JPH0157679B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は高濃度の画像が得られ、かつ多数回の
転写画像が得られる感熱転写媒体に関するもので
ある。 従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料層
を支持体上に設けた転写シートと該シート裏面か
らの熱印字によつて昇華性染料画像を受容する受
容シートからなるものや、熱可融性物質と顔料や
染料の転写層を支持体に設けた転写シートと受容
シートとを組合せたものが知られ、前者のもの
は、熱昇華性染料を使用するため、受容シート上
の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバ
ーコートを施させなければならず、また後者のも
のは、熱可融性物質中に顔料あるいは染料を分散
した転写層であるため、高濃度画像を得る目的で
多量の顔料を含ませると転写効率が低くなり、結
果的に高濃度画像が得にくくなる他、さらに熱感
度を上げるため、多量の熱可融性物質を使用した
場合は、多量の熱可融性物質が受容シート側に移
行するため、転写シートと受容シートを剥離する
際、スムーズに剥離せず、細線の画像部が不鮮明
となる等の欠点があつた。 一方、熱により相互に反応して発色する物質を
それぞれ別々の支持体上に担持せしめ、この担持
層を相対向接触せしめて熱印字を行う感熱転写媒
体も知られているが、この種のものは、反応型で
あるがために、対面接触時、単に転写層が受容層
に移行するだけでは十分な発色反応が行われず、
低濃度画像となるし、十分な反応を促進する目的
で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれ
ば、受容シート上の画像はより高濃度画像となる
ものの、転写シート上においても発色反応が進行
し、画像形成が起るという欠点が認められる。 本発明は前述の種々の感熱転写媒体に比較し
て、より高熱感度、かつ高濃度画像が得られる感
熱転写媒体を提供すると共に、転写層から受容層
への少量の染料成分の移行によつて多数回の高濃
度転写画像が得られる感熱転写媒体の提供を目的
とする。 即ち、本発明はロイコ染料を主成分とする転写
層を有する転写シートと該ロイコ染料に対する顕
色剤を主成分とする受容層を有する受容シートと
からなり、該受容層には吸油量50ml／100ｇ以上
の多孔質填料を含有させたことを特徴とする感熱
転写媒体である。 本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受
容シートをその受容層が転写シートの転写層に接
触するようにして重ね、転写シート裏面あるいは
受容シート裏面からの熱印字によつて、受容シー
ト表面に所望の発色画像が形成されるが、本発明
においては、前記したように受容シートの受容層
に特定吸油量の多孔質填料を含有するため、転写
層からの熱溶融反応成分は速やかに受容シート側
に移行し、受容シート側で画像形成がなされると
共に、少量の転写量であつても、多孔質填料上で
ロイコ染料と顕色剤の発色反応が十分に行われ
て、発色画像の著しい高濃度化が達成される。こ
の場合、多孔質填料としては、特定の吸油量を持
つことが条件となり、具体的には50ml／100ｇ
（JISK5101法による）以上、好ましくは150ml／
100ｇ以上のものが使用され、50ml／100ｇ以下の
吸油量であると前記本発明の目的が十分に達成さ
れない。この多孔質填料としては例えば、シリ
カ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン樹脂等の無機及び有機の微粉末
が挙げられ、これらの多孔質填料は顕色剤１重量
部に対し、0.05〜10重量部の割合で用いられ、特
に、0.1〜３重量部の範囲で使用することが熱感
度、画像濃度の点から好ましい。 本発明で用いる転写シートは紙、合成紙、プラ
スチツクフイルム等の支持体上にロイコ染料を主
成分とする染料層を設けたものである。この場合
のロイコ染料としては、従来より感圧紙や感熱紙
に対して用いられてきたものがいずれも適用で
き、トリフエニルメタン系、フルオラン系、フエ
ノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系の
ものが好ましく適用される。これらのロイコ染料
の具体例を以下に示す。 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−フタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレツトラクトン） ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−ジエチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）
−６−クロルフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）
フタリド ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−
７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン ３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオ
ラン ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロル
フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ２−｛Ｎ−（3′−トリフルオルメチルフエニル）
アミノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン ２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−
（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラ
クタム｝ ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリ
ノ）フルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−クロルフエ
ニル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−ニトロフエ
ニル）フタリド ３−（2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル）−３−（2′−メトキシ−5′−メチルフエ
ニル）フタリド ３−（2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（2′−ヒドロキシ−4′−クロル−
5′−メチルフエニル）フタリド 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体
に対し、通常0.3〜30ｇ/m²、好ましくは0.5〜20
ｇ／m²程度の割合で用いられる。 本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プ
ラスチツクフイルム等の支持体上に、該ロイコ染
料に対する顕色剤と多孔質填料とを含有する受容
層を設けたものである。この場合、顕色剤として
は、電子受容性物質、例えばフエノール性物質、
有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用さ
れ、実用性の点からは、好ましくは融点200℃以
下のものが適用される。本発明で好ましく適用さ
れる顕色剤の具体例を以下に示す。なお、カツコ
内の数字は融点を示す。 ４−tert−ブチルフエノール（98）、４−ヒド
ロキシジフエニルエーテル（84）、１−ナフトー
ル（98）、２−ナフトール（121）、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート（131）、４−ヒドロキシ
アセトフエノン（109）、２，2′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル（79）、４−フエニルフエノー
ル（166）、４−tert−オクチルカテコール
（109）、２，2′−ジヒドロキシジフエニル（103）、
４，4′−メチレンビスフエノール（160）、２，
2′−メチレンビス（４−クロロフエノール）
（164）、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフエノール）（125）、４，4′−イソ
プロピリデンジフエノール（156）、４，4′−イソ
プロピリデンビス（２−クロロフエノール）
（90）、４，4′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフエノール）（172）、４，4′−イソプロ
ピリデンビス（２−tert−ブチルフエノール）
（110）、４，4′−イソプロピリデンビス（２−メ
チルフエノール）（136）、４，4′−イソプロピリ
デンビス（２，６−ジメチルフエノール）（168）、
４，4′−sec−ブチリデンジフエノール（119）、
４，4′−セカンダリーブチリデシビス（２−メチ
ルフエノール）（142）、４，4′−シクロヘキシリ
デンジフエノール（180）、４，4′−シクロヘキシ
リデンビス（２−メチルフエノール）（184）、サ
リチル酸（163）、サリチル酸メタトリルエステル
（74）、サリチル酸フエナシルエステル（110）、４
−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（131）、４
−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（116）、４
−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル（98）、
４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエステル
（86）、４−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル
（71）、４−ヒドロキシ安息香酸イソアミルエステ
ル（50）、４−ヒドロキシ安息香酸フエニルエス
テル（178）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル（111）、４−ヒドロキシ安息香酸シクロヘ
キシルエステル（119）、５−ヒドロキシサリチル
酸（200）、５−クロルサリチル酸（172）、３−ク
ロルサリチル酸（178）、チオサリチル酸（164）、
２−クロロ−５−ニトロ安息香酸（165）、４−メ
トキシフエノール（53）、２−ヒドロキシベンジ
ルアルコール（87）、２，５−ジメチルフエノー
ル（75）、安息香酸（122）、オルトトルイル酸
（107）、メタトルイル酸（111）、パラトルイル酸
（181）、オルトクロル安息香酸（142）、メタオキ
シ安息香酸（200）、２，４−ジヒドロキシアセト
フエノン（97）、レゾルシノール・モノベンゾエ
ート（135）、４−ヒドロキシベンゾフエノン
（133）、２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン
（144）、２−ナフトイツク・アシツド（184）、１
−ヒドロキシ−２−ナフトイツクアシツド
（195）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸エチルエ
ステル（128）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸フ
エニルエステル（189）、４−ヒドロキシプロピオ
フエノン（150）、サリシルサリシレート（148）、
フタル酸モノベンジルエステル（107）。 各支持体に対して染料層（転写層）又は受容層
（顕色剤層）を設ける場合、その結合剤としては
慣用のものが用いられ、例えば、ポリビニルアル
コール、メトキシセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリア
クリル酸、デンプン、ゼラチンなどのような水溶
性のもの、あるいはポリスチレン、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート
などのような水性エマルジヨンのものを用いるこ
とができる。 本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成
分を水等の溶媒と共に、ボールミル、アトライタ
ー等の粉砕混合手段によつて分散溶解せしめて各
層形成液を調製し、これを各支持体上に乾燥付着
量0.3〜30ｇ/m²となるように塗布することによつ
て得ることができる。 本発明で用いる転写シートにおいて、その表面
に設ける染料層は、支持体の全表面にわたつて均
一に設けたいわゆる無地（無画像）状のものであ
つてもよく、また、あらかじめ、所要の画像状に
設けたものであつてもよい。無画像の染料層を持
つ転写シートは、支持体の表面に、染料層形成液
を単に塗布することによつて得ることができる。
一方、画像状の染料層を持つものは、支持体の表
面に、染料層形成液を、凸版印刷もしくは、グラ
ビヤ印刷法などにより、所要の画像（文字を含
む）状に塗布することによつて得ることができる
し、あるいは前記した転写シートの無画像の染料
層の表面に、紙、合成紙、プラスチツクフイルム
等の適当な支持体面を重ね、その支持体側又は転
写シート側から、タイプライターや鉄筆などの押
圧手段や、熱ヘツドや熱ペン等の加熱押圧手段に
より、画像状に押圧し、転写シートの無画像の染
料層を、他の適当な支持体表面に画像状に付着さ
せて得ることができる。 本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状
の染料層を持つ転写シートを用いる場合、この染
料層の面に受容シートを、その受容層が接触する
ようにして重ね、これを加熱ロール間を通すこと
によつて行うことができ、一方、無画像の染料層
を持つ転写シートを用いる場合には、転写シート
の染料層の面に受容シートの受容層を重ね、転写
シートの裏面から、サーマルプリンターを用いて
直接加熱印字することによつて行うことができる
し、あるいは、転写シートの染料層の面に受容シ
ートの受容層を重ねると共に、さらにその転写シ
ートの裏面に黒色のインクで記載した原図を密着
させ、受容シート面の側から赤外線を照射し、そ
の原図における黒色画像部のみを選択的に高温に
加熱することによつて行うことができる（なお、
この場合の転写シート及び受容シートはいずれも
赤外線に対して透過性のものであることが必要で
ある）。 本発明におけるこのような感熱転写において
は、前記の操作を、同一の転写シートを用い、繰
返し行うことにより、多数枚のコピーを容易に得
ることができる。また、多色のコピーを得る場合
には、異なる色調のロイコ染料を発色主成分とし
た転写シートを作成し、例えば青色のロイコ染料
による転写シートと赤色のロイコ染料による転写
シートを作成し、同一の受容シート上に転写によ
り転写画像を形成すれば、同一シート上に青色と
赤色の発色画像が形成できる。 本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤と
を、別々の支持体上に含有せしめているので、従
来の感熱紙に見られたようなその製造時や保存時
における発色カブリの問題は全く生じず、さら
に、得られたコピーは、その非画像部には顕色剤
のみが存在するだけで、ロイコ染料は存在しない
ことから、これを加熱しても発色は生じない（即
ち、完全定着性のものである）。また、少量の加
熱エネルギーによつて高濃度画像が得られ、か
つ、多数枚のコピーが得られるため、経済的でも
ある。次に本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。 実施例 １ 転写シート(A)の作成 カルナウバワツクス 10ｇ クリスタルバイオレツトラクトン 20ｇ エチルセルローズ ５ｇ 水 100ｇ より成る組成物をボールミルを用いて24時間分散
した後、ワイヤーバーを用いて12μ厚の粗面化し
たポリエステルフイルムの表面に塗布乾燥して付
着量10ｇ/m²の転写シートを作成した。 一方、 ４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチルエステル
20ｇ シリカ微粒子（吸油量200ml／100ｇ） 10 ポリビニルアルコール ３ｇ 水 100ｇ より成る組成物をボールミルを用いて24時間分散
した後、ワイヤーバーを用いて上質紙（35ｇ/m²）
の表面に塗布乾燥して、付着量５ｇ/m²の受容シ
ートを作成した（受容シートＢ−１）。 また、シリカ微粒子のかわりに、尿素−ホルマ
リン樹脂（吸油量250ml／100ｇ）を用いた他は同
様にして受容シートを作成した（受容シートＢ−
２）。 一方、比較の為にシリカ微粒子を除いた他は同
様にして受容シートを作成した（受容シートＣ）。 さらに、比較の為にシリカ微粒子の代りに炭酸
カルシウム（吸油量30ml／100ｇ）を用いた他は
同様にして受容シートを作成した（受容シート
Ｄ）。 このようにして得た受容シートの受容層に転写
シート表面を接触させ、転写シートの裏面にサー
マルヘツドにより3msecの加熱エネルギーを与え
たところ青色の発色画像が得られた。得られた画
像濃度をマクベス濃度計（RD−514）を用いて
測定した。その値を表−１に示す。

【表】 表−１のように本発明は比較例に比べ画像濃度
が優れている。 さらに、上記受容シートＢ−１を用いて同一の
転写印像マスターより上記の操作を20回繰り返し
て転写画像を得たが、その濃度は１枚目とほとん
ど同様であつた。 実施例 ２ 実施例１の転写シートのクリスタルバイオレツ
トラクトンの代りに、３−ジエチルアミノ−６−
クロルフルオランを用い、赤色発色のための転写
シートを作成し、実施例１同様の操作にて、赤色
発色用の鏡像を有する転写印像シートを作成し
た。実施例１によつて得た鮮明な青色画像を有す
る受容シートＢ−１の表面と本実施例で得た転写
印像シートの表面とを接触させ、転写シートの裏
面から、同様の操作を行つたところ、鮮明な赤色
画像が形成され、青色と赤色画像の２色の転写画
像を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ロイコ染料を主成分とする転写層を有する転
   写シートと、該ロイコ染料に対する融点200℃以
   下の顕色剤を主成分とする受容層を有する受容シ
   ートとからなり、該受容層には吸油量50ml／100
   ｇ以上の多孔質の填料を含有させたことを特徴と
   する感熱転写媒体。