JPS61115999A - 洗濯用洗剤組成物およびそれによる布帛の防汚性付与方法 - Google Patents
洗濯用洗剤組成物およびそれによる布帛の防汚性付与方法Info
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Classifications
-
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
-
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3788—Graft polymers
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
各種合成繊維からなる布帛や繊維が元来疎水性の傾向を
有し、除去困難な油脂性またはグリース性の汚れを蓄積
し易いことは周知である。従って布帛を洗濯し、そうす
ることによって布帛をより親水性となし、その結果、油
脂およびグリース状の剤に対する抵抗性を増し、また両
君の洗濯における油やグリースの除去が更に容易となる
ように、布帛や繊維の表面を改質することが望ましい。
有し、除去困難な油脂性またはグリース性の汚れを蓄積
し易いことは周知である。従って布帛を洗濯し、そうす
ることによって布帛をより親水性となし、その結果、油
脂およびグリース状の剤に対する抵抗性を増し、また両
君の洗濯における油やグリースの除去が更に容易となる
ように、布帛や繊維の表面を改質することが望ましい。
繊維素系およびその他の天然繊維からなる布帛は本来は
疎水性ではないが、それらは種々の仕上加工剤、例えば
耐久性プレス加工用樹脂で処理することにより疎水性と
なることが屡々である。油やグリース汚れが滲透する傾
向を克服するために、変性セルローズエーテルの薄膜を
用いて布帛表面を被覆し、布帛の親油性を低下させるこ
とが行なわれてきた。このような薄膜の沈積は、洗濯条
件下に、防汚剤が充分な布帛親和性を保有する場合に洗
濯用洗剤から布帛上へ移行沈着することによって達成す
ることができる。
疎水性ではないが、それらは種々の仕上加工剤、例えば
耐久性プレス加工用樹脂で処理することにより疎水性と
なることが屡々である。油やグリース汚れが滲透する傾
向を克服するために、変性セルローズエーテルの薄膜を
用いて布帛表面を被覆し、布帛の親油性を低下させるこ
とが行なわれてきた。このような薄膜の沈積は、洗濯条
件下に、防汚剤が充分な布帛親和性を保有する場合に洗
濯用洗剤から布帛上へ移行沈着することによって達成す
ることができる。
変性セルローズエーテルは防汚性を改良する能力がある
が、通常の洗濯の洗浄あるいは濯ぎのサイクルで屡々遭
遇する低温においては特に布帛親和性を示さない。とり
わけ、セルローズエーテルの曇点は一般に可成り高く約
43℃(110°F)から約49℃(120°F)まで
であり、その樹脂が被覆媒体、例えば水性洗剤組成物す
なわち洗濯添加剤中で布帛に沈゛着するには約49℃(
120°F)から約60℃(140”P)までの温度を
必要とする。
が、通常の洗濯の洗浄あるいは濯ぎのサイクルで屡々遭
遇する低温においては特に布帛親和性を示さない。とり
わけ、セルローズエーテルの曇点は一般に可成り高く約
43℃(110°F)から約49℃(120°F)まで
であり、その樹脂が被覆媒体、例えば水性洗剤組成物す
なわち洗濯添加剤中で布帛に沈゛着するには約49℃(
120°F)から約60℃(140”P)までの温度を
必要とする。
それらの布帛親和性が制約されているために、比較的高
温における以外は、油状またはグリース状物質との引続
く接触に備えての布帛の防汚性の強化は容易には達成さ
れない。
温における以外は、油状またはグリース状物質との引続
く接触に備えての布帛の防汚性の強化は容易には達成さ
れない。
本発明の目的は、油脂状またはグリース状汚れ物質に対
して除去剤として作用する改良された洗剤組成物を提供
するにある。
して除去剤として作用する改良された洗剤組成物を提供
するにある。
本発明の他の目的は、布帛上に沈着する樹脂を、比較的
低温において稀薄な水性洗濯用洗剤すなわち洗濯添加剤
溶液から布帛表面上へ付与することにある。
低温において稀薄な水性洗濯用洗剤すなわち洗濯添加剤
溶液から布帛表面上へ付与することにある。
本発明の別の目的は本発明の撥油性防汚樹脂で処理する
ことにより、布帛への汚れの再付着を最小限となすこと
である。
ことにより、布帛への汚れの再付着を最小限となすこと
である。
本発明の更に他の目的は、ポリエステル布帛を洗濯する
ことにより、またそれによってポリエステル表面を本発
明樹脂の薄膜で変性させることにより、木綿増白剤に対
する受容性を増大せしめんとするにある。
ことにより、またそれによってポリエステル表面を本発
明樹脂の薄膜で変性させることにより、木綿増白剤に対
する受容性を増大せしめんとするにある。
本発明のこれらのおよびその他の目的と利点とは以下の
記載並びに開示によって明かとなろう。
記載並びに開示によって明かとなろう。
本発明によれば、汚れ再付着効果が減少し且つ油除去性
を強化させた洗濯用洗剤組成物が提供される。この組成
物は洗剤組成中のアニオン、非イオン、両性すなわち双
性イオンの洗浄活性化合物の少なくとも一つと、N−ビ
ニルカプロラクタム、好マしくはN−ビニル−ε−カプ
ロラクタム(VCL)、の重合体とを必須として含んで
なり、該重合体はN−ビニルカプロラクタムのホモポリ
マおよび、N−ビニルピロリドン(VP); ジアルキ
ルアミノアルキル−アクリルアミド、−メタクリルアミ
ド、−アクリレートまたは一メタクリレートおよびジア
ルキルジアルケニルアンモニウムハライドよりなる群の
6〜12個の炭素原子のオレフィン性不飽和のアンモニ
ウム誘導単量体:並びにステアリル−アクリレートまた
は−メタクリレートの少なくとも一つの少量と前記N−
ビニルカプロラクタムとのコポリマあるいはターポリマ
を包含する。ビニルカプロラクタム重合体は樹脂状物質
の形で利用され、・またビニルカプロラクタム重合体と
他の防汚剤との混合物を含んでもよい。ビニルカプロラ
クタム重合体が2個以上の単量体から構成されている場
合は、約65乃至約95重量%のN−ビニル−ε−カプ
ロラクタムと、約5乃至35重量%のN−ビニル−2−
ピロリドンとO乃至約10重量%のジメチルアミノエチ
ルメタクリレート(DMAHMA)を含む重合体が最も
好ましい。高度の防汚性を有する成る好ましい樹脂の特
定の例は次のものを含む。
を強化させた洗濯用洗剤組成物が提供される。この組成
物は洗剤組成中のアニオン、非イオン、両性すなわち双
性イオンの洗浄活性化合物の少なくとも一つと、N−ビ
ニルカプロラクタム、好マしくはN−ビニル−ε−カプ
ロラクタム(VCL)、の重合体とを必須として含んで
なり、該重合体はN−ビニルカプロラクタムのホモポリ
マおよび、N−ビニルピロリドン(VP); ジアルキ
ルアミノアルキル−アクリルアミド、−メタクリルアミ
ド、−アクリレートまたは一メタクリレートおよびジア
ルキルジアルケニルアンモニウムハライドよりなる群の
6〜12個の炭素原子のオレフィン性不飽和のアンモニ
ウム誘導単量体:並びにステアリル−アクリレートまた
は−メタクリレートの少なくとも一つの少量と前記N−
ビニルカプロラクタムとのコポリマあるいはターポリマ
を包含する。ビニルカプロラクタム重合体は樹脂状物質
の形で利用され、・またビニルカプロラクタム重合体と
他の防汚剤との混合物を含んでもよい。ビニルカプロラ
クタム重合体が2個以上の単量体から構成されている場
合は、約65乃至約95重量%のN−ビニル−ε−カプ
ロラクタムと、約5乃至35重量%のN−ビニル−2−
ピロリドンとO乃至約10重量%のジメチルアミノエチ
ルメタクリレート(DMAHMA)を含む重合体が最も
好ましい。高度の防汚性を有する成る好ましい樹脂の特
定の例は次のものを含む。
80重重量%CL/20重量%vp。
65重量%V[’L735重量%vp。
65重重量%CL/30重量%VP15重量%DMAB
MA。
MA。
80重重量%CL/15重量%VP15重量%DMAI
EMA。
EMA。
VCLホモポリマ
本発明に適用するビニルカプロラクタム重合体は、広範
囲の分子量、例えば数平均分子量で約1、000から約
、000.000までに亘って有用であ“す、この分子
量は、個々の単量体含有量および成る与えられた応用に
対して望ましいまたは必要とする柔軟性によって変わる
。例えば、室内装飾品にとって必要な柔軟性の程度は衣
料用布帛に必要とされるよりも遥かに少なく、従って前
者は柔軟性がより小さい重合体皮膜または、より厚い防
汚剤被覆を利用若しくは許容することができる。
囲の分子量、例えば数平均分子量で約1、000から約
、000.000までに亘って有用であ“す、この分子
量は、個々の単量体含有量および成る与えられた応用に
対して望ましいまたは必要とする柔軟性によって変わる
。例えば、室内装飾品にとって必要な柔軟性の程度は衣
料用布帛に必要とされるよりも遥かに少なく、従って前
者は柔軟性がより小さい重合体皮膜または、より厚い防
汚剤被覆を利用若しくは許容することができる。
本発明に適用するビニルカプロラクタム重合体は既知で
あり、その製法は米国特許第2.806.848号、同
第4.057.533号および1982年11月10日
出願の同時係属出願第440.648号の各明細書に開
示されている。
あり、その製法は米国特許第2.806.848号、同
第4.057.533号および1982年11月10日
出願の同時係属出願第440.648号の各明細書に開
示されている。
一般に、共重合体は、上記の単量体を混合物の状態でま
たは反応器に逐次添加して、有機および無機過酸化物、
例えば過酸化水素ターシャリ−ブチルパーオキサイドま
たはアゾ化合物、例えば、アゾビスイソブチロニトリル
、2.2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニト
リル)などのようなラジカル重合触媒の存在下、ゲージ
圧力的0.7kg/cm” (10pSjg)乃至約1
0.5kg/ am”(150psig)の下で、約4
0℃乃至約120℃の温度に、約0.5乃至約10時間
さらすこ七によって好都合に製造される。重合は、反応
媒体がアルコール、ベンゼン、ヘキサン、水またはそれ
らの任意の混合物である溶液、サスペンションまたはエ
マルジョン中で攪拌することによって円滑に行なわれる
。重合生成物は、沈澱および溶媒の濾過、蒸留、傾瀉、
蒸発あるいはその他任意の慣用された方法で分離・回収
する。ビニルカプロラクタムホモポリマは同様にして製
造し得るが、他の慣用された重合法を使用して本発明の
防汚重合体を提供し得ることを理解すべきである。
たは反応器に逐次添加して、有機および無機過酸化物、
例えば過酸化水素ターシャリ−ブチルパーオキサイドま
たはアゾ化合物、例えば、アゾビスイソブチロニトリル
、2.2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニト
リル)などのようなラジカル重合触媒の存在下、ゲージ
圧力的0.7kg/cm” (10pSjg)乃至約1
0.5kg/ am”(150psig)の下で、約4
0℃乃至約120℃の温度に、約0.5乃至約10時間
さらすこ七によって好都合に製造される。重合は、反応
媒体がアルコール、ベンゼン、ヘキサン、水またはそれ
らの任意の混合物である溶液、サスペンションまたはエ
マルジョン中で攪拌することによって円滑に行なわれる
。重合生成物は、沈澱および溶媒の濾過、蒸留、傾瀉、
蒸発あるいはその他任意の慣用された方法で分離・回収
する。ビニルカプロラクタムホモポリマは同様にして製
造し得るが、他の慣用された重合法を使用して本発明の
防汚重合体を提供し得ることを理解すべきである。
該防汚樹脂は他の防汚剤の不存在下に使用することがで
きるが、しかしながらビニルカプロラクタムホモポリマ
またはターポリマを従来公知の防汚剤と混合することも
また有効である。ビニルカプロラクタム重合体の存在は
、ビニルカプロラクタムが相溶性を有する在来既知の処
理剤の性質を可成り改善する。特に曇点、布帛親和性、
数回の洗濯サイクルを通じての防汚性の持続活性、等を
改善する。該重合体が相溶性を有する在来の防汚樹脂は
有機の剤であって、米国特許第4.100.094号、
第4.379.061号および第4.44、881号各
明細書に示す如き変性セルローズエーテル、米国特許第
3、660.010号明細書に開示された如き水酸基末
端ポリウレタン、米国特許第3.836.496号明細
iのポリカルボン酸重合体混合物、米国特許第3.56
3゜795号明細書のビニリデンエステル/不飽和酸ま
たは無水物の重合体、米国特許第3.598.515号
明細書に開示されたフルオロカーボン重合体、等を含む
。これらの補足的防汚剤のうちでは、変性セルローズエ
ーテル、例えばヒドロキシアルキルアルキルセルローズ
エーテルが好適である。かかるエーテル類の実例は、ア
ルキルまたは混合アルキル基ガ1乃至6個の炭素原子を
有するもの、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロー
ズエーテル、メチルセルローズエーテル、ヒドロキシブ
チルメチルセルローズエーテルなどを含む。上記従来の
防汚剤の一つまたはそれ以上の性質は当該ビニルカプロ
ラクタム樹脂の僅か5重量%の混合によって改善するこ
とができる。一般に、本発明の組成物は、上記在来の防
汚剤の少なくとも1種を0から約95重量%含有しても
よいが、しかし、混合物の利用を望む場合は、ビニルカ
プロラクタムホモポリマ、コポリマまたはターポリマ/
在来型防汚剤を約60/40から約40/60部の混合
物とすることを推奨する。
きるが、しかしながらビニルカプロラクタムホモポリマ
またはターポリマを従来公知の防汚剤と混合することも
また有効である。ビニルカプロラクタム重合体の存在は
、ビニルカプロラクタムが相溶性を有する在来既知の処
理剤の性質を可成り改善する。特に曇点、布帛親和性、
数回の洗濯サイクルを通じての防汚性の持続活性、等を
改善する。該重合体が相溶性を有する在来の防汚樹脂は
有機の剤であって、米国特許第4.100.094号、
第4.379.061号および第4.44、881号各
明細書に示す如き変性セルローズエーテル、米国特許第
3、660.010号明細書に開示された如き水酸基末
端ポリウレタン、米国特許第3.836.496号明細
iのポリカルボン酸重合体混合物、米国特許第3.56
3゜795号明細書のビニリデンエステル/不飽和酸ま
たは無水物の重合体、米国特許第3.598.515号
明細書に開示されたフルオロカーボン重合体、等を含む
。これらの補足的防汚剤のうちでは、変性セルローズエ
ーテル、例えばヒドロキシアルキルアルキルセルローズ
エーテルが好適である。かかるエーテル類の実例は、ア
ルキルまたは混合アルキル基ガ1乃至6個の炭素原子を
有するもの、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロー
ズエーテル、メチルセルローズエーテル、ヒドロキシブ
チルメチルセルローズエーテルなどを含む。上記従来の
防汚剤の一つまたはそれ以上の性質は当該ビニルカプロ
ラクタム樹脂の僅か5重量%の混合によって改善するこ
とができる。一般に、本発明の組成物は、上記在来の防
汚剤の少なくとも1種を0から約95重量%含有しても
よいが、しかし、混合物の利用を望む場合は、ビニルカ
プロラクタムホモポリマ、コポリマまたはターポリマ/
在来型防汚剤を約60/40から約40/60部の混合
物とすることを推奨する。
本発明に適用する標準的洗剤組成中の該防汚剤の濃度は
乾燥物基準で組成物の約0.002乃至約2.0重量パ
ーセント、好ましくは約0.005乃至約0.5重量パ
ーセントの間で変えてもよい。しかし乍ら、防汚樹脂に
乾燥組成物を添加・混合することができ、あるいはそれ
を濃縮または稀釈した洗剤の水溶液中に導入することが
できることをも理解すべきである。洗浄または濯ぎのサ
イクルの間、該洗剤組成物すなわち洗濯添加剤は概ね、
約0.05から約0.5重量%の水溶液からなる。
乾燥物基準で組成物の約0.002乃至約2.0重量パ
ーセント、好ましくは約0.005乃至約0.5重量パ
ーセントの間で変えてもよい。しかし乍ら、防汚樹脂に
乾燥組成物を添加・混合することができ、あるいはそれ
を濃縮または稀釈した洗剤の水溶液中に導入することが
できることをも理解すべきである。洗浄または濯ぎのサ
イクルの間、該洗剤組成物すなわち洗濯添加剤は概ね、
約0.05から約0.5重量%の水溶液からなる。
本発明に適用する標準的洗剤組成における洗浄活性化合
物はアニオン性化合物例えばC8〜2□のアルキル基を
含有する有機スルフォン酸または硫酸エステルの水溶性
アルカリ金属塩を含む。かような合成アニオン性洗浄活
性化合物の例は、ナトリウムまたはカリウムアルキル硫
酸エステル、特に、獣脂または椰子油に由来する脂肪酸
の還元によって得られるか、あるいは例えばオキソ合成
またはチーグラー合成によって製造した合成アルコール
からの、Cs〜C18脂肪アルコールの硫酸化によって
製造し得るもの;アルキル(CS−C3゜)−ベン、ゼ
ンスルホン酸・ソーダ塩またはカリ塩、特に直鎮または
分岐アルキル(Coo−Cos)−ベンゼンスルホン酸
ソーダ;アルキル−ポリグリコールエーテル硫酸エステ
ルソーダ塩またはカリ塩、特に獣脂または椰子油から得
た高級アルコールあるいは合成高級アルコールのエーテ
ルからのもの;カルボン酸モノグリセライド硫酸塩また
はスルホン酸塩のソーダ塩またはカリ塩;脂肪酸、例え
ば獣脂または椰子油脂肪酸とイセチオン酸との反応生成
物を苛性ソーダまたは苛性カリで中和したもの;メチル
タウリンの脂肪酸アミドのソーダ塩およびカリ塩;アル
カンモノスルホン酸塩、例えばC8〜C20−アルファ
ーオレフィンを硫酸水素ナトリウムで変換するかあるい
はパラフィンをSO2およびCl12または02で変換
し引続いて苛性ソーダまたは苛性カリで加水分解して得
たもの;およびオレフィンスルホン酸塩、すなわちこの
用語の意味するものとして、オレフィンの反応、特にア
ルファーオレフィンとSO3との反応に引続いて加水分
解と中和とによって得た物質である。アニオン性燐酸塩
および非燐酸塩もまた本発明洗剤組成物に好適である。
物はアニオン性化合物例えばC8〜2□のアルキル基を
含有する有機スルフォン酸または硫酸エステルの水溶性
アルカリ金属塩を含む。かような合成アニオン性洗浄活
性化合物の例は、ナトリウムまたはカリウムアルキル硫
酸エステル、特に、獣脂または椰子油に由来する脂肪酸
の還元によって得られるか、あるいは例えばオキソ合成
またはチーグラー合成によって製造した合成アルコール
からの、Cs〜C18脂肪アルコールの硫酸化によって
製造し得るもの;アルキル(CS−C3゜)−ベン、ゼ
ンスルホン酸・ソーダ塩またはカリ塩、特に直鎮または
分岐アルキル(Coo−Cos)−ベンゼンスルホン酸
ソーダ;アルキル−ポリグリコールエーテル硫酸エステ
ルソーダ塩またはカリ塩、特に獣脂または椰子油から得
た高級アルコールあるいは合成高級アルコールのエーテ
ルからのもの;カルボン酸モノグリセライド硫酸塩また
はスルホン酸塩のソーダ塩またはカリ塩;脂肪酸、例え
ば獣脂または椰子油脂肪酸とイセチオン酸との反応生成
物を苛性ソーダまたは苛性カリで中和したもの;メチル
タウリンの脂肪酸アミドのソーダ塩およびカリ塩;アル
カンモノスルホン酸塩、例えばC8〜C20−アルファ
ーオレフィンを硫酸水素ナトリウムで変換するかあるい
はパラフィンをSO2およびCl12または02で変換
し引続いて苛性ソーダまたは苛性カリで加水分解して得
たもの;およびオレフィンスルホン酸塩、すなわちこの
用語の意味するものとして、オレフィンの反応、特にア
ルファーオレフィンとSO3との反応に引続いて加水分
解と中和とによって得た物質である。アニオン性燐酸塩
および非燐酸塩もまた本発明洗剤組成物に好適である。
燐酸塩洗剤および非燐酸塩洗剤の両方における非イオン
界面活性剤は本発明組成物のための均しく好適な洗浄活
性化合物である。この界面活性剤の群の例は、アルキレ
ンオキサイド特にエチレンオキサイドと、アルキル(C
8〜C20C8〜C20−アルカノールまたは脂肪酸ア
ミドとの反応生成物であって、一般に5乃至30個のエ
チレンオキサイド単位が1分子当りに存在するもの、プ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとからのブロ
ック重合生成物、プロピレンオキサイドとエチレンジア
ミンとからの反応生成物とエチレンオキサイドとの縮合
生成物などを含む。その他の非イオン洗浄活性化合物は
長鎖三級アミン−またはホスフィン−オキサイドふよび
ジアルキル−スルホキサイドを含む。
界面活性剤は本発明組成物のための均しく好適な洗浄活
性化合物である。この界面活性剤の群の例は、アルキレ
ンオキサイド特にエチレンオキサイドと、アルキル(C
8〜C20C8〜C20−アルカノールまたは脂肪酸ア
ミドとの反応生成物であって、一般に5乃至30個のエ
チレンオキサイド単位が1分子当りに存在するもの、プ
ロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとからのブロ
ック重合生成物、プロピレンオキサイドとエチレンジア
ミンとからの反応生成物とエチレンオキサイドとの縮合
生成物などを含む。その他の非イオン洗浄活性化合物は
長鎖三級アミン−またはホスフィン−オキサイドふよび
ジアルキル−スルホキサイドを含む。
洗浄活性化合物の混合物、例えば、混合アニオンおよび
アニオンと非イオンとの混合化合物は、特にそれに制御
された低起泡性を付与するために、洗剤組成物に合体す
ることができる。これは組成物を起泡の許されない自動
洗濯機で使用するのに特に好都合である。アミンナキサ
イドまたは第四級化合物とエトキシ化非イオン化合物と
の混合物もまた有利である。
アニオンと非イオンとの混合化合物は、特にそれに制御
された低起泡性を付与するために、洗剤組成物に合体す
ることができる。これは組成物を起泡の許されない自動
洗濯機で使用するのに特に好都合である。アミンナキサ
イドまたは第四級化合物とエトキシ化非イオン化合物と
の混合物もまた有利である。
多くの好適な洗浄活性化合物が市販されており、また文
献、例えば、シニワルツ、ぺlよびバーチ(Schwa
rtz、 Perry and Berch)著「界面
活性剤と洗剤J (Surface Active A
gents and Detergents)に記載さ
れている。
献、例えば、シニワルツ、ぺlよびバーチ(Schwa
rtz、 Perry and Berch)著「界面
活性剤と洗剤J (Surface Active A
gents and Detergents)に記載さ
れている。
多くの両性すなわち双性イオン洗浄活性化合物もまた本
発明の組成物に使用することができる。
発明の組成物に使用することができる。
しかし乍ら通常は、それらは比較的高価であるから使用
する場合には、更に頻繁に使用されるアニオンまたは非
イオンの洗浄活性化合物から作られた組成物中に少量使
用する。
する場合には、更に頻繁に使用されるアニオンまたは非
イオンの洗浄活性化合物から作られた組成物中に少量使
用する。
本発明に適用する洗剤組成は、乾燥物基準で、約5乃至
約70重量%、好ましくは約7乃至約20重量%の洗浄
活性化合物を含有する。洗剤組成は更にビルゾ塩類を含
有することができる。それらの燐酸塩ビルゾの含有量は
減らすことが好ましく、燐酸塩ビルゾを含まないことす
らも可能である。
約70重量%、好ましくは約7乃至約20重量%の洗浄
活性化合物を含有する。洗剤組成は更にビルゾ塩類を含
有することができる。それらの燐酸塩ビルゾの含有量は
減らすことが好ましく、燐酸塩ビルゾを含まないことす
らも可能である。
使用するビルダ塩は無機塩および/または有機塩ビルゾ
でイオン交換樹脂、例えばゼオライトを併用してもまた
はしなくてもよい。ビルダ塩と洗浄活性化合物との重量
比は一般に約1:20乃至約20=1、好ましくは約1
=3乃至約10:L特に約1:1乃至約5:lの範囲に
ある。好適な無機塩および有機塩ビルゾの例は、炭酸ソ
ーダおよびカリ、ピロ燐酸四ナトリウムおよび四カリウ
ム、トリポリ燐酸五ナトリウム右よび五カリウム、ポリ
メタ燐酸塩、ニトリロトリ酢酸三ナトリウムおよび三カ
リウム、グリコール酸−マロン酸ソーダの如きエーテル
ポリカルボン酸塩、くえん酸塩、酸化澱粉およびセルロ
ーズ誘導体、特にジカルボン酸基を有するもの、アルケ
ニル−(CIO−C20)−こはく酸ソーダ、スルホ脂
肪酸ソーダ、アルカリ金属炭酸塩およびオルト燐酸塩、
アルミノ珪酸ソーダ、カルボキシメチルオキシこはく酸
塩である。また上記ポリカルボン酸塩の数種もビルダ塩
として考慮することができる。好ましいビルダ塩は、濃
燐酸塩、特にトリポリ燐酸ソーダであって、一種または
それ以上の他の上記ビルダ塩によって一部または全部を
置き替えてもよい。
でイオン交換樹脂、例えばゼオライトを併用してもまた
はしなくてもよい。ビルダ塩と洗浄活性化合物との重量
比は一般に約1:20乃至約20=1、好ましくは約1
=3乃至約10:L特に約1:1乃至約5:lの範囲に
ある。好適な無機塩および有機塩ビルゾの例は、炭酸ソ
ーダおよびカリ、ピロ燐酸四ナトリウムおよび四カリウ
ム、トリポリ燐酸五ナトリウム右よび五カリウム、ポリ
メタ燐酸塩、ニトリロトリ酢酸三ナトリウムおよび三カ
リウム、グリコール酸−マロン酸ソーダの如きエーテル
ポリカルボン酸塩、くえん酸塩、酸化澱粉およびセルロ
ーズ誘導体、特にジカルボン酸基を有するもの、アルケ
ニル−(CIO−C20)−こはく酸ソーダ、スルホ脂
肪酸ソーダ、アルカリ金属炭酸塩およびオルト燐酸塩、
アルミノ珪酸ソーダ、カルボキシメチルオキシこはく酸
塩である。また上記ポリカルボン酸塩の数種もビルダ塩
として考慮することができる。好ましいビルダ塩は、濃
燐酸塩、特にトリポリ燐酸ソーダであって、一種または
それ以上の他の上記ビルダ塩によって一部または全部を
置き替えてもよい。
本発明の洗剤組成物中には、その他従来公知の添加物、
例えば、汚れ懸濁剤、親水性物質、防腐剤、着色剤、香
料、増量材、光学増白材、酵素、起泡力増強剤、消泡剤
、殺菌剤、耐退色剤、布帛柔軟剤、脱塩素剤、脱窒漂白
剤、例えば、過酸前駆物質を併用または併用しない過炭
酸ソーダまたは過炭酸ソーダ、緩衝剤などを存在せしめ
ることができる。洗剤組成物の残部は水分からなり、そ
の量は、粉末状洗剤組成物中に約5乃至15%の範囲内
にある。
例えば、汚れ懸濁剤、親水性物質、防腐剤、着色剤、香
料、増量材、光学増白材、酵素、起泡力増強剤、消泡剤
、殺菌剤、耐退色剤、布帛柔軟剤、脱塩素剤、脱窒漂白
剤、例えば、過酸前駆物質を併用または併用しない過炭
酸ソーダまたは過炭酸ソーダ、緩衝剤などを存在せしめ
ることができる。洗剤組成物の残部は水分からなり、そ
の量は、粉末状洗剤組成物中に約5乃至15%の範囲内
にある。
本発明の洗剤組成物は、かかる組成物としての通常の物
理的形状、例えば、粉末、ビーズ、フレーク、棒、錠剤
、うどん状、液体、ペースト、などの任意の性状となす
ことができる。洗剤組成物すなわち洗濯添加剤は従来法
で製造・使用し、例えば、粉末状洗剤組成物の場合は、
洗剤組成物の水性懸濁液を噴霧乾燥することによりまた
は噴霧混合法によって作ることができる。
理的形状、例えば、粉末、ビーズ、フレーク、棒、錠剤
、うどん状、液体、ペースト、などの任意の性状となす
ことができる。洗剤組成物すなわち洗濯添加剤は従来法
で製造・使用し、例えば、粉末状洗剤組成物の場合は、
洗剤組成物の水性懸濁液を噴霧乾燥することによりまた
は噴霧混合法によって作ることができる。
本発明の防汚性洗濯用洗剤組成物は、合成重合体材料の
みからなる布帛および天然繊維と合成繊維との混合物、
更にまた仕上剤で疎水性となした天然繊維で作ったもの
など広範囲の各種布帛の処理に使用し得る。本発明の実
施に当って首尾よく処理することのできる合成繊維の例
は、ポリアミド、アクリル、ポリオレフィンおよびポリ
エステル繊維、例えばナイロンまたはアクリラン(Ac
ri−1an、ポリアクリロニ) IJル系合成繊維の
商標名)およびアクリロニトリル例えばオーロン(Or
lo口。
みからなる布帛および天然繊維と合成繊維との混合物、
更にまた仕上剤で疎水性となした天然繊維で作ったもの
など広範囲の各種布帛の処理に使用し得る。本発明の実
施に当って首尾よく処理することのできる合成繊維の例
は、ポリアミド、アクリル、ポリオレフィンおよびポリ
エステル繊維、例えばナイロンまたはアクリラン(Ac
ri−1an、ポリアクリロニ) IJル系合成繊維の
商標名)およびアクリロニトリル例えばオーロン(Or
lo口。
商標名)で作ったものを含む。本発明の樹脂で具合よく
処理できる天然および合成繊維の混合物は、50%ポリ
エステル150%綿、65%ポリエステル/35%綿、
などを含有する布帛を含む。ビスコース、再生繊維素、
などの如きセルローズ繊維は、またセルローズ系繊維と
併用することができる。本発明の洗剤組成物は、純ポリ
エステルおよびパーマネントプレス加工をしたポリエス
テル・綿混の布帛に対し最も効果的であるが、また望む
ならば、亜麻、羊毛、木綿および絹のような天然繊維に
適用してもよい。
処理できる天然および合成繊維の混合物は、50%ポリ
エステル150%綿、65%ポリエステル/35%綿、
などを含有する布帛を含む。ビスコース、再生繊維素、
などの如きセルローズ繊維は、またセルローズ系繊維と
併用することができる。本発明の洗剤組成物は、純ポリ
エステルおよびパーマネントプレス加工をしたポリエス
テル・綿混の布帛に対し最も効果的であるが、また望む
ならば、亜麻、羊毛、木綿および絹のような天然繊維に
適用してもよい。
実際上は、本発明はビニルカプロラクタム樹脂またはビ
ニルカプロラクタム樹脂混合物を、乾燥洗剤組成または
洗剤組成の濃縮状あるいは洗濯水溶液に緊密に混合する
ことを包含する。それから布帛を溶液中に投入して樹脂
の曇点近辺または好ましくはそれ以上の温度で洗濯すれ
ば、布帛に対して親和性のより大きい樹脂は溶液から析
出し、油性物質による将来の汚れを防ぐ耐油遮蔽物また
は被覆物として布帛表面に沈着する。本発明樹脂は、繊
維製品よりも親水性が大きいこと、ふよび洗濯条件下、
水溶液中で制約された溶解度を有することから、布帛表
面上に容易に沈着してそこで乾燥し・耐油遮蔽物となる
ことができる。これらの適用に際して、本発明の樹脂は
また、このように処理した布帛に対し増白効果をも付与
する。
ニルカプロラクタム樹脂混合物を、乾燥洗剤組成または
洗剤組成の濃縮状あるいは洗濯水溶液に緊密に混合する
ことを包含する。それから布帛を溶液中に投入して樹脂
の曇点近辺または好ましくはそれ以上の温度で洗濯すれ
ば、布帛に対して親和性のより大きい樹脂は溶液から析
出し、油性物質による将来の汚れを防ぐ耐油遮蔽物また
は被覆物として布帛表面に沈着する。本発明樹脂は、繊
維製品よりも親水性が大きいこと、ふよび洗濯条件下、
水溶液中で制約された溶解度を有することから、布帛表
面上に容易に沈着してそこで乾燥し・耐油遮蔽物となる
ことができる。これらの適用に際して、本発明の樹脂は
また、このように処理した布帛に対し増白効果をも付与
する。
本発明の洗濯用洗剤組成物ゐ利用に対する好適な洗濯温
度は、約27℃(80°F)乃至約66℃(150’F
)好ましくは約35℃(95°F)乃至約49℃(12
0°F)の温度を含む。最初の洗濯液のpHは一般に約
6乃至約12.5の間に維持する。
度は、約27℃(80°F)乃至約66℃(150’F
)好ましくは約35℃(95°F)乃至約49℃(12
0°F)の温度を含む。最初の洗濯液のpHは一般に約
6乃至約12.5の間に維持する。
本発明を概説したが、ここで以下の実施例を参照して本
発明の好適な具体例を述べる。しかしながら、本発明の
範囲は、前述の記述と開示とから、また実施例によって
提示される具体例から明かとなる多くの改変並びに変形
を包含するものと理解すべきである。
発明の好適な具体例を述べる。しかしながら、本発明の
範囲は、前述の記述と開示とから、また実施例によって
提示される具体例から明かとなる多くの改変並びに変形
を包含するものと理解すべきである。
実施例1〜5
下記に示した比率の単量体の45%エタノール溶液を、
0.04%ノハゾ52(VAZO52) [:2.2
’ −7ソビス(2,4−ジメチルペンクンニトリル
)〕ヲ触媒として含有する1リツトル容の4つ口丸底ガ
ラスフラスコに入れて、本発明のビニルカプロラクタム
ホモポリマと下記比率のビニル−ε−カプロラクタムコ
ポリマとを製造した。反応混合物を攪拌して均一状態を
維持し、触媒を添加して0.03%の濃度を維持し、大
気圧下で12時間に亘って重合を行なった。反応は、開
始から最初の6時間を50℃で継続させ、その後温度を
80℃に上昇して残りの6時間を行なった。すべての場
合において、少なくとも98%の収率で樹脂状生成物を
得た。生成物を回収して0.25%水溶液を調製した。
0.04%ノハゾ52(VAZO52) [:2.2
’ −7ソビス(2,4−ジメチルペンクンニトリル
)〕ヲ触媒として含有する1リツトル容の4つ口丸底ガ
ラスフラスコに入れて、本発明のビニルカプロラクタム
ホモポリマと下記比率のビニル−ε−カプロラクタムコ
ポリマとを製造した。反応混合物を攪拌して均一状態を
維持し、触媒を添加して0.03%の濃度を維持し、大
気圧下で12時間に亘って重合を行なった。反応は、開
始から最初の6時間を50℃で継続させ、その後温度を
80℃に上昇して残りの6時間を行なった。すべての場
合において、少なくとも98%の収率で樹脂状生成物を
得た。生成物を回収して0.25%水溶液を調製した。
洗浄または洗濯操作における稀釈を模したこれらの溶液
について透明/曇点に対する試験を行なった。これらの
試験の結果を代表的汚れ除去剤であるメトセル(MBT
HOCBL)と共に次の通りに得た。
について透明/曇点に対する試験を行なった。これらの
試験の結果を代表的汚れ除去剤であるメトセル(MBT
HOCBL)と共に次の通りに得た。
2 VCPL/VP/DMABMA(60/3515
) 42〜44℃3 VCPL/VP/DM
ABMA(47,5/47.515) 47 〜5
1 ℃4 VCPL/VP/DMABMA(71/
2415) 37〜40℃実施例1の生成物をヒ
ドロキシプロピルメチルセルローズ(メトセルE4M)
と混合して50150の樹脂状混合物を形成した。この
生成物の0.25%水溶液は透明/曇点が36〜39℃
であることを確認した。メトセルを本発明の防汚剤で5
0%稀釈すると曇点がこのように著しい低下を来すとは
予期しないことであった。更に稀釈して実施例1の樹脂
とメトセルとの25/75%混合物を形成したところ、
同様な透明/曇点を示した。
) 42〜44℃3 VCPL/VP/DM
ABMA(47,5/47.515) 47 〜5
1 ℃4 VCPL/VP/DMABMA(71/
2415) 37〜40℃実施例1の生成物をヒ
ドロキシプロピルメチルセルローズ(メトセルE4M)
と混合して50150の樹脂状混合物を形成した。この
生成物の0.25%水溶液は透明/曇点が36〜39℃
であることを確認した。メトセルを本発明の防汚剤で5
0%稀釈すると曇点がこのように著しい低下を来すとは
予期しないことであった。更に稀釈して実施例1の樹脂
とメトセルとの25/75%混合物を形成したところ、
同様な透明/曇点を示した。
実施例7〜14
第1表に示したような、ポリエステルとパーマネントプ
レス処理をした65/35ポリエステル/綿混の各布片
(10cmX10cm)を、次の組成の洗剤を以て、4
瓶式ターグ・オ・トメータ(ニー・ニス・テスティング
・カンパニー・インコーホレーテッド製、洗濯試験機)
(1分間100回転)中で個別に洗浄した。
レス処理をした65/35ポリエステル/綿混の各布片
(10cmX10cm)を、次の組成の洗剤を以て、4
瓶式ターグ・オ・トメータ(ニー・ニス・テスティング
・カンパニー・インコーホレーテッド製、洗濯試験機)
(1分間100回転)中で個別に洗浄した。
成 分 重量%
炭酸ソーダ 39.91
イゲパールC0−630* 8.55珪酸ソー
ダ(比率2.4) 3.56硫酸ソーダ(無水物
) 47.98*米国シーニーエフ・コーポレー
ション(GAP Corporation)製界面活性
剤上記組成物に対して、第1表に記した防汚剤0.1%
(洗剤組成基準、固形物で)を添加した。
ダ(比率2.4) 3.56硫酸ソーダ(無水物
) 47.98*米国シーニーエフ・コーポレー
ション(GAP Corporation)製界面活性
剤上記組成物に対して、第1表に記した防汚剤0.1%
(洗剤組成基準、固形物で)を添加した。
布片をそれぞれ15分間洗浄し、毎回2分宛2回濯いだ
後、完全に乾燥した。同一の洗剤/防汚剤組成物で洗浄
、濯ぎ、乾燥の操作を各布片に対し5回繰り返した。そ
の後乾燥した布片の各々を、150m Aガラスピーカ
の頂部を塞いで展張し弾性バンドで締着して、その上に
鉱油(ペンレコ、Pen−reco)で50%に稀釈し
た汚れたモータオイル〔動粘度グレードl0W−40,
4気筒自動車エンジン中で8000K[I+(5000
フィル)走行使用したもの〕の2滴を滴下した。油汚れ
を2時間滲み込ませた後、ガードナ(Gardner)
反射率計で反射率(Rdf)を個々に読んで記録した。
後、完全に乾燥した。同一の洗剤/防汚剤組成物で洗浄
、濯ぎ、乾燥の操作を各布片に対し5回繰り返した。そ
の後乾燥した布片の各々を、150m Aガラスピーカ
の頂部を塞いで展張し弾性バンドで締着して、その上に
鉱油(ペンレコ、Pen−reco)で50%に稀釈し
た汚れたモータオイル〔動粘度グレードl0W−40,
4気筒自動車エンジン中で8000K[I+(5000
フィル)走行使用したもの〕の2滴を滴下した。油汚れ
を2時間滲み込ませた後、ガードナ(Gardner)
反射率計で反射率(Rdf)を個々に読んで記録した。
各布片を上述の洗浄、濯ぎ、乾燥操作にもう一度付して
、反射率を再度測定した。反射率の差異、ΔRdfを下
記第1表に示す。
、反射率を再度測定した。反射率の差異、ΔRdfを下
記第1表に示す。
上記手順は第1表に記したように38℃(100°F)
。
。
49℃(120°F)および60℃(140°F)で行
なった。
なった。
実施例9右よび10の各々を繰返す際に、前記防汚剤の
他に、85VCPL/15VP J ヨび60VCPL
/40VP テ置換えてみたところ実施例9および10
について第1表に示したのと実質的に同じ結果であった
。
他に、85VCPL/15VP J ヨび60VCPL
/40VP テ置換えてみたところ実施例9および10
について第1表に示したのと実質的に同じ結果であった
。
第1表
上表に示したように、本発明のビニルカプロラクタム防
汚剤は、代表的な市販の防汚剤メトセルと対比したとき
に、低温において多くの場合予期しない改善を示し、そ
の他の場合には均等の効果を示す。より高い温度、すな
わち60℃(140°F)以上では、この改良は逆転す
る。しかし乍ら、メトセルは高い曇点すなわち約60℃
(140°F)の曇点であるのに対し、本発明の防汚剤
は実施例1〜5に示したように可成り低い曇点を有する
。従って、メトセルは溶液から抜は出して布帛上に沈着
するのに約60℃(140°F)の温度を必要とする。
汚剤は、代表的な市販の防汚剤メトセルと対比したとき
に、低温において多くの場合予期しない改善を示し、そ
の他の場合には均等の効果を示す。より高い温度、すな
わち60℃(140°F)以上では、この改良は逆転す
る。しかし乍ら、メトセルは高い曇点すなわち約60℃
(140°F)の曇点であるのに対し、本発明の防汚剤
は実施例1〜5に示したように可成り低い曇点を有する
。従って、メトセルは溶液から抜は出して布帛上に沈着
するのに約60℃(140°F)の温度を必要とする。
より低い洗浄温度はメトセルの曇点を工種るから、これ
ら低温における布帛への沈着は著しく制約されて貧弱な
防汚効果しか生じない。
ら低温における布帛への沈着は著しく制約されて貧弱な
防汚効果しか生じない。
実施例 15
実施例4の樹脂の2.5%水溶液に浸漬した含浸布帛か
ら採取した10cmX10cm(4X4インチ)の2枚
の含液布片を2滴のモータオイルで汚して光反射率を測
定した。その後これら布片を各温度を60t:(140
°F)とする外は、上記実施例12について述べたよう
に、5回反覆洗浄サイクルに付した。乾燥後、布片の光
反射率を測定したところ、反射率の増加すなわちΔRd
fは第2表の通りであった。
ら採取した10cmX10cm(4X4インチ)の2枚
の含液布片を2滴のモータオイルで汚して光反射率を測
定した。その後これら布片を各温度を60t:(140
°F)とする外は、上記実施例12について述べたよう
に、5回反覆洗浄サイクルに付した。乾燥後、布片の光
反射率を測定したところ、反射率の増加すなわちΔRd
fは第2表の通りであった。
本発明樹脂の防汚効果を、上記60℃(140°F)洗
浄サイクルに付した後乾燥した同一布帛から切り取った
含液していない10cmxlOcm(4X4インチ)布
片と比較した。これらの含液しない布片のΔRdfもま
た比較のために第2表に示した。
浄サイクルに付した後乾燥した同一布帛から切り取った
含液していない10cmxlOcm(4X4インチ)布
片と比較した。これらの含液しない布片のΔRdfもま
た比較のために第2表に示した。
第2表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、標準的洗剤組成中の洗浄活性化合物と有効防汚量の
N−ビニルカプロラクタム防汚剤とを含んでなり、上記
N−ビニルカプロラクタム防汚剤はN−ビニルカプロラ
クタムホモポリマ;N−ビニルカプロラクタムを主成分
としN−ビニルピロリドン、オレフィン性不飽和アンモ
ニウム誘導体、ステアリルアクリレートおよびステアリ
ルメタクリレートよりなる群の少なくとも1つの単量体
を少量共重合成分とするコポリマおよびターポリマ;並
びに上記N−ビニルカプロラクタム重合体の一種以上と
公知の補足的防汚剤との混合物よりなる群から選ばれる
ものであることを特徴とする洗濯用洗剤組成物。 2、補足的防汚剤がセルローズエーテル、水酸基末端ポ
リウレタン、ポリカルボン酸重合体、ビニリデンエステ
ル/不飽和酸または無水物の共重合体およびフルオロカ
ーボン重合体よりなる群から選ばれる特許請求の範囲第
1項記載の洗濯用洗剤組成物。 3、前記N−ビニルカプロラクタム防汚剤がビニルカプ
ロラクタム樹脂とヒドロキシアルキルアルキルセルロー
ズエーテルとを重量比約60:40乃至40:60で合
体した混合物である特許請求の範囲第1項記載の洗濯用
洗剤組成物。 4、ヒドロキシアルキルアルキルセルローズエーテルが
ヒドロキシプロピルメチルセルローズ エーテルである
特許請求の範囲第3項記載の洗濯用洗剤組成物。 5、前記洗浄活性化合物が非イオン界面活性剤である特
許請求の範囲第1項記載の洗濯用洗剤組成物。 6、前記洗浄活性化合物が乾燥物基準で前記洗剤組成に
約5乃至約70重量%含まれる特許請求の範囲第1項記
載の洗濯用洗剤組成物。 7、前記N−ビニルカプロラクタム防汚剤が乾燥物基準
で全組成物の約0.002乃至約2重量パーセント含ま
れる特許請求の範囲第1項記載の洗濯用洗剤組成物。 8、前記防汚剤が、必須として約65乃至約100重量
%のN−ビニルカプロラクタムと約0乃至約35重量%
のN−ビニルピロリドンと約0乃至約10重量%のジア
ルキルアミノアルキルメタクリレートとよりなり、必要
に応じて約40乃至約60重量%のヒドロキシ化アルキ
ルセルローズエーテルを混合した特許請求の範囲第1項
記載の洗濯用洗剤組成物。 9、標準的洗剤組成中の洗剤活性化合物と有効防汚量の
N−ビニルカプロラクタム防汚剤とを含んでなり、上記
N−ビニルカプロラクタム防汚剤はN−ビニルカプロラ
クタムホモポリマ;N−ビニルカプロラクタムを主成分
としN−ビニルピロリドン、オレフィン性不飽和アンモ
ニウム誘導体、ステアリルアクリレートおよびステアリ
ルメタクリレートよりなる群の少なくとも1つの単量体
を少量共重合成分とするコポリマーよびターポリマ;並 びに上記N−ビニルカプロラクタム重合体の一種以上と
公知の補足的防汚剤との混合物よりなる群から選ばれる
ものである洗濯用洗剤組成物の水溶液中、約27℃(8
0°F)乃至約66℃(150°F)の温度で布帛を洗
浄し、洗浄した布帛を濯いで乾燥することを特徴とする
布帛の防汚性付与方法。 10、前記洗濯用洗剤組成物の防汚剤がN−ビニルカプ
ロラクタムを主成分とし、N−ビニル−2−ピロリドン
を少量成分とした樹脂コポリマであり、該コポリマに必
要に応じて95%までのヒドロキシアルキルアルキルセ
ルローズエーテルを混合する特許請求の範囲第9項記載
の布帛の防汚性付与方法。 11、前記樹脂コポリマがヒドロキシプロピルメチルセ
ルローズエーテルと重量比約40:60乃至約60:4
0で混合される特許請求の範囲第10項記載の布帛の防
汚性付与方法。
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