JPS5824415B2 - アリ−ルサクサン ノ セイホウ - Google Patents
アリ−ルサクサン ノ セイホウInfo
- Publication number
- JPS5824415B2 JPS5824415B2 JP48135636A JP13563673A JPS5824415B2 JP S5824415 B2 JPS5824415 B2 JP S5824415B2 JP 48135636 A JP48135636 A JP 48135636A JP 13563673 A JP13563673 A JP 13563673A JP S5824415 B2 JPS5824415 B2 JP S5824415B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- phenylacetic acid
- acids
- arylacetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、置換されていないか又は置換されたアリール
ハロゲンメチル化合物を水性アルコール中で金属カルボ
ニル及び塩基性剤の存在で一酸化炭素と反応させること
によりアリール酢酸を製造する方法を包含する。
ハロゲンメチル化合物を水性アルコール中で金属カルボ
ニル及び塩基性剤の存在で一酸化炭素と反応させること
によりアリール酢酸を製造する方法を包含する。
塩化ベンジルとアルカリ金属シアン化物と反応させ、こ
のニトリルを引続き鹸化して酸にすることによりフェニ
ル酢酸を製造することは公知である〔ゝウルマン(U
llman ) “第4巻、291頁(1953年)〕
。
のニトリルを引続き鹸化して酸にすることによりフェニ
ル酢酸を製造することは公知である〔ゝウルマン(U
llman ) “第4巻、291頁(1953年)〕
。
この方法では二工程を経ての反応結果が不十分である。
更に、フェニル酢酸はベンジルハロゲン化物ヲコバルト
テトラカルボニルのNa−塩でカルボニル化することに
より得ることができる〔ヘツク(RF−Heck)他著
ゝジャーナル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イテイ(Journal of the Americ
anChemical 5ocietい第85巻、27
79〜82頁(1963年)及び仏画特許第13133
60号明細書〕。
テトラカルボニルのNa−塩でカルボニル化することに
より得ることができる〔ヘツク(RF−Heck)他著
ゝジャーナル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イテイ(Journal of the Americ
anChemical 5ocietい第85巻、27
79〜82頁(1963年)及び仏画特許第13133
60号明細書〕。
コバルトテトラカルボニルナトリウムの使用は技術的に
難しく、劣悪な収率が得られるにすぎない。
難しく、劣悪な収率が得られるにすぎない。
更にフェニル酢酸は塩化ベンジルをロジウムをベースと
する触媒を用いて高いC〇−圧力下に〔ツジ(I、Ts
ugi)著、1日本化学雑誌“第88巻、687頁(1
967年)〕、並びにニッケルカルボニル及び沃素をベ
ースとする触媒を用いて極性溶剤中で(西ドイツ特許公
開公報第1914391号)カルボニル化することによ
り製造される。
する触媒を用いて高いC〇−圧力下に〔ツジ(I、Ts
ugi)著、1日本化学雑誌“第88巻、687頁(1
967年)〕、並びにニッケルカルボニル及び沃素をベ
ースとする触媒を用いて極性溶剤中で(西ドイツ特許公
開公報第1914391号)カルボニル化することによ
り製造される。
しかしながらこれら全ての方法は、主として高い圧力の
使用、高い触媒要求、僅かな収率、低い反応速度又は回
収の難しい溶剤の使用という欠点を有する。
使用、高い触媒要求、僅かな収率、低い反応速度又は回
収の難しい溶剤の使用という欠点を有する。
もう一つの方法(西ドイツ特許公開公報第203590
2号)によれば、フェニル酢酸はコバルト塩、鉄/マン
ガン合金及びS−含有促進剤から成る触媒系の存在で水
/メタノール中で酸化カルシウムの使用下に塩化ベンジ
ルをカルボニル化することにより製造される。
2号)によれば、フェニル酢酸はコバルト塩、鉄/マン
ガン合金及びS−含有促進剤から成る触媒系の存在で水
/メタノール中で酸化カルシウムの使用下に塩化ベンジ
ルをカルボニル化することにより製造される。
この方法の欠点は触媒の成分の慎重な調合を必要とする
触媒系の不均質性と触媒を反応前にその場で製造する必
要性とにある。
触媒系の不均質性と触媒を反応前にその場で製造する必
要性とにある。
ところで、アリール酢酸を簡略な方法で場合により置換
されたアリールハロゲンアルキルを大気圧又は僅かな超
過圧下に触媒量のコバルトオクタカルボニルの存在で水
性アルコール中で塩基性剤の存在でカルボニル化するこ
とにより製造することができることが判明した。
されたアリールハロゲンアルキルを大気圧又は僅かな超
過圧下に触媒量のコバルトオクタカルボニルの存在で水
性アルコール中で塩基性剤の存在でカルボニル化するこ
とにより製造することができることが判明した。
本発明方法は、コバルトオクタカルボニル及び塩基性剤
を含有する、C−原子1〜3個を有する水性アルコール
中で了り−ルハロゲンメチル化合物(これは場合により
置換されていても良い)を一酸化炭素とCO圧05〜2
5気圧(ゲージ圧)で反応させてアリール酢酸の塩とし
、これからアリール酢酸を公知の方法で酸性にすること
により単離することを特徴とする。
を含有する、C−原子1〜3個を有する水性アルコール
中で了り−ルハロゲンメチル化合物(これは場合により
置換されていても良い)を一酸化炭素とCO圧05〜2
5気圧(ゲージ圧)で反応させてアリール酢酸の塩とし
、これからアリール酢酸を公知の方法で酸性にすること
により単離することを特徴とする。
反応は、アリール・・ロゲンメチル化合物及びCOを同
時に水性アルコール中に導入し、その際COは少なくと
も反応式に相応する化学量論的量で、有利には大きな過
剰で存在する様にして実施するのが有利である。
時に水性アルコール中に導入し、その際COは少なくと
も反応式に相応する化学量論的量で、有利には大きな過
剰で存在する様にして実施するのが有利である。
水性アルコールの含水量は5〜60重量%、特に20〜
40重量%であって良い。
40重量%であって良い。
塩基性剤とアリールハロゲンメチル化合物(AHM)と
の比は式: に相応してAHMIモル当り一酸塩基少なくとも2モル
もしくは二酸塩基1モルでなければならない。
の比は式: に相応してAHMIモル当り一酸塩基少なくとも2モル
もしくは二酸塩基1モルでなければならない。
塩基性剤は僅かな過剰でも、式の最高1.8倍までの量
で、有利にはAHMIモル当り一酸塩基2.4〜3モル
又は二酸塩基1.2〜15モル使用することができる。
で、有利にはAHMIモル当り一酸塩基2.4〜3モル
又は二酸塩基1.2〜15モル使用することができる。
塩基性剤はAHMとほぼ等量で溶液、懸濁液又は固体と
して反応器中に配量することができる。
して反応器中に配量することができる。
しかし、また水性アルコール中に存在させても良い。
塩基性剤としてはアルカリ金属水酸化物又は−炭酸塩を
溶解して又は固体で使用することができる。
溶解して又は固体で使用することができる。
アルカリ土類金属酸化物、−水酸化物又は−炭酸塩は僅
かな溶解性のために固体形又は懸濁液で使用することが
できるにすぎない。
かな溶解性のために固体形又は懸濁液で使用することが
できるにすぎない。
金層カルボニル及び塩基性を含有する水性アルコールは
30〜70℃、特に40〜60℃に加温し、クロルメチ
ル化合物及びCOをガス相及び反応混合物の良好な混合
下に2〜6時間の経過の間に同時に添加配量する。
30〜70℃、特に40〜60℃に加温し、クロルメチ
ル化合物及びCOをガス相及び反応混合物の良好な混合
下に2〜6時間の経過の間に同時に添加配量する。
しかしながら100℃まで又はそれ以上の温度で場合に
より圧力釜中で操作することが可能である。
より圧力釜中で操作することが可能である。
反応の実施には一酸化炭素を0.5〜25気圧(ゲージ
圧)で使用する。
圧)で使用する。
反応は既に大気圧よりも低いCO−圧で開始する。
しかしながら1気圧以上の圧力で操作する。25気圧(
ゲージ圧)よりも高い圧力は必要ではない。
ゲージ圧)よりも高い圧力は必要ではない。
本発明方法では助触媒の使用は必要ではない。
触媒はそのもので又は適当な溶剤中で添加することがで
きる。
きる。
使用したカルボニル及び溶剤から場合により形成された
反応生成物も触媒として使用することができる。
反応生成物も触媒として使用することができる。
適当な溶剤は特に脂肪族開環又は環状エーテル、例えば
ジエチル−、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、C−原子1〜3個を有するアルコール、
エステル、例えば酢酸と低級アルコール、特にC−原子
1〜5個を有するアルコールとのエステルである。
ジエチル−、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、C−原子1〜3個を有するアルコール、
エステル、例えば酢酸と低級アルコール、特にC−原子
1〜5個を有するアルコールとのエステルである。
触媒としてはコバルト化合物を例えば前記の1溶剤中で
常用のカルボニル化条件下でカルボニル化することによ
り形成される溶液も使用することができる。
常用のカルボニル化条件下でカルボニル化することによ
り形成される溶液も使用することができる。
コバルトオクタカルボニルとアリールハロゲンメチル化
合物との重量比は1:l〜1:500、特に1:10〜
1:100にあって良い。
合物との重量比は1:l〜1:500、特に1:10〜
1:100にあって良い。
アリール酢酸としては非置換のフェニル酢酸並びに置換
されているフェニル酢酸であり、その際アリール基とし
ては縮合芳香族環又は非縮合芳香族環であって良く、こ
れは更に1個以上の置換分、例えばハロゲン、C−原子
1〜6個を有するアルキル基、C−原子1〜6個を有す
るアルコキシ基を有していて良い。
されているフェニル酢酸であり、その際アリール基とし
ては縮合芳香族環又は非縮合芳香族環であって良く、こ
れは更に1個以上の置換分、例えばハロゲン、C−原子
1〜6個を有するアルキル基、C−原子1〜6個を有す
るアルコキシ基を有していて良い。
この例はモノ−、ジー及びテトラクロルフェニル酢酸、
モノ−及びジメチルもしくはジエチル又はプロピルフェ
ニル酢酸、モノ−及びジメトキシ−もしくは−エトキシ
フェニル酢酸、ナフチル酢酸等である。
モノ−及びジメチルもしくはジエチル又はプロピルフェ
ニル酢酸、モノ−及びジメトキシ−もしくは−エトキシ
フェニル酢酸、ナフチル酢酸等である。
出発物質はその都度相応する非置換又は置換ベンジル・
・ロゲン化物もしくはアリール・・ロゲンメチル化合物
であり、このなかではクロルメチル化合物が有利である
。
・ロゲン化物もしくはアリール・・ロゲンメチル化合物
であり、このなかではクロルメチル化合物が有利である
。
CO及び場合により塩基性剤の配量は2〜6時間にわた
って実施する。
って実施する。
一般に反応は3〜4時間後に終了する。
純粋なCOO代わりに水ガス又は他のCOを含む混合ガ
スを使用することができる。
スを使用することができる。
副生成物として生じるアリール酢酸のエステルは引続き
短時間加熱することによりアルカリ性鹸化の方法で反応
させてアリール酢酸にすることが可能である。
短時間加熱することによりアルカリ性鹸化の方法で反応
させてアリール酢酸にすることが可能である。
本発明方法により製造されたフェニル酢酸は有用な化学
的中間生成物である。
的中間生成物である。
例1
メタノール100/rLlにコバルトオクタカルボニル
6グを加える。
6グを加える。
次いで攪拌(500U/分)下に35℃で30分間に6
00mmHgの超過圧を有するCOを導通する。
00mmHgの超過圧を有するCOを導通する。
引続きメタノール310m1及び水250ffLlを添
加し、かつ55℃に加温する。
加し、かつ55℃に加温する。
次いでCa099Pを添加し、かつCOの不断の導通下
に3+時間の経過内で塩化ベンジル190グ(1,5モ
ル)を攪拌速度500〜750U/分で配量する。
に3+時間の経過内で塩化ベンジル190グ(1,5モ
ル)を攪拌速度500〜750U/分で配量する。
一酸化炭素は約2+時間後に吸収が行なわれなくなるま
で導入した。
で導入した。
次いで反応混合物を20°Cに冷却し、水を加え、塩酸
で酸性にし、引続きエーテルで抽出する。
で酸性にし、引続きエーテルで抽出する。
エーテルを蒸溜して除去後、反応混合物が得られ、これ
から蒸溜によりフェニル酢酸1661(収率81%)及
びフェニル酢酸メチルエステル14グ(収率6%)を単
離する。
から蒸溜によりフェニル酢酸1661(収率81%)及
びフェニル酢酸メチルエステル14グ(収率6%)を単
離する。
例2
例1で与えられた条件下だが、エタノール65/rLl
中に溶けたコバルトオクタカルボニル4グの使用、エタ
ノール210m1及び水170/rL11CaO5,6
1の添加下に塩化ベンジル1271をCOと反応させた
。
中に溶けたコバルトオクタカルボニル4グの使用、エタ
ノール210m1及び水170/rL11CaO5,6
1の添加下に塩化ベンジル1271をCOと反応させた
。
実施及び後処理を例1の様にして行なう。
蒸溜により109.5fが得られ、これはガスクロマト
グラフィー分析により 塩化ベンジル 5,26%フェニ
ル酢酸エチルエステル 29.32%フェニル酢酸
61.32%から成っていた。
グラフィー分析により 塩化ベンジル 5,26%フェニ
ル酢酸エチルエステル 29.32%フェニル酢酸
61.32%から成っていた。
i−プロパツールを溶剤として使用する際にフェニル酢
酸ミープロピルエステルとともにフェニル酢酸が検出さ
れる。
酸ミープロピルエステルとともにフェニル酢酸が検出さ
れる。
CaO0代わりに、MgOを同じように使用して同様の
結果が得られる。
結果が得られる。
例3
例1の操作方法に相応して、酢酸エチルエステル中のコ
バルトオクタカルボニルの10重量%溶液60m11メ
タノール310m1及び水250m1゜Ca080f及
び塩化p−クロルベンジル291、p−クロルフェニル
酢酸メチルエステル19P及びp−クロルフェニル酢酸
1111が単離・された。
バルトオクタカルボニルの10重量%溶液60m11メ
タノール310m1及び水250m1゜Ca080f及
び塩化p−クロルベンジル291、p−クロルフェニル
酢酸メチルエステル19P及びp−クロルフェニル酢酸
1111が単離・された。
同様の反応条件下で塩化p−メチルベンジルから相応す
る収率でp−メチルフェニル酢酸が製造される。
る収率でp−メチルフェニル酢酸が製造される。
例 4(参考例)
例1で記載した条件下だが、メタノール65IrLl中
に溶けた鉄ペンタカルボニル201′Ll、メタノール
210/711及び水170ral、 CaO66fの
使用下に塩化ベンジル1271をCOと反応させる。
に溶けた鉄ペンタカルボニル201′Ll、メタノール
210/711及び水170ral、 CaO66fの
使用下に塩化ベンジル1271をCOと反応させる。
後処理及び実施は例1の様にして行なう。
蒸溜により、
塩化ベンジル 74.21%フェニ
ル酢酸メチルエステル 4.61%フエ0ル酢酸
16.40%を含有する62.
5Pが得られる。
ル酢酸メチルエステル 4.61%フエ0ル酢酸
16.40%を含有する62.
5Pが得られる。
例5
例1に記載した様にして、メタノール80m1中に溶か
したコバルトオクタカルボニル4グメタノ−/l/ 2
]、 0trLl及び水170/111. Ca0
66fの使用下に塩化ベンジル127′iIを比3:2
のCO/H2から成るガス混合物と反応させる。
したコバルトオクタカルボニル4グメタノ−/l/ 2
]、 0trLl及び水170/111. Ca0
66fの使用下に塩化ベンジル127′iIを比3:2
のCO/H2から成るガス混合物と反応させる。
実施及び後処理を例1の様にして行なう。
103fが蒸溜され、これはガスクロマトグラフィー分
析により、 塩化ベンジル 63.52%フェニ
ル酢酸メチルエステル 4.92%フェニル酢酸
25.91%から成る。
析により、 塩化ベンジル 63.52%フェニ
ル酢酸メチルエステル 4.92%フェニル酢酸
25.91%から成る。
変換率の改良もしくは反応速度の増大はガス室の数回の
放圧及びH2で著しく充満したガス混合物の放出及び新
しい水ガスの導入により達成される。
放圧及びH2で著しく充満したガス混合物の放出及び新
しい水ガスの導入により達成される。
例6
メタノール100m1にCo(CO)86f?を加える
。
。
次いで攪拌(500U/分)下に35℃で30分間に6
00mmHgの超過圧を有するCOを導通する。
00mmHgの超過圧を有するCOを導通する。
引続きメタノール310m1を添加し、55℃に加温す
る。
る。
COの強力な導通下に、3時間の経過内で塩化ベンジル
190P(1,5モル)及びNaOH12Ofを水25
Otul中に溶かして攪拌速度500〜750U/分で
配量する。
190P(1,5モル)及びNaOH12Ofを水25
Otul中に溶かして攪拌速度500〜750U/分で
配量する。
一酸化炭素は約2−+時間後に吸収が行なわれなくなる
まで導入した。
まで導入した。
その後反応混合物を20℃に冷却し、水を加え、塩酸で
酸性にし、引続きエーテルで抽出する。
酸性にし、引続きエーテルで抽出する。
蒸溜によりエーテルの除去後反応混合物が得られ、これ
から蒸溜によりフェニル酢酸132?及びフェニル酢酸
メチルエステル70グを単離する。
から蒸溜によりフェニル酢酸132?及びフェニル酢酸
メチルエステル70グを単離する。
次に本発明の実施態様を列挙する。
■、 コバルトオクタカルボニルを場合により置換され
たアリール・・ロゲンメチル化合物に対する量の割合を
1:1〜1:500.特に1:10〜1:100で使用
することを特徴とする特許請求の範囲に記載の方法。
たアリール・・ロゲンメチル化合物に対する量の割合を
1:1〜1:500.特に1:10〜1:100で使用
することを特徴とする特許請求の範囲に記載の方法。
2、塩基性剤としてアルカリ土類金属酸化物又はアルカ
リ土類金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ
金属炭酸塩を使用することを特徴とする特許請求の範囲
及び前記第1項に記載の方法。
リ土類金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ
金属炭酸塩を使用することを特徴とする特許請求の範囲
及び前記第1項に記載の方法。
3、反応を10〜70℃の温度範囲内で実施することを
特徴とする特許請求の範囲及び前記第1〜2項に記載の
方法。
特徴とする特許請求の範囲及び前記第1〜2項に記載の
方法。
4、反応を一酸化炭素含有ガス混合物を用いて実施する
ことを特徴とする特許請求の範囲及び前記第1〜3項に
記載の方法。
ことを特徴とする特許請求の範囲及び前記第1〜3項に
記載の方法。
Claims (1)
- 1 置換されていないか又は置換されたアリールハロゲ
ンメチル化合物を一酸化炭素及び水性アルコールと反応
させることにより置換されていないか又は置換されたア
リール酢酸を製造するに当り、置換されていないか又は
置換されたアリールハロゲンメチル化合物を水性アルコ
ール中でコバルトオクタカルボニル及び塩基性剤の存在
で一酸化炭素とCO圧0.5〜25気圧(ゲージ圧)で
反応させてアリール酢酸の塩とし、これから酸を用いて
公知方法で、形成される置換されていないか又は置換さ
れたアリール酢酸を得ることを特徴とする、アリール酢
酸の製法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2259072A DE2259072C3 (de) | 1972-12-02 | 1972-12-02 | Verfahren zur Herstellung von Arylessigsäuren |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS4986339A JPS4986339A (ja) | 1974-08-19 |
JPS5824415B2 true JPS5824415B2 (ja) | 1983-05-20 |
Family
ID=5863336
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP48135636A Expired JPS5824415B2 (ja) | 1972-12-02 | 1973-12-03 | アリ−ルサクサン ノ セイホウ |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3928429A (ja) |
JP (1) | JPS5824415B2 (ja) |
BE (1) | BE807910A (ja) |
CH (1) | CH589593A5 (ja) |
DE (1) | DE2259072C3 (ja) |
FR (1) | FR2208878B1 (ja) |
GB (1) | GB1410400A (ja) |
IT (1) | IT1000175B (ja) |
NL (1) | NL7316426A (ja) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1522721A (en) * | 1975-01-09 | 1978-08-31 | Rhone Poulenc Ind | Process for the carbonylation of aralkyl halides |
US4350825A (en) * | 1976-05-10 | 1982-09-21 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the manufacture of styrene |
IT1076234B (it) * | 1977-01-18 | 1985-04-27 | Montedison Spa | Processo per la preparazione di acido fenilacetico |
DE2828041C2 (de) * | 1978-06-26 | 1984-05-10 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Arylbrenztraubensäuren |
US4440663A (en) * | 1981-09-14 | 1984-04-03 | The Procter & Gamble Company | Alkaline aqueous liquid detergent compositions containing normally unstable ester perfumes |
IT1198351B (it) * | 1981-09-21 | 1988-12-21 | Montedison Spa | Processo per la carbonilazione di alogenuri benzilici secondari |
IT1139455B (it) * | 1981-09-21 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Processo per la preparazione di acidi alfa-arilpropionici e loro sali alcalini |
US4492798A (en) * | 1982-03-01 | 1985-01-08 | Ethyl Corporation | Process for preparing arylalkylpyruvic acids |
JPS5993020A (ja) * | 1982-11-19 | 1984-05-29 | Denki Kagaku Kogyo Kk | フエニル酢酸エステルとフエニルアセトアルデヒドを併産する方法 |
US4575561A (en) * | 1983-03-28 | 1986-03-11 | Texaco Inc. | Carboxyalkylation of aryl-substituted alkyl halides to the corresponding esters |
WO1985000596A1 (en) * | 1983-07-16 | 1985-02-14 | The British Petroleum Company P.L.C. | Process for the production of carboxylic acid esters |
US4481368A (en) * | 1983-07-28 | 1984-11-06 | Ethyl Corporation | Process for preparing α-keto-carboxylic acids from acyl halides |
US4689431A (en) * | 1985-02-21 | 1987-08-25 | Japan As Represented By General Director Of Agency Of Industrial Science And Technology | Method for the preparation of phenyl pyruvic acid |
US4990658B1 (en) * | 1989-12-18 | 1994-08-30 | Ethyl Corp | Process for preparing ibuprofen and its alkyl esters |
US6602515B2 (en) | 2001-07-16 | 2003-08-05 | Em Industries | Photo stable organic sunscreen compounds with antioxidant properties and compositions obtained therefrom |
US6831191B2 (en) | 2001-12-20 | 2004-12-14 | Em Industries | Photo stable organic sunscreen compounds with antioxidant properties and compositions obtained therefrom |
US6699463B2 (en) | 2002-04-10 | 2004-03-02 | Em Industries | Photostable cationic organic sunscreen compounds with antioxidant properties and compositions obtained therefrom |
US6936735B2 (en) * | 2002-08-27 | 2005-08-30 | Emd Chemicals, Inc. | Photostable cationic organic sunscreen compounds and compositions obtained therefrom |
CN113548954A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-26 | 四川信乙化工有限公司 | 苯乙酸制备系统 |
CN114774973B (zh) * | 2022-04-22 | 2024-03-08 | 河北师范大学 | 一种纳米花状钴钼硫化物负载型催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL170622C (nl) * | 1969-07-23 | 1982-12-01 | Montedison Spa | Werkwijze om fenylazijnzuur te bereiden. |
BE757742A (fr) * | 1969-10-20 | 1971-04-20 | Montedison Spa | Procede de preparation de composes aromatiques |
-
1972
- 1972-12-02 DE DE2259072A patent/DE2259072C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-11-16 US US416566A patent/US3928429A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-11-27 CH CH1667373A patent/CH589593A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-28 BE BE138254A patent/BE807910A/xx unknown
- 1973-11-29 IT IT53993/73A patent/IT1000175B/it active
- 1973-11-29 GB GB5551873A patent/GB1410400A/en not_active Expired
- 1973-11-30 NL NL7316426A patent/NL7316426A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-11-30 FR FR7342877A patent/FR2208878B1/fr not_active Expired
- 1973-12-03 JP JP48135636A patent/JPS5824415B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2208878A1 (ja) | 1974-06-28 |
FR2208878B1 (ja) | 1977-08-05 |
DE2259072A1 (de) | 1974-06-20 |
DE2259072B2 (de) | 1975-06-19 |
IT1000175B (it) | 1976-03-30 |
BE807910A (fr) | 1974-03-15 |
CH589593A5 (ja) | 1977-07-15 |
NL7316426A (ja) | 1974-06-05 |
JPS4986339A (ja) | 1974-08-19 |
GB1410400A (en) | 1975-10-15 |
US3928429A (en) | 1975-12-23 |
DE2259072C3 (de) | 1978-10-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS5824415B2 (ja) | アリ−ルサクサン ノ セイホウ | |
US3994960A (en) | Process for preparing dialkyl oxalates | |
SU614742A3 (ru) | Способ получени с - с диалкиловых эфиров малоновой кислоты | |
US2542767A (en) | Organic ester synthesis | |
JPS5932454B2 (ja) | グリコ−ル・モノアルキル・エ−テル及びジアルキル・エ−テルの製造方法 | |
EP0434343B2 (en) | Process for preparing ibuprofen and its alkyl esters | |
CA1200814A (en) | Process for the preparation of alpha-arylpropionic acids and alkaline salts thereof | |
US3974202A (en) | Method of preparing arylacetic acid alkyl esters | |
JPH0350737B2 (ja) | ||
EP0081384B1 (en) | Process for the preparation of aromatic or heteroaromatic carboxylated compounds | |
JPS6137758A (ja) | N−アシル−α−アミノ酸の製造方法 | |
JPS6017776B2 (ja) | γ−クロロ−β−ヒドロキシ酪酸アルキルエステルの製法 | |
JPH02212462A (ja) | 5―シアノ吉草酸およびそれのエステル類の製造 | |
US4060690A (en) | Method of preparing arylacetic acid alkyl esters | |
EP0131998B1 (en) | Process for the preparation of ethanol and/or ethyl acetate | |
JPS5912656B2 (ja) | ペンテン酸エステルの製造法 | |
JPS6038035A (ja) | グリコ−ルアルデヒドの製法及びその触媒 | |
JPS61275246A (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 | |
US2734913A (en) | Production of carboxylic acid esters by | |
US3658887A (en) | Process for the preparation of methyl butenoate and its derivatives | |
US4492798A (en) | Process for preparing arylalkylpyruvic acids | |
JPH0338257B2 (ja) | ||
JPS584704B2 (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
JPS61293950A (ja) | カルボン酸およびそのエステルの製造方法 | |
GB1235658A (en) | Process for preparing n,n-dialkylacylamides |