JPS6112759A - 伸展性を有するポリウレタン塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、伸展性を有する２液型ポリウレタン塗料用の
硬化剤を製造する方法、及び製造された硬化剤を１成分
とするポリウレタン組成物に関る。更に詳しくは樹脂製
自動車バンパー、自動車以外の樹脂製品や建築外装材等
に使用される伸展性を有する２液型ポリウレタン塗料に
関する。

〈従来技術〉 近年、自動車のバンパーに代表されるように。

安全性の向上、軽量化、衝撃吸収能などの目的から各種
の樹脂製品が鋼材にかわり自動車部品として採用されて
いる。しかしながら一般に樹脂製品は屋外曇露による老
化、すなわち経時的変色や性能低下が避られない、従っ
て老化防止、及び美粧性からも塗装が要求される。この
場合、塗料に要求される性能としては、自動車が使用さ
れるあらゆる環境に耐えるものが必要である。すなわち
被塗物であるプラスチックの可とう性、衝撃復元力、剛
性を維持しつつ、−ａＯ℃に及ぶ低温下における良好な
、可とう性、耐衝撃性、密着性等の諸物性及び優れた耐
候性が要求される。また建築外装材用途についても厳し
い気象条件にさらされるので同様な物性が要求される。

こうした要求物性に応えるものとしては１例えば特公昭
４８−３２５６８に提出されている末端ＯＨ基を有する
ポリウレタン樹脂をアミノプラスト樹脂で架橋させる焼
付型ポリウレタン塗料が知られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、このｌ原型ポリウレタン塗料は焼付温度
が高く、また低温たわみ性が乏しい欠点がある。この場
合に酸触媒を加える事で硬化温度を下げる試みもなされ
ているが、触媒添加でも１１０〜１２０℃の温度で３０
分以上の焼付が必要であり、また一方で塗料の貯蔵安定
性が悪くなり。

ゲル化等の好ましくない現象が起りやすい問題がある。

さらに、特開昭５８−３２６６２には自動車の外装鋼板
の補修に用いられる２液型ポリウレタン塗料に対して軟
質成分としてＯＨ基を有するポリカプロラクトンポリオ
ールを加え塗膜に弾性を付与する方法が開示されている
。この方法は自動車外板（鋼板）と樹脂製部品（樹脂製
　バンパー）の補修な同時に行う際に外板用塗料と樹脂
製部品用塗料を別々に準備する必要はなく、自動車外板
用の主剤／硬化剤の塗料系に第３成分を所定量追加配分
するだけでよいという簡便さはある。しかし々から、こ
の場合においても適正なＮＣＯ／ＯＨ当量比を維持する
ためには、主剤／硬化剤の比を第３成分添加量に応じて
変更しなければならないことや、配合ミスがあった場合
に塗膜物性への影響が大きいため、主剤／硬化剤／添加
剤、３成分の配合比を厳密に管理しなければならない等
の作業面での問題がおる。

また、自動車の外板（鋼材）の補修に用いられる塗膜は
硬さが要求されており、主剤には比較的ガラス転移点（
Ｔｐ点）の高いアクリル樹脂が用いられている。更に硬
化剤には、例えばヘキサメチレンジイノシアネートから
得られるビユレットアダクト、トリメチロールプロパン
アダクト、イソシアヌレート体などがあり、市販されて
いるものとして、デュラネー）　２４Ａ−９０ＣＸ　（
旭化成工業■、商品名）、コロネートＨＬ、コロネー）
　ＥＨ（いずれも日本ポリウレタン■、商品名）などが
ある。これらの硬化剤はＮＣＯ含有量が高く同一分子内
のＮＣ０間の距離の短いポリイソシアネートである。こ
のため第３成分として軟化剤を添加しても架橋構造の中
に剛直な部分が残シ、全体として弾性を増そうとすると
、多量の軟質成分を加えねばならず、硬さや強度が不十
分であって耐候性に劣った塗膜しか得られないという問
題が起る。

さらに軟質成分に含まれる水などの不純物の塗膜への影
響が大きく、塗膜性能低下を生じ易い０本発明者らの目
的は、特定のポリオールと組合せたイン７アネートプレ
ポリマーを開発することにより、従来から用いられてい
る金属用ポリウレタン塗料の主剤あるいは、それに類す
る比較的Ｔｆ点の高いアクリルポリオールよりなる主剤
を七のまま用い、第３成分を特に添加しない２成分系塗
料配合で、伸展性を有し、かつ、低温での可とう性、耐
水性、耐候性に優れた塗料組成物を得ることでおる。

〈問題点を解決するだめの手段〉 本発明者らは、上記の諸問題を解決するために研究を重
ねた結果、特定の分子量のポリカプロラクトンポリオー
ルと脂肪族または脂環族ジイソシアネートよりなるプレ
ポリマーを開発することによシ上記問題を克服し得るこ
とを見出し本発明を完成するに到った。

すなわち本発明は、脂肪族ジイソシアネートまたは脂環
族ジイソシアネートと数平均分子量５００〜１５００の
ポリカブリラクトンジオール及び／又はトリオールとを
ＮＣＯ／ＯＨ当量比５〜４０で反応させ、しかるのち未
反応の脂肪族ジインシアネートまたは脂環族ジインシア
ネートを除去する事を特徴とする伸展性を有するポリウ
レタン塗料用プレポリマーを餘ｔ＃　　　　　　　−と
ガラス転移点が３０−１００℃で、かつ樹脂基準で１０
〜１５０の水酸基価を有するアクリルポリオールとをＮ
ＣＯ／ＯＨ当量比０．５〜２．０で配合する事を特徴と
する伸展性を有するポリウレタン塗料組成物に関する○ 本発明における脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジ
イソシアネートとしては、例えばテトラメチレンジイソ
シアネート、ベンタメチレンジインシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、トリメチルへキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジインシアネート、インホロ
ジインシアネート水添キシリレンジインシアネー）、１
．４−ジイノシアネートシクロヘキサン等を挙げること
ができる。

また、本発明でプレポリマーの原料として用いることが
できるポリオールは特定の数平均分子量をもつポリカプ
ロラクトンポリオールである。

両末端に水酸基を有する長鎖のポリオールとしては、・
従来ポリエステル系ポリオール及びポリエーテル系ポリ
オールとが主として使用されている。

ポリニスデル系ポリオールにはエチレングリコール、１
，４−ブチレングリコール又は１，６−ヘキサングリコ
ール等とアジピン酸から合成されるポリエステルポリオ
ールが一般に使用されている。ポリエステルポリオール
と脂肪族または脂環族ジイソシアネートから合成したプ
レポリマー（硬化剤）とアクリルポリオール（主剤）か
ら塗膜を形成しても、耐水性、耐候性に欠点を有する。

またポリエーテル系ポリオールとしてはエチレンオキサ
イドやプロピレンオキサイドの重合体あるいは共重合体
、さらにテトラハイドロ７ランの重合体であるポリテト
ラメチレングリコールが使用される。

ポリエーテル系ポリオールと脂肪族または脂環族ジイソ
シアネートから合成したプレポリマーを硬化剤として塗
膜を形成しても、エーテル結合のため酸化劣化しやすく
、耐候性、耐熱性が悪いという欠点がある。さらにその
他のポリオールとして、ポリブタジェン系ポリオール、
ひまし油系ポリオール等があるが、これらのポリオール
と脂肪族または脂環族ジイソシアネートから合成したプ
レポリマーは、アクリルポリオールとの相溶性が悪く、
また耐候性にも欠点を有する。

一方、本発明に使用するポリカプロラクトンポリオール
は、耐水性にすぐれるのみならず、ポリエーテル系ポリ
オールでは得られない耐候性、耐熱性に極めてすぐれて
いるという特徴を有する。

しかしながら、数平均分子量で５００〜１５００　　と
いう特定の分子量範囲のポリカプロラクトンポリオール
を使用しなければ本発明の目的は達成されない。すなわ
ち、数平均分子量が５００以下のポリカプロラクトンポ
リオールを用いてプレポリマー化したものを硬化剤とし
て使用した、アクリルポリオールとの塗膜は、伸展性が
十分でない。また数平均分子量１５００以上のポリカプ
ロラクトンポリオールを用いてプレポリマー化した場合
は、得られたプレポリマーは固体ないしはワックス状で
あシ、ＮＣＯ含有量も低く、塗料溶剤への溶解性が悪く
実用性に劣る。

またアクリルポリオールとの相溶性が低下して塗膜の透
明性、平滑性が悪くなシ易い傾向がある。

本発明における数平均分子量とはポリカプロラクトンの
水酸基価を測定し、次式により求めた値である。

水酸基価：　ＪＩＳ　　Ｋ−４５５７の６．４に準じて
測定した値 Ｎ　　：開始剤である多価アルコールの価数本発明に用
いるポリカプロラクトンポリオールは、ε−カプロラク
トンを２価あるいは３価のアルコールを開始剤として、
触媒の存在下に開環重合して得ることができる。開始剤
としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール
等の２価アルコールとトリメチロールプロパン、グリセ
リン等の３価アルコールが用いられる。低粘度のプレポ
リマーを得るという面からは分岐を有する多価アルコー
ルが好ましい。触媒としては、テトラブチルチタネート
、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネート
等の有機チタン系化合物、オクチル酸スズ、ジブチルス
ズオキシド、ジブチルスズジラウレート、塩化第１スズ
、臭化第１スズ等のスズ系化合物が用いられる。ｅ−カ
プロラクトンの開環重合はＮ２ガス雰囲気で、ε−カプ
ロラクトン、上記の開始剤を所望の分子量になるように
モル比を設定し、更にε−カプロラクトンに対して触媒
を０．１〜１１００ｐｐ添加し、１５０〜２００℃（Ｆ
ｌｉｉ＆テ４〜１０時間反応させることにょつて得られ
る。カプロラクトンポリオールとして市販されているも
のには、プラクセル３０５、プラクセル３０８、プラク
セルｓ　１２　Ａ　Ｌ　Ｎプラクセル２０５、プラクセ
ル２１２ＡＬ　　（いずれもダイセル化学工業■、商品
名）等がある。

ポリカプロラクトンポリオールと脂肪族ジイソ７アネー
）または脂環族ジイソシアネートの反応は下記の如くに
して行われる。

反応温度は、常温〜２００℃の範囲、好ましくは８０℃
〜１４０℃の範囲で行われる。反応温度が低い場合は反
応の完結に時間がかかりすぎ、逆に２００℃を越える反
応条件では望ましくない副反応が起ってプレポリマー粘
度が上昇したり、生成するプレポリマーに著しい着色が
生じたりして実用的でない。反応の際には、無溶媒でも
良いし、インシアネート基に不活性な任意の溶媒を用い
ても良い。また必要であればインシアネート基と水酸基
の反応促進のための触媒を用いても良い。

反応に際して、ジイソシアネートとポリカプロツクトン
ポリオールの当量比は重要でＮＣＯ／ＯＨ当量比で５〜
４０を選ぶ必要がある。との当量比が・５よシ小さい場
合はジイソシアネートとポリカプロラクトンポリオール
間に逐次付加重合が起こり、高分子体が生成するためプ
レポリマーの粘度が上昇し好ましくない。さらにＮＣＯ
／ＯＨ当量比がβよシ小さい条件で反応したプレポリマ
ーは、塗料主剤であるアクリルポリオールとの相溶性が
良くない傾向を有するのみならず塗膜の伸展性にも好ま
しくない影響を与える。またＮＣＯ／ＯＨ当量比が４０
より大きいと生産性が悪くなるため好ましくない。

反応が終了したならば反応混合物中の未反応のジイソシ
アネートを例えば掻取式薄蒸発装置もしくは溶剤抽出等
を用いて回収する。この未反応のジイソシアネートの回
収はできるだけ完全に行い、プレポリマー中に含まれる
ジイソシアネートの量はプレポリマーに対して０．７重
量−以下にすることが望ましい。これ以上のジイソシア
ネートモノマーを含有した場合は、プレポリマー中に含
まれるジイソシアネートモノマーの蒸気に起因する毒性
、刺激性等が問題となるからである。

本発明に用いられるポリウレタン塗料の成分であるアク
リルポリオールは、従来、ポリイソシアネート硬化剤型
アクリルウレタン塗料に用いられていたものをそのまま
転用することができる。すなわち、加熱装置、攪拌機、
モノマー注入装置などを備えたアクリル重合体製造装置
を用いて、適当な溶媒の存在下に溶液重合法゛で製造さ
れる。

上記アクリルポリオールの製造に用いられる不飽和単量
体の代表例を示せば次のとおりである。

ｔ　水酸基含有アクリル系モノマー：２−ヒドロキ７エ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシグ
ロブルアクリレートなど。

Ｚ　ラジカル重合性不飽和モノマー （ａ）　　アクリル酸又はメタクリル酸のエステル；例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ベングロビル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル
、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸のＣ五−１會アルキル又はシクロ
アルキルエステル；アクリル酸メトキシブチル、メタク
リル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メ
タクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル
、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又はメタ
クリル酸のアルコキシアルキルエステル；グリシジルア
クリレート又はグリシジルメタクリレートと０３〜１８
　モノカルボン酸化合物（例えば酢酸、プロピオン酸、
オレイン酸、ステアリン酸、２ウリン酸、ｐ−ｔ−ブチ
ル安息香酸等）との付加物、カージュアＥ−１０とアク
リル酸等の不飽和酸との付加物など。

（ｂ）　　ビニル芳香族化合物；例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレ
ン、ビニルヒリジンなど、 （ｃ）　　α、１−エチレン性不飽和カルボン酸；例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸など、 （ｄ）　　グリシジル基含有ビニル系単量体；例えば、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アリルグリシジルエーテルなど、（ｅ）　　アクリル酸
又はメタクリル酸のアミド；例えば、アクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミドなど、 （ｆ）　　アルコキシシラン基を有するエチレン性不飽
和モノマー；例えば、１−メタクリロキシトリメトキシ
シランなど、 （ｇ）　　その他；アクリロニトリル、メタクリレート
リル。

これらのラジカル重合性不飽和単量体は所望の樹脂物性
に応じて適宜選択され、それぞれ単独で用いてもよく、
或いは２種又はそれ以上組合わせて使用することができ
る。

上記の水酸基含有アクリル系モノマーとラジカル重合性
不飽和モノマーの共重合は、それ自体公知の方法に従い
、例えば溶液重合法で行うことができる。重合は一般に
、上記２種またはそれ以上のモノマー成分を適当な溶媒
中で重合触媒の存在下に、通常４０〜１７０℃の反応温
度において４〜１０時間反応させることにより行なうこ
とができる。

また、重合触媒としては、例えばアゾ系化合物、パーオ
キサイド系化合物、ジアゾ化合物、レドックス系等の通
常のラジカル重合用の開始剤を使用することができる。

かくして得られるアクリルポリオールのガラス転移点（
ＴｆＡ）は、本発明の目的に適合せしめるほか、通常の
自動車の補修用塗料にも用いることを考慮して３０〜１
００℃の範囲とすることが望ましい。ここでアクリルポ
リオールのＴ、点は、各ホモポリマーのＴｆＡ（６）よ
シ下記の式で計算したものである。主なホモポリマーの
Ｔ、点は、Ｐｏ１３’ｍａｒＨａｎｄｂｏｏｋ　（ｚｎ
ｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）　　（Ａ　Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊）に掲載されている。

ＷＡ、ＷＢ・・・・・・ニアクリルポリオール中のモノ
マーＡ１モノマーＢ・・・の 重量％ Ｔｙｈ　、　Ｔｒｎ・・・・・・：モノマーＡ１モノマ
ーＢ・・・の客ホモポリマーのＴ、点（６） Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　Ｋホモポリマーの
Ｔ、点が与えられていないモノマーを用いた場合のアク
リルポリオールの７１点は、ディラドメトリー法により
実測して得られる。

本発明で用いるアクリルポリオールは、樹脂基準で水酸
基価が１０〜１５Ｇ　（ｍｒＫＯＨ／ｆ）　　のもので
ある。樹脂基準で水酸基価がｌＯよシ低いポリオールは
、塗膜中の架橋密度が小さく耐溶剤性等に好ましくない
影響がある。また水酸基価が１５０よシよシ大きいポリ
オールを用いると塗膜の伸展性に好ましくない影響を与
える。

なお水酸基価はＪＩＳ　Ｋ−１５５７の６，４に準じて
測定した値である。

市販のアクリルポリオールとしては、アクリレートＡ−
８０１、アクリレートＡ−８０２（大日本インキ化学■
、商品名）、ヒタロイド３００８　、ヒタロイドａｏｓ
ａ　（日立化成■、商品名）　ＬＨ−６０１、ＬＨ−６
０３（東し■、商品名）等がある。

本発明におけるポリウレタン塗料は、前記のポリウレタ
ン塗料用プレポリマーと、同じく前記のアクリルポリオ
ールを配合し、両者の反応によって形成される。ＮＣＯ
／ＯＨ（当量比）　　０．５〜２．０の割合で混合して
用いられる。その際必要に応じてトリエチルアミン、テ
トラ（２−エチルヘキシル）チタネート、ジラウリル酸
ジーｎ−ブチルスズ等の硬化促進触媒を加えることがで
きる。

〈発明の効果〉 本発明で得られるプレポリマー、すなわち脂肪族または
脂環族ジイン７アネートと特定の数平均分子量をもつポ
リカプロラクトンポリオールとをＮｅｏ１０Ｈ当量比５
〜４０させ、さらに未反応ジイソシアネート除去して得
られたプレポリマーは、室温（２５℃）で液状であり透
明性が良い。また、長期間の貯蔵に安定な、毒性、刺激
性のない２官能及び／又は３官能の末端ＮＣＯタイプの
ものである。このプレポリマーは弾性を要求されるプラ
スチックなどのポリウレタン塗料用として、あるいは、
コンクリートのクラック、ヒビ割れなどに追従できる伸
展性のある建築外装材用ポリウレタン塗料用途など幅広
い分野に応用可能なものである。

また本発明で得られたプレポリマーを硬化剤として用い
自動車外板（鋼材）Ｋ用いられるアクリルポリオールを
主剤として用いると驚くべきことに、ポリカプロラクト
ンポリオールを第３成分として添加する場合にくらべて
、顕著に高い伸度を示すことが明らかになつ７’ｊ。

また本発明のプレポリマーを用いると自動車外板（鋼板
）とプラスチック部品（プラスチックノくンパー）の補
修を同時に行う際に共通の主剤で塗装が行える簡便さが
ある。また従来プラスチック部品の塗装に用いられてい
る、自動車外板用の主剤／硬化剤の組合せの塗料系に第
３成分を所定量追加配分する方法では適正なＮＣＯ／Ｏ
Ｈ白量比を維持するために主剤／硬化剤の比を変更しな
けれはならないことや配合ミスによる塗膜物の影響が太
きいが、本発明のプレポリマーを硬化剤に使用すれば、
２液系で伸展性を有する塗膜が得られるので作業面で大
きな利点を有する。

また本発明の塗料組成物による堕膜は透明性がよく、−
３０℃という低温での、耐屈曲性、耐衝撃性に優れてお
り自動車バンパー用途に代表される樹脂製部品の塗装に
適している。これらの特徴は本発明の請求範囲でちる特
定の数平均分子値のポリカプロラクトンポリオールとジ
イソシアネートから合成したプレ・ビリマーではじめて
実現されるものである。

以下実施例によシさらに詳しく本発明の説明を行うが、
これらによって本発明を限定するものでない。

実施例工　（合成） 温度側、冷却器、攪拌器付の２１７ラスコに、ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ　）　？＜１２．４
ｇ（９，４３当量）とポリカプロラクトンポリオール［
プラクセル３０５−１（ダイセル化学工業（製）、商品
名、数平均分子量５５０、水酸基価３０５■Ｋｏｎ／ｆ
）１１５．３　ｙ　（０，６３当会）とを仕込み、攪拌
下１００℃で１時間反応させた。

かくして裂られた反応液を１６０℃、０．２ｔｘｘＨｙ
で薄膜蒸留し、未反応のＨＭＤ　Ｉを除去した。缶底液
として、ＮＣＯ濃度１１．７重量％（理論値１２，０重
量％）、２５℃における粘度が４８００ｅｐ、ガスクロ
マトグラフィーにより分析した遊離ＨＭＤＩモノマーが
０．２重量％の淡黄色透明なポリインシアネートプレポ
リマ−２０９，９ｐを得た。

実施例２〜７、比較例１〜４（合成） 数平均分子値の異なる各種ポリカプロラクトンポリオー
ル（注１）とへキサメチレンジイソシアネー）　（ＨＭ
ＤＩ）を表ＩＫ示す配合で反応させ六得られたプレポリ
マーの性状を同表に示した。数平均分子量１５００を越
えるポリカプロラクトンポリオールを用いて合成したプ
レポリマーは、ＮＣＯチも低く高粘度となっている。な
お実施例６及び実施例７は、２種類のポリカプロラクト
ンポリオールの等重量混合物を表２に示す配合で反応さ
せたものでおる。また比較例３及び比較例４は、薄膜蒸
留による未反応ＨＭＤ　Ｉの除去が困難であったので、
ｎ−へキサン抽出法により未反応ＨＭＤＩを除去した。

（注１）ダイセル化学工業■製、商品名プラクセル 以下余白 実施例８　（合成） 温度計、冷却器、攪拌器付の２ｔスラスコに、イソホロ
ンジイソシアネー）　（ＩＰＤＩ）　ａａａ　ｙ　（ａ
当量）とポリカプロラクトンポリオール「プラクセル３
０５Ｊ（ダイセル化学工業■、商品名）５０１（ｏ、ｚ
７当量）を仕込み、攪拌下１２０℃で２時間反応させた
。

かくして得られた反応液を１８０℃、０．２　ｍｍＨ９
で薄膜蒸留してＩＰＤＩモノマーを除去した。得られた
プレポリマー１０１１を酢酸エチルと混合し固形分７５
Ｍ量％の浴液とした。プレポリマーの酢酸エチル溶液は
、ＮＣＯ濃度７．３重量ｑ６＜理論値７，８重量％）、
２５℃における粘度が２８０ｃｐ、ガスクロマトグラフ
ィーにより分析した遊離ＩＰＤＩモノマーが０．５重量
％の淡黄色透明な液体であった。

実施例９〜１５、比較例５〜８（塗膜試験）実施例１〜
７、比較例１〜４で合成したプラクセル系プレポリマー
、希釈溶剤（酢酸エテル；酢酸フチル：トルエン：キシ
レｙ：酢酸セ四ンルブ＝　２０　：　３０　：　３０　
：　１５　：　５重量％）及びアクリディックＡ−８０
１（大日本インキ化学■製アクリルポリオール、水酸基
価５０　ＷＫＯＨ／ｆ　Ｔｆ点＝７０℃）を表２の割合
で混合し本発明の塗料組成物を得た。この塗料組成物を
用いて種々の比較試験を行った結果を表３ＶＣまとめた
。

本発明の塗料組成物は、図ＩＶＣ示したようにポリカブ
ロックトンポリオールを単にブレンドしたものに比較す
ると破断伸度が著しく優れていることがわかる。また表
３に表したように破断伸度、破断強度、低温屈曲性、低
温衝撃性に優れた塗膜が得られた。

以下余白 実施例１６（塗膜試験） 実施例８で合成したＩＰＤＩとプラクセル３０５系のプ
レポリマーの７５チ酢酸エチル溶液１０ｆ１希釈溶剤（
表２と同じ組成、以下同じ）５２、アクリデイクＡ−８
０１１９，５９を混合し、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０（当量
比）の塗料組成物を得た。この塗料組成物を用いて種々
の比較試験を行った結果を表４Ｋまとめた。

実施例１７（塗膜試験） 実施例１で合成したプラクセル３０５プレポリマー　１
２．３　ｆ、希釈溶剤１２．３１　　を用いた以外は実
施例９と同様にして、ＮＣＯ／ＯＨ＝１．５　（当量比
）の塗料組成物を得た。この塗料組成物を用いて種々の
比較試験を行った結果を表４にまとめた。

実施例１８（塗膜試験） 実施例１で合成したプラクセル３０５プレポリマー５．
７？、希釈溶剤５．７ｆを用いた以外は実施例９と同様
にして、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．７　（当量比）の塗料組成
物を得た。この塗料組成物を用いて種々の比較試験を行
った結果を表４にまとめた。

実施例１９（塗膜試験） 実施例１で合成したプレポリマー８．２ｔ、希釈溶剤８
．２Ｆ、７クリデイクＡ−８０４３１，２Ｆ（犬日本イ
ンキ化学■　アクリルポリオール、水酸基価４０■ＫＯ
Ｈ／ｙ、１２点５２℃）を混合しＮＣＯ／ＯＨ＝ｔ、。

（当量比）の塗料組成物を得た。この組成物を用いて種
々の比較試験を行った結果を表４にまとめた。

実施例２０（塗膜試験） 実施例１で合成したプレポリマー４．ＩＳ’、希釈溶剤
４．１ｙ、ｙクリデイクＡ−８０７２５ｆ　（大日本イ
ンキ■製アクリルポリオール、水酸基価２５ｍｆ　１ｃ
ｏｕ／ｙ、’ｒｐ点８点上５℃混合しＮＣＯ１０Ｈ＝１
．０（当量比）の塗料組成物を得た。この塗料組成物を
用いて種々の比較試験を行った結果を表４にまとめた。

以下余白 １群 表１に示したプレポリマー（硬化剤）とアクリルポリオ
ール（アクリデイクＡ　−８０１、大日本インキ化学■
製アクリルポリオール、商品名）（主剤）からＮＣＯ１
０Ｈ＝１．０　（当量比）で作成した塗膜Ａ−実施例４
（プラクセル２ｏ５） Ｂ−実施例３（プラクセルａｔ２ＡＬ）Ｃ−実施例５（
プラクセル２１２ＡＬ）Ｄ−比較例２（プラクセル２２
０　ＡＬ　）■群 ヘキサメチレンジイソシアネート水アダクト（デュラネ
ー）−９０ＣＸ、旭化成工業■、商品名）（硬化剤）ア
クリルポリオール（アクリデイクＡ−８０１）　（主剤
）、ポリカプロラクトンポリオール（プラクセル、ダイ
セル化学工業■、商品名）（添加剤）からＮＣＯ１０Ｈ
＝１．０　（当量比）で作成した塗膜。なおプラクセル
の添加量は、塗膜中のプラクセル重量が１群、■群で同
一になるようにした。

ａ−プラクセル２０５　　添加 ｂ−プラクセル８１２　ＡＬ添加 Ｃ−プラクセル２１２　ＡＬ添加 ｄ−プラクセル３３０ＡＬ添加

【図面の簡単な説明】

第１図は、破断伸度と塗膜中のプラクセル量との関係図
である。 特許出願人　旭化成工業株式会社 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）脂肪族ジイソシアネートまたは脂環族ジイソシア
   ネートと数平均分子量５００〜１５００のポリカプロラ
   クトンジオール及び／またはトリオールとを、反応させ
   た２官能及び／又は３官能の末端ＮＣＯを有するプレポ
   リマーとガラス転移点が３０〜１００℃で、かつ樹脂基
   準で、１０〜１５０の水酸基価を有するアクリルポリオ
   ールとをＮＣＯ／ＯＨ当量比０．５〜２．０の割合で配
   合することを特徴とする伸展性を有するポリウレタン塗
   料組成物