JPS6111295A - 画像記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た画像記録方法に関するものである。

〔従来技術〕

従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料層を支持体
上に設けた転−写シートと該シート裏面からの熱印字に
よって昇華性染料画像を受容する受容シートからなるも
のや、熱可融性物質と顔料や染料の転写層を支持体に設
けた転写シートと受容シートとを組合せたものが知られ
、前者のものは、熱昇華性染料を使用するため、受容シ
ート上の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバ
ーコートを施さなければならず、また後者のものは、熱
可融性物質中に顔料あるいは染料を分散した転写層であ
るため、高濃度画像を得る目的で多量の顔料を含ませる
と転写効率が低くなり、結果的に高濃度画像が得にくく
なる他、さらに熱感度を上げるため、多量の熱可融性物
質を使用した場合は。

多量の熱可融性物質が受容シート側に移行するため、転
写シートと受容シートを剥璽する際、スムーズに剥離せ
ず、細線の画像部が不鮮明となり、加えて、転写シート
が着色しているため、受容シートと強く圧接させると、
非画像部にも着色が生じるという欠点がある。

〔目゛　的〕

本発明は、熱転写方式による画像記録法において、熱゛
転写を熱感度よ〈実施でき、かつ非画像部の汚れを発生
しない画像記録方法を提供することを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転写層と顕
色剤を主成分とする転写層のそれぞれを同一又は別個の
支持体上に設けた感熱転写媒体を用い、該感熱転写媒体
を受容シート上に重ねて加熱することにより、ロイコ染
料を含有する転写層からロイコ染料及び顕色剤を含有す
る転写層から顕色剤を受容シート上にそれぞれ転移反応
させて発色画像を記録する方法において、受容シートと
して１．吸油量３０ｍ　Ｑ　／１００ｇ以上の吸油性顔
料を含有する受容層を有するシートを用いることを特徴
とする画像記録方法が提供される。

本発明において用いる受容シートは、表面に、受容層と
して吸油量３０１ａ　Ｑ　／１００ｇ以上の吸油性顔料
を含有する層を有するものである。この場合、顔料とし
ては有機系、無機系のものが使用されるが、その吸油量
の選定は重要であり、ＪＩＳ　Ｋ　５１０１に基づいて
測定された吸油量が３０ｍ　Ｑ　／１００ｇより低い一
般の顔料では、高品質画像の形成は困難で、形成される
画像は画像濃度が不十分でしかも濃淡ムラの生じたもの
となる。従って、本発明においては、吸油量３０ｍ　Ｑ
　／１００ｇ以上、より好ましくは５０ｍ　Ｑ　／１０
０ｇ以上の顔料を使用する。本発明で用いるにの好適な
顔料の具体例としては、例えば、次のものを挙げること
ができる。なお、顔料の後のカッコ内の数字は吸油量（
ｍ　ｆｌ　／１００ｇ）を示す。

クレー（３０〜５０）、焼成りレー（４０〜１００）　
、カオリン（３０〜６０）、水酸化アルミニウム（３０
〜６０）、無水酸化アルミニウム（８０〜２５０）、炭
酸カルシウム（３０〜８０）、酸化チタン（３０〜１２
０）、ケイ酸マグネシウム（４０〜１５０）、炭酸マグ
ネシウム（５０〜１５０）、ホワイトカーボン（８０〜
３００）、ケイソオ±（１１０〜１２０）、酸化ケイ素
（１１０〜３００）、尿素／ホルマリン樹脂（３００）
等。

顔料の吸油量は、その粒子形状、粒子径等の要因によっ
て変化するため、使用に際しては、所望の吸油量が得ら
れるように、顔料は、・適当に化学的又は物理的処理を
施すのがよい。本発明で用いる受容シートは、紙や、合
成紙、プラスチックフィルム等の支持体上に、前記顔料
を結合剤と共に塗布乾燥することによって得ることがで
きる。この場合、結合剤としては、例えば、でん粉類、
ポリビニルアルコール、王−チル化セルロース類、スチ
レン／ブタジェン共重合体系ラテックス類、酢酸ビニル
系共重合体ラテックス類等が挙げられる。

支持体に対して適用する顔料と結合剤を含有する塗布液
は、通常、水性分散液の形で用いられるが、この場合、
結合剤の使用割合は、固形分で顔料１００重量部に対し
１〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部の割合であ
る。また、塗布液の支持体への塗布量は、乾燥重量でＩ
ｇ／　ｒｒｒ以上、好ましくは２〜２０ｇ／　ｍであ葛
。この場合、塗布手段としては、エヤーナイフコータ、
ロールコータ、プレードコータ、バーコータ等の通常の
ものが用いられる。

本発明で用いる感熱転写媒体は、ロイコ染料を主成分と
する転写層及び顕色剤を主成分とする転写層を同一又は
別個の支持体上に形成させたものである。本発明で用い
るロイコ染料及び顕色剤は通常無色ないし淡色であるの
で、これらを含有する転写層を設けた感熱転写媒体を受
容シート上へ強く圧接しても画像は形成されない。従っ
て非画像部が発色して汚れる二ともない。即ち発色画像
が鮮明になる特徴がある。

本発明は、前記感熱転写媒体を受容シート上に重ねて、
加熱することによりロイコ染料（又は顕色剤）を含む転
写層からロイコ染料（又は顕色剤）を受容シート上に転
移させ、次に顕色剤（又はロイコ染料）を含む転写層か
ら顕色剤（又はロイコ染料）をさらに受容シート上へ転
移させることで発色画像を得ることができる。本発明の
態勢転写媒体は、ロイコ染料及び顕色剤主成分とする各
転写層は、付着量が少量であるので、熱感度が高いとい
う特徴を有する。即ち、ロイコ染料と顕色剤を合せて約
１　ｇ　／　ｎｒの転移量で、高濃度画像を得ることが
できる。受容シート上へ転移させるロイコ染料と顕色剤
の割合は、ロイコ染料１重量部にぢし、顕色剤は１〜１
０重量部、好ましくは２〜５重量部である。本発明の感
熱転写媒体においては、同一転写媒体を多数回にわたっ
て使用する場合に、均一の発色画像が得られるように、
多孔質填料を各転写層に含有させることもできる。この
時用いる多孔質填料は、少くとも吸油量５０ｍ　Ｑ　／
　１００　ｇ、好ましくは１５０ｍ　Ｅｌ　／　１００
　ｇ以上のものがよい。転写層に含有させる多孔質填料
の使用割合は、ロイコ染料又は顕色剤１重量部に対し、
０．０１〜１重量部。

好ましくは０．０３〜０．５重量部である。本発明で用
いる多孔質填料の具体例を示すと、例えば、シリカ、ケ
イ酸アルミニウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン樹
脂等の無機及び有機の微粉末が挙げられる。

本発明において用いる前記ロイコ染料としては、従来よ
り感圧紙や感熱紙に対して用いられてきたものがいずれ
も適用でき、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系。

スピロピラン系等のものが好ましく適用される。

これらのロイコ染料の具体例を以下に示す。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−り°ロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン。

３−（Ｎ−ｐ−ｈリルーＮ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、。

３−Ｎ−メ′チルーＮ−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリ５ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。

３−　（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェ
ニル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５１−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。

本発明で用いる前記顕色剤としては、電子受容性物質、
例えばフェノール性物質、有機酸又はその塩もしくはエ
ステル等が適用され、実用性の点からは、好ましくは融
点２００℃以下のものが適用される。本発明で好ましく
適用される顕色剤の具体例を以下に示す。なお、カッコ
内の数字は融点を示す。

４−七ｅｒｔ−ブチルフェノール シジフェニルエーテル（８４）、１−ナフトール（９８
）、２−ナフトール（１２１）、メチル−４−ヒドロキ
シベンゾエート（１３１）、４−ヒドロキシアセトフェ
ノン（１０９）、２，２′−ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル（７９）、４−フェニルフェノール（１６６）、
　４−ｔｅｒｔ−・オクチルカテコール（１０９）、２
，２′　−ジヒドロキシ２ジフエニル（１０３）、４，
４′　−メチレンビスフェノール（１６０）、２．２１
　−メチレンビス（４−クロロフェノール）（１６４）
、　２．２’　−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）　（１２５）、４，４′　−
イソプロピリデンジフェノール（１５６）、４，４′　
−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）　（
９０）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジ
ブロモフェノール）（１７２）、４，４′　−イソプロ
ピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（１
１０）、４，４′　−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェノール）（１３６）、　４．４’−イソプロピリ
デンビス（２，６−ジメチルフェノール）　（１６８）
、４．４’　−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール（１１
９）、４．４’　−ｓｅｃ−ブチリデンビス（２−メチ
ルフェノール）　（１４２）、４，４′　−シクロへキ
シリデンジフェノール（１８０）、　４．４’　−シク
ロへキシリデンビス（２−メチルフェノール）　（１８
４）、サリチル酸（１６３）　、サリチル酸メタトリル
エステル（７４）、サリチル酸フェナシルエステル（１
１０）、　４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１
３１）、４−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１１
６）、４−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル（９８
）、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエステル（８
６）、４−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル（７１）
、４−ヒドロキシ安息香酸イソアミルエステル（Ｓ．Ｏ
）、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル（１７８
）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル（１１１
）、４−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル（
１１９）、５−ヒドロキシサリチル酸（２００）、５−
クロルサリチル酸（１７２）、３−クロルサリチル酸（
１７ｇ）、チオサリチル酸（１６４）、２−り、ロロー
５ー二トロ安息香酸（１６５）、４−メトキシフェノー
ル（５３）、２−ヒドロキシベンジルアルコール（８７
）、２，５−ジメチルフェノール（７５）、安息香酸（
１２２）、オルトトルイル酸（１０７）、メタトルイル
酸（１１１）、パラトルイル酸（１８１）、オルトクロ
ル安息香酸（１４２）、メタオキシ安息香酸（２００）
、２，４−ジヒドロキ−ジアセトフェノン（９７）。

レゾルシノール・モノベンゾエート（１３５）、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン（１３３）、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン（１４４）、２−ナフトイック・ア
シッド（１８４）、１−ヒドロキシ−２−ナフトイック
・アシッド（１９５）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸
エチルエステル（１２８）、３，４−ジヒドロキシ安息
香酸フェニルエステル（１８９）、４−ヒドロキシプロ
ピオフェノン（１５０）、サリシルサリシレート（１４
８）、フタル酸モノベンジルエステル（１０７）、ビス
（４−ヒドロキシフェニルメルカプト）メタン（５５）
、１．２−ビス（４−ヒドロキシフェニルメルカプト）
エタン（１７３）、１、３−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニルメルカプト）プロパン（８２）、■，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニルメルカプト）ブタン（１８２）、
１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルメルカプト）ペ
ンタン（９８）、１，６ービス（４−ヒドロキシフェニ
ルメルカプト）ヘキサン（１６６）、１，３−ビス（４
−ヒドロキシフェニルメルカプト）アセトン（７４）、
　１．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルメルカプト）
−３−オキサペンタン（９３）、１、７ービス（４−ヒ
ドロキシフェニルメルカプト）−３、５−ジオキサへブ
タン（１０ｇ）、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ルメルカプト）−３．６−シオキサオクタン（１００）
。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤は、支持
体上に対して、通常０．２〜Ｌｏｇ／ｒｒｒ好ましくは
０．３〜５　ｇ　／　ｒｄ程度の割合で用いられる。

本発明において，ロイコ染料及び顕色剤を支持体に支持
させるために通常バインダーが用いられるが、このバイ
ンダーとしては、融点又は軟化点が５０〜１３０℃であ
る樹脂を含有させるのが好ましい。この場合、樹脂とし
ては熱可塑性又は熱硬化性のいずれのものも使用できる
。融点を有する樹脂は、転写媒体の耐熱性及び熱感度を
考慮すると、１３０℃以下の範囲の融点を持つものの使
用が好ましい。軟化点を有する樹脂は、１３０℃以下の
軟化点を有すれば熱感度から見て充分である。このよう
な樹脂の具体例を示すと、例えば、次のものが挙げられ
る。

ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、石油樹
脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロー
ス樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ふっ素樹脂、けい素樹脂、天然ゴム
、塩化ゴム、ブタジェンゴム、オレフィンゴム、フェノ
ール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリイミド等。

前記した樹脂は、単独の重合体で用いられる他、共重合
体あるいは複数樹脂の混合物の形で用いることができる
。この樹脂の使用量は、ロイコ染料及び顕色剤１重量部
に対し、Ｏ’、０１〜１重量部の範囲で用いられる。こ
の樹脂量が、０．０１重量部より少なくなると、転写媒
体への結着力が弱まり、ロイコ染料及び顕色剤を充分な
固着力を以って支持体に支持させることができなくなり
、一方、１重量部を越えるようになると、製品の熱感度
が低下し、得られる転写画像濃度が低くなる。樹脂量は
、ロイコ染料及び顕色剤１重量部に対し、０．０５〜０
．５重量部の範囲で用いるのが、多数回の転写において
均一な画像濃度を得る点から好ましい。支持体に対する
樹脂の適用法としては、溶剤塗布や、ホットメルト塗布
、水性エマルジョン塗布のいずれでもよい。

本発明で用いる転写媒体において、その表面に設ける転
写層は、支持体の全表面にわたって均一に設けたいわゆ
る無地（無画像）状のものであってもよく、また、あら
かじめ、所要の画像状に設けたものであってもよい。無
画像の転写層を持つものは、支持体の表面に、転写層形
成液を単に塗布することによって得ることができる。一
方、画像状の転写層を持つものは、支持体の表面に、転
写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラビヤ印刷法など
により、所要の画像（文字を含む）状に塗布することに
よって得ることができる。

本発明の感熱転写を行うには、たとえば無画像の転写層
を持つ転写シートを用いる場合には、転写媒体の転写層
の面に受容シートを重ね、転写媒体の裏面から、サーマ
ルプリンターを用いて直接加熱印字することに°よって
行−うことかできる。一方、画像状の転写層を持つ転写
媒体を用いる場合、この転写層の面に受容シートを重ね
、これを加熱ロール間を通すことによって行うことがで
きる。

〔効　果〕

本発明においては、特別の受容シート番用いたことによ
り、安定した、濃淡ムラのない鮮明な高濃度の記録画像
を得ることができる。また、本発明の場合は、通常無色
ないし淡色のロイコ染料と顕色剤を含有するそれぞれの
転写層を、同一又は別個の支持体上に設け、順次受容シ
ート上へ転移させることで所望記録画像を形成するので
、従来の熱溶融性着色インクｔこ見られたような圧接す
ることによる非画像部の汚れは全くみられない。また、
少量の加熱エネルギーによって高濃度画像が得られ、か
つ、同一の転写媒体を用いて多数枚のコピーが得られる
ため経済的でもある。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。

実施例１ （１）転写シート（＾−１）の作成 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル　　　１０部アミ
ノ−６−メチル−７−アニリツ フルオラン ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　３部の組成物
をメチルエチルケトン１００部中に溶解し、ワイヤーバ
ーを用いて厚さ６μｍのポリ１ステルフイルムの表面に
塗布乾燥して、付着量１ｇ／ｒｒｒの転写シート（Ａ−
１）を作成した。

（２）転写シート（Ｂ−１）の作成 ４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル　　　　２０部ニス
・チル ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　３部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０部より成る組成物をボールミルを用いて２４時間分散
した後、ワイヤーバーを用いて、厚さ６μｍのポリエス
テルフィルムの表面に塗布乾燥して付着量２ｇ／　ｒｌ
の転写シート（Ｂ−１）を作成した。

（３）受容シート（Ｃ−１）の作成 尿素ホルマリン樹脂（吸油量３００＋ｎ　Ｑ　／１００
ｇ）　１０部ポリビニルアルコール　　　　　　　　　
　３部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０部より成る組成物をボールミルを用いて
分散した後、ワイヤーバーを用いて、坪量５０ｇ／ｍの
普通紙上に塗布乾燥して付着量２ｇ／−のシートを作成
し、キャレンダーを通して受容シー）−（Ｃ−１）を作
成した。

次に、このようにして得られた転写シート（Ａ−１）の
表面に受容シート（Ｃ−１）を接触させ、転写シート（
Ａ−１）の裏面からサーマルヘッドにより１ｍＪの加熱
エネルギーを与えた。次に同一個所に転写シート（Ｂ−
１）の表面を接触させ、転写シート（Ｂ−１）の裏面か
ら、サーマルヘッドによりｌｌ１ｌＪの加熱エネルギー
を与えると、受容シート（、Ｃ−１）上に、１．３０の
鮮明な黒色画像が得られた。

実施例２ （１）受容シート（Ｃ−２）の作成 酸化ケイ素（吸油量２００ｍ　Ｑ　／１００ｇ）　　　
　　２０部メチルセルロース　　　　　　　　　　　　
５部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００部よりなる組成物をボールミルを用いて分
散した後、ワイヤーバーを用いて坪量５０ｇ／♂の普通
紙上に塗布乾燥して、付着量４ｇ／鑓のシートを作成し
、キャレンダーを通して受容シート（Ｃ−２）を作成し
た。

このようにして得られた受容シート（Ｃ−２）に実施例
１で作成した転写シート（Ａ−１）及び（Ｂ−１）を実
施例１と同様に順次接触させ、それぞれ１ｍＪの加熱エ
ネルギーを与えたところ１画像濃度１．４０の鮮明な黒
色画像が得られた。

比較例１ 実施例１において、受容シートとして坪量５０ｇ／ｍ′
の普通紙をそのまま用いて、実施例１と同様に転写シー
ト（Ａ−１）及び（Ｂ’−１）を普通紙上に順次接触さ
せ、それぞれ１ｍＪの加熱エネルギーを与えたところ、
１．１０の黒色画像であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料を主成分とする転写層と顕色剤を主成
   分とする転写層のそれぞれを同一又は別個の支持体上に
   設けた感熱転写媒体を用い、該感熱転写媒体を受容シー
   ト上に重ねて加熱することにより、ロイコ染料を含有す
   る転写層からロイコ染料及び顕色剤を含有する転写層か
   ら顕色剤を受容シート上にそれぞれ転移反応させて発色
   画像を記録する方法において、該受容シートとして、吸
   油量３０ｍｌ／１００ｇ以上の吸油性顔料を含有する受
   容層を有するシートを用いることを特徴とする画像記録
   方法。