく、し
かも高価であると言う難点がある。
ル化法では、一酸化炭素源は高純度ガスを使用せざるを
得ない面があり、工業的にはその入手は容易でなく、し
かも高価であると言う難点がある。
本発明者らは、上記の欠点を克服すべく鋭意研究を重ね
た結果、コバルトカルボニルまたはコバルトカルボニル
錯体からなる触媒を使用し、一酸化炭素加圧下にてプタ
ジエンとギ酸エステルを反応させることによつてペンテ
ン酸エステルが得られることを見い出し本発明を完成し
た。
た結果、コバルトカルボニルまたはコバルトカルボニル
錯体からなる触媒を使用し、一酸化炭素加圧下にてプタ
ジエンとギ酸エステルを反応させることによつてペンテ
ン酸エステルが得られることを見い出し本発明を完成し
た。
すなわち、本発明方法によれば一酸化炭素加圧下ではあ
るが、実質的にプタジエンとギ酸エステルからペンテン
酸エステルが得られるところに特徴があり、工業的には
一酸化炭素をほとんど消費しないプロセスを提供するも
のである。
るが、実質的にプタジエンとギ酸エステルからペンテン
酸エステルが得られるところに特徴があり、工業的には
一酸化炭素をほとんど消費しないプロセスを提供するも
のである。
本発明方法を好適に実施するためのプタジエン１モルに
対するギ酸エステルの比率は等モル以上であるが、大過
剰の使用は回収費がかさむので経済的でなく、１〜５モ
ル比の範囲が好ましい。
対するギ酸エステルの比率は等モル以上であるが、大過
剰の使用は回収費がかさむので経済的でなく、１〜５モ
ル比の範囲が好ましい。
ギ酸エステルとしてはギ酸メチル、ギ酸エチル等、ギ酸
の低級アルキルエステルが使用される。ここで使用され
る触媒としてはコバルトカルボニル又はコバルトカルボ
ニル錯体が使用出来、たとえばジコバルトオクメカルボ
ニルの他、コバルトの有機酸塩、コバルトセン、コバル
トアセチルアセトネートなどの有機コバルト化合物もカ
ルボニル化することにより触媒として使用できる。触媒
の使用量は、例えばジコバルトオクノカルボニルを使用
する場合には、プタジエン１モルに対して０．０１〜０
．２モルの範囲である。０．０１モル以下の使用量では
反応速度が小さくなるので実用的でなく、また０．２モ
ル以上では経済的な観点から好ましくない。
の低級アルキルエステルが使用される。ここで使用され
る触媒としてはコバルトカルボニル又はコバルトカルボ
ニル錯体が使用出来、たとえばジコバルトオクメカルボ
ニルの他、コバルトの有機酸塩、コバルトセン、コバル
トアセチルアセトネートなどの有機コバルト化合物もカ
ルボニル化することにより触媒として使用できる。触媒
の使用量は、例えばジコバルトオクノカルボニルを使用
する場合には、プタジエン１モルに対して０．０１〜０
．２モルの範囲である。０．０１モル以下の使用量では
反応速度が小さくなるので実用的でなく、また０．２モ
ル以上では経済的な観点から好ましくない。
本発明においては溶媒として３級アミンを使用する。
特にピリジン、イソキノリンまたはそれらの誘導体を使
用することにより好適に実施できる。この溶媒使用量は
、プタジエン１モルに対して０．１〜１０モルの範囲で
あり、好ましくは０．３〜２モルの範囲である。本発明
の反応温度は８０〜２００℃の範囲であり、好ましくは
１００〜１４０℃の範囲である。
用することにより好適に実施できる。この溶媒使用量は
、プタジエン１モルに対して０．１〜１０モルの範囲で
あり、好ましくは０．３〜２モルの範囲である。本発明
の反応温度は８０〜２００℃の範囲であり、好ましくは
１００〜１４０℃の範囲である。
反応圧力は一酸化炭素分圧として１０ｋｇ／Ｃｄ以上の
圧力があれば濃度は低くても良いが、Ｈ２は５％以下の
濃度であることが好ましい。反応圧力の上限に関しては
特に規定する必要はないが、実用的な面では５０〜４０
０ｋ９／Ｃｄの範囲が好適である。上記条件を満たし、
一酸化炭素加圧下、ブメジエンとギ酸エステルを反応さ
せた場合には、実質的にブメジエンとギ酸エステルとか
らペンテン酸エステルが得られ、工業的には高純度の一
酸化炭素を消費しない優れた方法である。
圧力があれば濃度は低くても良いが、Ｈ２は５％以下の
濃度であることが好ましい。反応圧力の上限に関しては
特に規定する必要はないが、実用的な面では５０〜４０
０ｋ９／Ｃｄの範囲が好適である。上記条件を満たし、
一酸化炭素加圧下、ブメジエンとギ酸エステルを反応さ
せた場合には、実質的にブメジエンとギ酸エステルとか
らペンテン酸エステルが得られ、工業的には高純度の一
酸化炭素を消費しない優れた方法である。
なお、本発明方法は回分式に限定されるものではなく、
連続法にても好適に実施できる。
連続法にても好適に実施できる。
実施例１
ステンレス製、内容積３００ｍ１の電磁攪拌式オートク
レーブに、ブメジエン３５７、ギ酸メチル５０７、イソ
キノリン５０ｙ、およびジコバルトオクメカルボニル１
０７を仕込み、一酸化炭素３００ｋｇ／Ｃｄ加圧下、１
２０℃において２時間反応させた。
レーブに、ブメジエン３５７、ギ酸メチル５０７、イソ
キノリン５０ｙ、およびジコバルトオクメカルボニル１
０７を仕込み、一酸化炭素３００ｋｇ／Ｃｄ加圧下、１
２０℃において２時間反応させた。
このときの」酸化炭素ガスの組成はＣＯ９Ｏ％、Ｈ２４
．８％、ＣＯ２３．ｌ％およびＣＨ２２．ｌ％であり、
反応過程中実質的な圧力降下はみられなかつた。反応後
、オートクレーブを冷却し、次いで系内のガスをパージ
して取出した反応生成液は１３６．５７であつた。
．８％、ＣＯ２３．ｌ％およびＣＨ２２．ｌ％であり、
反応過程中実質的な圧力降下はみられなかつた。反応後
、オートクレーブを冷却し、次いで系内のガスをパージ
して取出した反応生成液は１３６．５７であつた。
反応生成液についてガスクロマトグラフ分析を行なつた
結果、３−ペンテン酸メチル２９．８７および３−ペン
テン酸３．９７が生成していることがわかつた。
結果、３−ペンテン酸メチル２９．８７および３−ペン
テン酸３．９７が生成していることがわかつた。
実施例２
実施例１と同じオートクレーブに、ブメジエン３５ｙ１
ギ酸メチル７８７、イソキノリン２５ｆ７、ジフェニル
アミン２５７およびジコバルトオクメカルボニル１０ｙ
を仕込み、二酸化炭素４００ｋｇ／Ｃｄ加圧下、１２０
℃において３時間反応させた。
ギ酸メチル７８７、イソキノリン２５ｆ７、ジフェニル
アミン２５７およびジコバルトオクメカルボニル１０ｙ
を仕込み、二酸化炭素４００ｋｇ／Ｃｄ加圧下、１２０
℃において３時間反応させた。
一酸化炭素ガスの組成はＣＯ９Ｏ％、Ｈ２４．８％、Ｃ
Ｏ２３．ｌ％、およびＣＨ４２．ｌ％であり反応過程中
実質的な圧力降下はみられなかつた。
Ｏ２３．ｌ％、およびＣＨ４２．ｌ％であり反応過程中
実質的な圧力降下はみられなかつた。
反応後、オートクレーブから取出した反応生成液の量は
１６１．７７であつた。反応生成液についてガスクロマ
トグラフ分析を行なつた結果、液中に３−ペンテン酸メ
チル２７．５７および３−ペンテン酸６，５ｙが生成し
ていた。
１６１．７７であつた。反応生成液についてガスクロマ
トグラフ分析を行なつた結果、液中に３−ペンテン酸メ
チル２７．５７および３−ペンテン酸６，５ｙが生成し
ていた。
実施例３
実施例１と同じオートクレーブに、ブメジエン３５７、
ギ酸メチル５０７、ピリジン５０７、およびジオクメカ
ルボニル１０７を仕込み、一酸化炭素３００ｋ９／Ｃｄ
の加圧下、１２０℃において２時間反応させた。
ギ酸メチル５０７、ピリジン５０７、およびジオクメカ
ルボニル１０７を仕込み、一酸化炭素３００ｋ９／Ｃｄ
の加圧下、１２０℃において２時間反応させた。
一酸化炭素ガスの組成は実施例１と同じであり、反応過
程中実質的な圧力降下はなかつた。反応後、オートクレ
ーブから取出した反応生成液の量は１３８．２７であつ
た。
程中実質的な圧力降下はなかつた。反応後、オートクレ
ーブから取出した反応生成液の量は１３８．２７であつ
た。
反応生成液についてガスクロマトグラフ分析を行なつた
ところ、３−ペンテン酸メチル２１．１７および３−ペ
ンテン酸６．９７が生成していた。
ところ、３−ペンテン酸メチル２１．１７および３−ペ
ンテン酸６．９７が生成していた。
実施例４実施例１と同じオートクレーブに、ブメジエン
３５ｙ１ギ酸エチル６２Ｖ１イソキノリン５０ｙおよび
ジオクメカルボニル１５７を仕込み、」酸化炭素ガス３
００ｋ９／Ｃｄ加圧下、１３０℃において２時間反応さ
せた。
３５ｙ１ギ酸エチル６２Ｖ１イソキノリン５０ｙおよび
ジオクメカルボニル１５７を仕込み、」酸化炭素ガス３
００ｋ９／Ｃｄ加圧下、１３０℃において２時間反応さ
せた。
一酸化炭素ガスの組成は実施例２と同じものを使用した
が、反応過程における実質的な圧力降下はみられなかつ
た。
が、反応過程における実質的な圧力降下はみられなかつ
た。
反応後オートクレーブは冷却し、次いで系内のガスをパ
ージして取出した反応生成液の量は１５２．３７であつ
た。
ージして取出した反応生成液の量は１５２．３７であつ
た。
反応生成液についてガスクロマトグラフ分析を行なつた
結果、３−ペンテン酸エチル３０．９７および３−ペン
テン酸１．３０７が生成していることが分つた。
結果、３−ペンテン酸エチル３０．９７および３−ペン
テン酸１．３０７が生成していることが分つた。
Claims (1)
- １ コバルトカルボニル、またはコバルトカルボニル錯
体からなる触媒の存在下、一酸化炭素加圧下にてブタジ
エンとギ酸エステルを反応せしめることを特徴とするペ
ンテン酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55036649A JPS5912656B2 (ja) | 1980-03-22 | 1980-03-22 | ペンテン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55036649A JPS5912656B2 (ja) | 1980-03-22 | 1980-03-22 | ペンテン酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56133242A JPS56133242A (en) | 1981-10-19 |
| JPS5912656B2 true JPS5912656B2 (ja) | 1984-03-24 |
Family
ID=12475694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55036649A Expired JPS5912656B2 (ja) | 1980-03-22 | 1980-03-22 | ペンテン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5912656B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0106656B1 (en) * | 1982-10-20 | 1986-09-17 | BP Chemicals Limited | Preparation of carboxylic acids and esters thereof |
| JP5604431B2 (ja) | 2009-07-31 | 2014-10-08 | 日立化成株式会社 | エステル化合物の製造方法 |
| US8653301B2 (en) | 2009-09-03 | 2014-02-18 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Tricyclodecane monomethanol monocarboxylic acid and derivatives thereof |
| WO2011048851A1 (ja) * | 2009-10-22 | 2011-04-28 | 日立化成工業株式会社 | トリシクロデカンモノメタノールモノカルボン酸誘導体の製造方法 |
-
1980
- 1980-03-22 JP JP55036649A patent/JPS5912656B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56133242A (en) | 1981-10-19 |
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