JPS61107352A - ポジ型平版印刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野う 本発明は、ポジ型平版印刷版材料に係り、詳しくは０−
す７トキノンジアジド化合物とノボラック樹脂を含有す
る感光層を有するポジ型平版印刷版材料に関する。

（従来技術） ポジ型平版印刷版は、親水性支持体の上にインキ受容性
の感光層を設け、この感光層に画像露光を行い、ついで
現像することにより画像部を残して非画像部を除去し、
画像部をインキ受容性の感光層で構成するとともに、除
去した感光層の跡の非画像部に親水性である支持体表面
を露出させたものである。そして、版面な水で湿して画
像部で水を（＄じき、非画像部を水で個らすことによっ
て画像部に親油性のインキを転移させこれを被転写物に
転写する、いわゆる水と油の反発を利用して印刷を行う
版である。したがって、支持体としては、水に湿される
ために親水性、保水性に優れているとともに、印圧を受
ける画像部を形成する感光層との接着性が良く、印刷版
の画像部が湿し水に含まれる例えばイソプロパツール、
インク盛り用のインク、整面液等の薬品に対する耐処理
薬品性の良いものでなくてはならない。また、感光層と
しては、インキ受容性、露光に対する高感度等を有する
とともに、最も大切なこととして高耐刷力を備えていな
ければならない。

これらのことを満足させるためには、支持体としてはア
ルミニウム板が最も優れており、広く一般に使用されて
いる。このアルミニウム板は上記の親水性、保水性向上
のために表面処理が施される。この表面処理法としては
、機械的に粗面化する、いわゆるポールグレイニング、
ワイヤーグレイニング、プラングレイニング法も行なわ
れているが、アルミニウム版表面に均一で緻密な砂目形
状を形成することができるものとして塩酸浴、硝酸浴等
で直流あるいは交流電流にて電解粗面化する電解粗面化
法が広く用いられている。そして電解粗面化されたアル
ミニウム板表面はそのままでは印刷版として使用された
ときの耐摩耗性や耐処理薬品性、さらには保水性に劣り
使用に耐えないので陽極酸化処理が施されろうこのよう
に陽極酸化処理されたアルミニウム板はそのままでも平
版印刷版用の支持体として使用できるが、さらに、熱水
による封孔処理、ケイ酸塩による封孔処理等の表面処理
を行なって平版印刷版用の支持体にすることもでき、こ
の封孔処理を行なった支持体を用いて感光層との接着性
をコントロールすることが特開昭５６−１５０５９５号
公報に記載されている。

ところで、このような支持体に設けられる感光　　□１
層をＯ−ナフトキノンジアジド化合物及びノボラック樹
脂を含む感光性塗布液の塗布により形成することはすで
に知られているところである。また、Ｏ−す７トキノ／
ジアジド化合物としてポリヒドロキシ化合物の０−ナフ
トキノンジアジド化合物を使用することにより、その感
光層中での結晶の析出を防止し、保存性を向上したり、
アルミニウム板支持体との接着性、耐処理薬品性、現像
性等を改良することもすでに知られている。例えば特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されている如く、ピロ
ガロールとアセトンの重縮合樹脂の０−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸エステルを使用した例、例えば特開昭
５５−７６３４６号公報に記載されているように、ピロ
ガロール、レゾルシンの混合物とアセトンとの重縮合樹
脂の。−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルを用
い、現像性をコントロールする例、例えば特開昭５６−
１０４４号公報、同５６−１０４５号公報に記載されて
いるように多価フェノールとぺ／ズアルデヒド、アセト
アルデヒドの重縮合樹脂を用い、現像性、耐処理薬品性
の改良を試みた例がボされる。

しかしながら、本発明者等がこれらポリヒドロキシフェ
ノールのケトン又はアルデヒド類の重縮合ｍ脂０−す７
トキノ／ジアジドスルホン酸エステルを用いて種々研究
を重ねた結果、つぎのような問題点が明らかになった。

一般に、ポジ型平版印刷版を作成する方法としては、種
々の複数の絵柄、文字原稿をベースに貼り込んで一枚の
ポジフィルムを作成し、つづいてこのフィルムを平版印
刷版材料の感光層にあてがって紫外線で露光し、さらに
この露光したものを現像液で現像処理して印刷版にする
ことが行なわれている。この際さらに高耐刷性能が望ま
れる場合にはバーニング処理によって画像部の感光層を
熱硬化させる。ところが、従来のポリヒドロキシフェノ
ールのケトン又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステルからなる感光層に
上記のポジフィルムをあてがって露光すると、使用した
ポジ原稿に貼り込んだ種々のフィルムベースのエツジ部
が画像部のように強くはないがこれと同じように露光さ
れ感光性層が半露光状態で版面に残り、これが版上に強
く接着していて現像液により容易には除去されないで残
ってしまう。そしてこの版を使用して印刷したとき印刷
物に汚れが発生する。このようにして生じた貼り込み跡
は、一般にボン型平版印刷版に使用されている、いわゆ
る無公害消去液（劇薬であるフッ酸を含まない）では完
全には消去させることができない。その結果、実際の印
刷では印刷物のヤレの発生などの故障を起こしている。

上記の貼り込み跡は、一般に良く行われている耐刷力を
向上させるだめのバーニング処理をした場合、より顕著
に起こり、実際の印刷の使用には耐えられなくなってい
る。

また感光層に従来のポリヒドロキシフェノールのケトン
又はアルデヒド類の重縮合樹脂の０−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルヲ用いると、特開昭５６−１．
６２６９３号公報に記載されている陽極酸化皮膜ｆｔ　
２５　Ｉｎ９／　ｄｉから５０　＃　／　ｄｍ７のアル
ド　　　５°′”板を適用し１も・印刷版上′）網点面
積を小さく再現するいわゆる点減り効果を大きくするこ
とが期待できず実効感度を大きくできない問題もあった
。このように点減り効果が多く期待できないと印刷版の
網点が大きくなるので鮮明な印刷物を作成することが出
来なくなる。また、上記従来の樹脂物を用いると現像性
、特に使用した現像液、すなわち疲労現像液に対する現
像性も良いというわけでなく、これが悪いと感光層を除
去した非画像部に感光物が残留し、これはインクに対し
て親和性を有するのでインクが付着し易くなり、その結
果印刷物の地汚れを発生させることになる。

さらに、上記従来の樹脂物を用いると、一枚のフィルム
の上に貼り込んだフィルムの位置を明示するために露光
した後に感光層に含まれる染料を退色させる可視画性能
の向上も多くは期待できないという問題があった。

以上のことより、ポリヒドロキシフェノールのケトン又
はアルデヒドの０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルを用いる感光層の上記の諸問題を解決できるよう
な改善が望まれていた。

、Ｉ （発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、印刷版上の網点の点減り効果の
大きい、実効感度を向上したポジ型平版印刷材料を提供
することにある。第２の目的は貼り込み跡を現像液で除
去しやすく、この除去さＪｌない貼り込み跡は劇薬を含
まない一般の消去液で容易に消去できるようなポジ型平
版印刷版材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、疲労現像液での現像性が良く、
印刷で地汚れを起こさないボン型平版印刷版材料を提供
することにある。

本発明の第４の目的は、耐処理薬品性や耐刷性を実際に
影界を与える程度）では害さない平版印刷版を与えろポ
ジ型平版印刷版材料を提供することにある。

本発明の第５の目的は、露光可視画性能の優れたポジ型
平版印刷版材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、従来の上記感光物は
比較的分子量が大きいことにより上記の種々の問題が起
こることを見い出し、砂目立てし陽極酸化皮膜量３〜５
０　ｍ９／　ｄｉに陽極酸化したアルミニウム板上に後
述の一定範囲の分子量を有するポリヒドロキシフェノー
ルとケト／又はアルデヒドとの重縮合樹脂のり一ナフト
キノンジアジドスルホン酸エステル及びノボラック極脂
を含有する感光層を設けることにより上記各目的を達成
できることを見い出して本発明に至ったものである。

したがって１本発明のポジ型平版印刷版材料は砂目立て
された表面を陽極酸化皮膜量５〜父ダ／ｄｄに陽極酸化
したアルミニウム板上に、（Ａ）　　数平均分子量３．
００　Ｘ　１０”から２．００　Ｘ　１０’　、重量平
均分子量が５．００×１０１カラ４．００×ｌＯｓノポ
リヒドロキシフエノールとケト／又はアルデヒドとの重
縮合樹脂のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル （Ｂ）　　ノボラック樹脂 を含有する感光層を有することを特徴とするものである
。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明のポジ型平版印刷版材料は、砂目立てされた表面
を陽極酸化皮膜量５〜５０ｒｎ９／ｄセに陽極酸化した
アルミニウム板を用５ることを特徴とするが、上記のよ
うに陽極酸化皮膜量（以下、単にＡＤｉと呼ぷう範囲部
〜５０〜９　／　ｄｉを達成するためには、特別の陽極
酸化処理条件を必要とするものではなく、従来周知の陽
極酸化処理条件において、例えば処理時間を長くするか
、あるいは電流密度を高めてやる時、従来周知の陽極酸
化処理条件を多少強めてやることにより実施し得る。

例えば硫酸水浴液中で行なう場合には、濃度１０〜加％
、浴温１０〜３０℃、電圧１５〜２０Ｖ、電流密度１〜
２　Ａ　ｌ　ａｍ”、時間２〜１０分で、またリン酸水
浴中で行なう場合には濃度１〜３０％、浴温２０〜７０
℃、電圧２０〜５０Ｖ、電流密度１〜２　Ａ　／ｄｉ、
時間０．５〜１０分の範囲で一般的には実施し得るが、
本発明はこれらの陽極酸化処理条件により限定されるも
のではなく、形成されたＡＤｉが５〜ｓｏ　ｍｑ　／　
ｄｍ“であることが条件である。

ＡＤｔが２５ｍり／ｄｍ”未満の場合には、目的とする
点減り効果が小さく、従って実効感度が低いために本発
明の目的を達成し得ない。一方、ＡＤ量が５０■／ｄｍ
”以上の場合には点減り効果は大きいが、その他の製版
性能へ悪影響を及ぼすために実用的に有利な条件で製版
作業をするのが困難かあるいは不可能である。例えば微
小点、細線の再現が不十分であるとか、また感光層の接
着性あるいは吸着性が異常に高まるために通常の現像条
件では十分な現像が行われず、その結果印刷時に非画像
線部が汚れ易くなる等の好ましくない結果を与える。

本発明の平版印刷版材料に使用されるアルミニウム板と
しては、純アルミニウム板又はアルミニウムを主成分と
する。アルミニウム板又はアルミニウム合金板（以下単
にアルミニウム板という）の表面は、油脂、サビ、ゴミ
等により汚染されているので、電解粗面化に先立ちアル
ミニウム板を常法にしたがって油脂洗浄を行っておくの
が望ましい。例えば、トリクレン、シンナーなどＫよる
溶剤脱脂、クロシンとトリエタノールアミンなどによる
エマルジ３ン脱脂、濃度１〜１０％の苛性ソ　　・・−
ダ水溶液に２０〜７０℃で５秒〜１０分浸漬し、脱脂′
のみでは除去できない汚れ、自然酸化皮膜を除去し、つ
いで濃度１０〜２０％の硝酸又は硫酸水溶液に１０〜５
０℃で５秒〜５分浸漬し、アルカリエツチング後、中和
及びスマットの除去を行う方法等が挙げられる。

本発明に使用されるアルミニウム板の粗面化方法として
は、一般に公知のブラシ研磨法、ボール研磨法、電解研
磨法、化学研磨法が適用されるが電解粗面化方法が好ま
しく、また、電解粗面化をする際の浴としては塩酸浴、
硝酸浴の使用が好ましいが、より好ましくは硝酸を主成
分とするものである。

電解粗面化法としては、例えば特開昭５３−６７５０７
号公報には、硝酸系電解液の浴中で特殊交流波形を用い
て電解粗面化処理をする方法で任意の砂目形状を得るこ
とができることが記載されている。また、特開昭５６−
４７０４１号公報には電解粗面化処理された表面に生成
したスマットをアルカリ等によりエツチングすると、形
成された砂目が破壊され、電解粗面化処理により向上さ
せた保水性及び耐刷力を低下させてしまうことがあるが
、電解粗面化処理の際硝酸を主とした浴を用いることに
よりこれらの問題を解決することができることが示され
ている。また、その際の製造法として電圧２〜３０ボル
ト電流密度１０〜ＲＯＡ／ｄｉ、電気量１００〜１８０
００クーロン／ｄセの条件が好ましいと記載されている
。また、特開昭５７−１７０７９７号公報には、本機用
ポジ型平版印刷版の支持体としては優れた保水性や高耐
刷力を要求されるため、ピットの径が均一にそろってお
り、しかも深い砂目形状のものが望まれるが、その粗面
化方法としては電解粗面化法が好ましく、特に硝酸浴に
より電解粗面化したものが上記保水性、高耐刷力を満足
させることができる、と記載されている。その製造方法
としては好ましくは交流を用い、硝酸濃度は０．１〜０
．５モル／ノ、好ましくは０．２〜０．４モル／ｌ、温
度は２０〜４５℃、好ましくは３〜４０℃、電流密度は
２０〜２００　Ａ　／　ｄｍ、時間は１０秒〜３分の範
囲から選ばれる、と記載されている。

硝酸浴による電解粗面化方法は、上記方法も好ましいが
、最も好ましい方法として特開昭５５−２５３８−１号
公報に記載されている方法である。具体的には、正弦波
交流電流をサイリスタで位相制御した電流を用い、位相
制御角を通常１０〜１７０度、最も好ましくは９０〜１
５０度の範囲にしたものである。サイリスタで位相制御
した電流は直接あるいは常法にしたがって変圧器を通し
た後に電解粗面化に用いられる。

電解浴としては硝酸を５〜３０．９　／ｌ含有する水溶
液又は塩化水素を５〜２５ｇ／ｌと硝酸を５〜３０ｆｌ
／ｌ含有゛する水溶液である。また電流密度（所要電流
／電極密度）は２０〜２００　Ａ　／　ｄｉの範囲であ
ることが好ましい。時間はあまり短過ぎても長過ぎても
好適なアルミニウム板を得られないので１０〜１７０秒
の間の範囲にあることが好ましい。この所要時間は極め
て短（、したがって高い生産性を期待することができる
。なお、温度はあ℃未満、好ましくはに〜３０’Ｃの範
囲が良い。

上記の如く硝酸浴による電解粗面化法によって得られる
ようなアルミニウム板を使用した平版印刷版のように、
高耐刷力、耐処理薬品性の優れたものは′ど上記の貼り
込み跡の消去を困難にする傾向にあるので、本発明にお
ける一定範囲のポリヒドロキシ化合物を用いる意味が大
きくなる。

他の機械的方法、例えばポールグレイニング法、ワイヤ
ーグレイニング法、プツシグンイニ／グ法、その細化学
的方法、例えばアルカリエツチング等で得られたアルミ
ニウム板は本発明に用いられる感光層の樹脂に対する接
着性においてかなりの程度で劣り、したがってこれらの
機械的又は化学的処理を施されたアルミニウム板を用い
た平版印刷版は、上記貼り込み跡の消去性の問題は少な
い。

しかしながら、耐刷力、保水性の点で、硝酸温圧よる電
解粗面化を施したものに比べ著しく劣っている。

上記のようにして得られた電解粗面化されたアルミニウ
ム板の表面に生成するスマットを除去するため必要に応
じて水洗及びアルカリエツチングなどの処理をすること
も一般的に好ましい。例えば特公昭４８−２８□２３号
公報よ記載され工いるア　　′□パルカリエツチング法
、特開昭５３−１２７３９号公報に記載されている硫酸
デスマット法による処理方法が挙げられる。

電解粗面化法等により粗面化された表面は、従来公知の
例えば特公昭４６−２６５２１号公報に示した如くリン
酸浴にて行なう方法、特公昭４０−７６４号公報に示し
た如く硫酸および蓚酸を含む浴で行なう方法、その他に
クローム酸、スルファミン酸等の浴で行なう方法、など
によって陽極酸化処理を行なう。

本発明においては、前記のように硝酸浴による電解粗面
化処理を施したアルミニウム板をさらに必要に応じて熱
水により封孔処理を行うことも好んで用いられる。

本発明に使用されるポリヒドロキシフェノールとケトン
又はアルデヒドとの重縮合樹脂のＯ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステル化合物は以下に示すような化合
物である。

幹ポリマーのモノマーであるポリヒドロキシフェノール
としては、カテコール、（メチル）レゾルシ／、ヒドロ
キノン、ピロガロール、フロログルシン等が好ましく用
いられる。また、より好ましくはピロガロールである。

ケト／又はアルデヒドとしては、アセトン、ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロト
ンアルデヒド等が好ましく用いられ、より好ましくはア
セトンである。

ポリヒドロキシフェノールとケトン又はアルデヒドとの
重縮合樹脂の合成法としては、一般に公知の方法が適用
され、ポリヒドロキシフェノールをケトン又はアルデヒ
ド類、又は必要に応じて適当な溶媒に溶解させ、塩酸、
オキシ塩化リン、蓚酸等の適当な酸のもとに重縮合を起
こさせ重合体を得る。重縮合条件としては、公知の方法
に比較し、重合初期から高温にて重縮合反応する合成法
が好ましく用いられる。例えば触媒である、塩酸、硫酸
、蓚酸、オキシ塩化リン等の酸をポリヒドロキシフェノ
ールとケトン又はアルデヒド化合物、必要に応じて使用
する溶媒、例えばジオキサン、メタノール、エタノール
、テトラヒドロフラン、水の混合物中に滴下すると同時
に還流の定常状態にもってゆく処方が好ましく用いられ
る。

これらの方法で得る上記ポリヒドロキシ系高分子化合物
の分子量は、ＧＰＣ法による（ポリスチレン標準）数平
均分子量Ｍｎでは３．００　Ｘ　１０”〜２．００×１
０’　、重量平均分子量Ｍｗでは５．００　Ｘ　１０２
〜４．００　Ｘ　１０’が用いられ、より好ましくはＭ
ｎが４．００　Ｘ　１０２〜１．５０　ＸＩＯ’、　Ｍ
ｗカフ、　００　Ｘ　１０”−３，００Ｘ　１０３、さ
らに好ましくはＭｎ　５．００　Ｘ　１０”　〜１．１
０　Ｘ　１０３、Ｍｗが８．００×１０２〜２．００　
Ｘ　１０’である。

Ｍｎが２．００　Ｘ　１０’より太き（かつＭｗが４．
００　Ｘ　１０３より大きいポリヒドロキシフェノール
重合体の〇−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
を使用した場合は、ポジ原稿フィルムのフィルムエツジ
跡、いわゆる貼り込み跡が顕著に残存し、一般のポジ平
版印刷版材料用消去液では簡単に消去することは難しい
。

一方、Ｍｎが３．００　Ｘ　１０”より小さくかつＭｗ
が５．００×１０２より小さいポリヒドロキシフェノー
ル重合体の０−ナフトキノンジアジドスルホ／酸エステ
ルを使用した場合は、現像性の向上、貼り込み跡の現像
液による除去、その消去液による消去の効果は顕著であ
るものの、現像液の過度の除去性が発揮されて画像部の
損失を招き、また画像部の耐処理薬品性が悪くなる傾向
にあり、好ましくはない。

これらの適度の現像性、耐処理薬品性の両方を満足でき
るポリヒドロキシフェノール重合体の好ましい例は、上
記分子量範囲のレゾルシンベンズアルテヒト樹脂、メチ
ルレゾルシンベンズアルデヒド、ピロガロール・アセト
ン樹脂であり、より好ましくはピロガロール・アセトン
樹脂である。

これらポリヒドロキシフェノール重合体の０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステルはつぎに示す合成法に
より容易に得られる。

ポリヒドロキシフェノールの重合体を適当な溶媒、例え
ばジオキサ／等に溶解させてこれにｏ−す７トキノンジ
アジドスルホン酸クロライドを投入し、炭酸アルカリを
当量点まで滴下することにより容易にエステル化し、合
成される。

ユ。ｘ　２　ｆ〜イ、オ、。Ｈｆｉニオ、。−ヵ７．ヤ
　、ｊ゛ノンジアジドスルホン酸クロライドの縮合率は
（ＯＨ基１個に対する％）２０〜８０％が好ましく、よ
り好ましくは３〜７０％、さらに好ましくは３０〜６０
％であるＯ このエステル化体の分子量は、ＯＨ基の縮合率により若
干変動するが、概してＯＨ基の縮合重加モル％ｉＪ・す
７０モル％のエステル化体については、Ｍｎが５、００
　Ｘ　１０”　〜２．６０　Ｘ　１０”　テＭｙが７．
００×１０２〜４．８０×１０ｓが好ましく、より好ま
しくはＭｎが６．００　Ｘ　１０”　〜２．４０×１０
３でＭｗが９．００　Ｘ　１０”〜４．００　Ｘ　１０
３である。さらに好ましくはＭｎが７．００　Ｘ　１０
”　〜２．１０　Ｘ　１０”でＭｗが１．００Ｘ　１０
”　〜３．６０　Ｘ　１０”である。

このエステル化体の感光層中における含有量は、その種
類によっても異なるが、概して５〜４０を量％が好まし
く、より好ましくは１０〜３０重量％である。

本発明に用いられるＣＢ）ノボランク樹脂は、アルカリ
可溶性ノボラック樹脂が好ましく用いられる。例えばフ
ェノールホルマリンノボラック樹脂、ｍ−クレゾールホ
ルマリンノボラック樹脂、ｐ−りＶゾールホルマリンノ
ボラック樹脂、ｍ−クレゾール・ｐ−りＶゾール混合ホ
ルマリンノボラック樹脂、ｐ　−ｔａｒｔ−ブチルフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性ヤシレ
ン樹脂及び特開昭５５−５７８４１号公報に記載されて
いるフェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール混合
のホルマリンノボラック樹脂等が好ましく用いられる。

上記のノボラック樹脂のうち、より好ましくは比較的分
子量が大きいｍ−クレゾール・ｐ−クレゾール混合ホル
マリンノボラック樹脂、フェノール・ｍ−ルゾール・ｐ
−クレゾール混合ホルマリンノボラック樹脂が綜合的に
優れた性能を示し、好ましく用いられる。また、さらに
好ましくは、フェノール・ｍ−クレゾール・ｐ−クレゾ
ール混合ホルマリンノボラック樹脂である。

上記ノボラック樹脂の分子量は（ポリスチレン標準）好
ましくは数平均分子量Ｍｎが８．００　Ｘ　１０”〜５
、００　Ｘ　１０’、重量平均分子ｉＭＹが３．００　
Ｘ　１０’〜２．００×１０４、ヨリ好ｔ　Ｌ　＜　ハ
Ｍｎが１．００　ＸＩＯ’　〜３．００　Ｘ　１０”。

Ｍｗが５．００　Ｘ　１０”〜１．５０　Ｘ　１０’で
ある。

上記ノボラック樹脂の感光層全組成物中に含まれる含有
量は、その種類によっても異なるが６０〜９５重ｆｋ％
が好ましく、より好ましくは７０〜９０ｊｌ１％である
。

本発明をポジ型平版印刷版材料として供給するにあたっ
ては、その外、露光可視画付与剤及び色素が一般的に添
加される。露光可視画付与剤としては、露光により酸を
発生する物質、色素としてはこの酸と塩を形成する化合
物を用いるのが一般的である。

露光により酸を発生する化合物としては、下記一般式■
又は■で示されるトリハロアルキル又はジアゾニウム塩
化合物が好ましく用いられる。

一般式Ｉ （Ｘａは炭素原子数１〜３高のトリハロアルキル基、Ｗ
はＮ、Ｓ、５ｅ１Ｐ、ＺはＯｌＮ、Ｓ、ＳｅＰ、Ｙは発
色団基を有し、かつＷと２を環化させるに必要な非金属
原子群よりなる基を示す）一般式■ Ａｒ−Ｎ！Ｘ （Ａｒはアリール化合物、Ｘは無機化合物の対イオン） 具体的には、例えばＩのトリノ・ロアルキル化合物とし
ては、下記一般式■、■、■で表される化合物が含まれ
る。

Ｘａ （式中、Ｘａは炭素原子１〜３個を有するトリノ・ロア
ルキル基、Ｂは水素原子、又はメチル基、Ａは置換若し
くは非置換アリール基又は複素環式基を表し、ｎは０，
１又は２である） 具体的例示化合物としては、一般式■としては等のベン
ゾフラン環を有するオキサジアゾール化金物、特開昭５
４−７４７２８号公報に記載されている２−トリクロロ
メチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−
オキサジアゾール化合物等が挙げられる。

また、一般式■、■の化合物としては、特開昭５３−３
６２２３号公報に記載されている４−（２，４−ジメト
キシ−４スチリル）　−６−）　５）クロルメチル−２
−ピロン化合物、２，４−ビス−（トリクロルメチル）
−６−ｐ−メトキシスチリル−Ｓ−トリアジン化合物、
２，４−ビス−（トリクロルメチル）−６−ｐ−ジメチ
ルアミノスチリル−Ｓ−トリアジン化合物等が挙げられ
る。

一方、ジアゾニウム塩化合物としては、露光によって強
力なルイス酸を発生するジアゾニウム塩が好ましく、対
イオン部分としては無機化合物の対イオンが推奨される
。具体例としては、ジアゾニウム塩のアニオン部分がフ
ッ化すンイオン、フッ化ヒ素イオン、フッ化アンチモン
イオン、塩化アンチモンイオン、塩化錫イオン、塩化ビ
スマスイオン及び塩化亜鉛イオン−の少なくとも１種で
ある芳香族ジアゾニウム塩であり、好ましくはノくラジ
アゾフェニルアミン塩である。

上記露光可視画付与剤の全感光層組成物中の含まれる量
は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜２０重ｔ
％、より好ましくは０．２〜１０重量％である。

これらトリク・ロアルキル基を有する化合物を感光層に
添加するとその添加のないものに比べ、ポリヒドロキシ
樹脂の分子量変化による消去性の良悪の変化がより顕著
になり、興味深い。しかしその因果関係は明らかではな
い。

一方色素としては一般に公知の酸により塩を形成する化
合物であればいずれでも使用可能であり例えばトリフェ
ニルメタン系染料、シアニン染料、ジアゾ染料、スチリ
ル染料等が挙げられる。具体的にはビクトリアピュアブ
ルーＢＯ、エチルバイオンット、クリスタルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、ペイシック７クシン、エオ
シ／、フェノールフタレイン、キシレノールブルー、コ
ンゴーレッド、マラカイトグリ−７、オイルブルー＃６
０３、オイルピンク＃３１２、クレゾールレッド、オー
ラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナ７ト
キノ／、ロイコマラカイトグリーン、ロイコクリヒタル
バイオレット等が挙げられる。この色素の添加量は感光
層の全組成物中で約０．０１〜ｌＯ重量％が好ましく、
より好ましくは０．０５〜８重量％である。

本発明のポジ型平版印刷版材料の感光層組成物中には、
その他種々の目的に応じて各種の添加剤を加えることが
できる。例えばその塗布性を向上させるためにセルロー
スアルキルエーテル、フッ素界面活性剤、シリコン化合
物等の界面活性剤等を、また増感剤として酸無水物、例
えば無水ゲルタール酸、無水イタコン醗、無水テトラヒ
ドロフタール酸、無水フタール酸等を、また塗膜の物性
改良剤としてリン酸エステル、７タール駿エステル、ポ
リビニルブチルエーテル等の可塑剤等を、また画像部の
印刷インキ着肉性を高めるために疎　　　゛水性置換基
を有する各種添加剤、例えばパラオクチルフェノールホ
ルマリンノボラック樹脂、ハラーｔ−ブチルフェノール
ホルマリンノボラック樹゛脂、ハラ−ｔ−ブチルフェノ
ールベンツアルデヒド樹脂、ロジン変性ノボラック樹脂
等の変性ノボラック樹脂類、また更にこれら変性ノボラ
ック樹脂のオルトナフトキノンジアジドスルホン酸エス
テル（ＯＨ基のエステル化率２０〜７０モル％）等を添
加して用うろことも可能である。

これら添加剤の含有量は、その種類と目的によって異な
るが、概して全組成物中の０．０１〜２０重量％が適当
である。

上記感光層組成物は、各種溶媒、例えばメチル（エチル
ラセロソルブ、メチル（エチル）セロノルブアセテート
等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ジオキサ／、アセトン、シクロヘキサノン
、トリクロロエチレン等の塗布溶媒に溶解させた塗料を
後述の砂目室てされ、陽極酸化されたアルミニウム板の
支持体上に塗布乾燥させることにより形成される。

かくして得られた平版印刷版材料の使用に際しては、公
知の方法が適用され、ポジ型フィルムを密着させ、超高
圧水銀灯、メタルノ・ライドランプ等で露光し、メタケ
イ酸ソーダ、メタケイ酸カリ、リン酸ソーダ、カセイソ
ーダ等のアルカ、す水溶液にて現像され、印刷版として
供給される。また必要に応じてバーニング処理を施され
る。このようにして作成された平版印刷版は枚用、オフ
輪用印刷機に使用される。

実施例 以下本発明の詳細な説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

合成例１ ピロガロール１００ｇ、アセトン１４００　ｇをクォー
タバス中にセットした３頭コルベン中に投入し、窒素ガ
スを吹き込み、窒素置換を行なった後、オキシ塩化リン
１０　ｇを一度に投入し、重縮合反応を行なった。なお
、反応温度は高い方が好ましく、オキシ塩化リン投入と
同時に還流状態になるように、ウォータパスの温度を設
定する。約５時間反応後、反応液を室温まで冷却させた
後、水１５１中に強力に攪拌しながら徐々に投入し、生
成した重合物を沈澱させる。

析出した樹脂を濾取し、水にてｐＨがほぼ７の中性にな
るまで洗浄を行なう。濾取物は４０℃以下にて乾燥を行
なう。このようにして淡かっ色状の樹脂１３０！Ｉを得
た。（融点１７５〜１８３℃）この樹脂の分子量をｃｐ
ｃ　（ゲルパーミネーションクロマトグラフィー、日立
６３５型、カラムＳｈ。

ｄｅｘ　Ａ３０４、Ａ３０３、Ａ３０２の直列ンにてポ
リスチレ／を標準として測定を行なった。数平均分子量
Ｍｎ　、重量平均分子量ＭＹの算出は拓殖等日本化学会
誌、１９７２（４）、８００に記載の方法により、オリ
ゴマー領域のピークを均す（ピークの山と谷の中心を結
ぶ）方法にて行なった。その結果、Ｍｎは１，１４Ｘ　
１０”　、　Ｍｙ　ハ１．７３　Ｘ　１０”　テアツタ
。

次にこの樹脂６０．９をジオキサン７２０　ＷＬｌに溶
解させ、Ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルク
ロライド１４６Ｉを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液（
１３ｗｔ　／　ｗｔ％）　１１５　ｌＩを滴下し、４０
〜５０℃で約１時開綿合反応を行なわせた後、反応液を
大量の希塩酸水中（濃塩酸１３−１水１！ンに投入し、
沈澱した樹脂を濾取し、乾燥した。ピロガロール・アセ
ト／樹脂の０−す７トキノンジアジドスルホン酸エステ
ル５６ｆｉの黄色粉末樹脂が得られた。分析の結果、Ｏ
Ｈ機の縮合率は、４７モル％であった。

ポリヒドロキシ樹脂と同様に分子量を測定したところ、
Ｍｎ　＋１１．９９　Ｘ　１０”１ＭＷハ２，９５　Ｘ
　１０’であった。

合成例２ 合成例１で得られたピロガロール・アセト／樹脂のＯ−
ナフトキノンジアジドスルホ／酸エステルの縮合率を変
えるために、０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルクロライドの仕込量を１４６Ｉから９７．２．９に減
量し、その他は合成例１と同様の処方で合成し、Ｏｇの
ピロガロール・アセト／樹脂の０−す７トキノンジアジ
ドスルホン酸エステル樹脂を得た。ＯＨ機の縮合率は３
２モル％であった。合成例１と同様に分子量を測定した
結果、Ｍｎは１．８５　Ｘ　ＩＱ”　％Ｍｗは２．８５
　Ｘ　１０”であった。

合成例３ 合成例１のピロガロール、アセトンの量をそれぞれ５０
ｇ、１０００．ｌｉｔ、オキシ塩化リンの量を７ｇに変
えて、合成例１と同様に縮合重合を行なった。

淡かっ色粉末状樹脂６６ｇ（融点１６８〜１７５℃）が
得られた。

合成例１と同様に分子量を測定したところ、Ｍｎハフ、
　９０　Ｘ　１０”、Ｍｗ　ハ１．１０　Ｘ　１０”で
あった。

次にこの樹脂を合成１と同様に同量採取し、合成例１と
同様に縮合反応を行ない、ピロガロール・アセトン樹脂
の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル５５Ｊ
を得た。分析の結果、ＯＨ基の縮合率は４６モル％であ
った。また、ＧＰＣ測定の結果、０−ナフトキノンジア
ジドスルホ／酸エステル樹脂のＭｎは１．５３　Ｘ　１
０３、ＭＷは１．８０　Ｘ　１０”であった。

合成例４ 合成例１のピロガロール、アセトンの量を１５０ｇ、５
ｏｏｇ、キシ塩化リンの量を１５ｇにそれぞれ変え、合
成例１と同様に縮合重合を行なった。淡いかっ色粉末状
樹ｚｏｏｍ（融点１８０〜１９０℃）が得られた。ＧＰ
Ｃにより分子量測定を行なった結果Ｍｎハ１．４５　Ｘ
　１０”、Ｍｙ　ハ２．８３　Ｘ　１０”であった。

次にこの樹脂を合成例２と同様に同量サンプリングし、
０−す７トキノンジアジドー５−スルホニルクロライド
と縮合を行なわせ、ピロガロール・アセトン樹脂の０−
す７トキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂４２９を
得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果、Ｍｎは２．０Ｏ
Ｘ１０コ、Ｍｙは３．２０　Ｘ　１０”であった。

合成例５ 合成例１のピロガロール、アセトンの量を１５０Ｉ、１
５０　、ｐ　１オキシ塩化リンの量を２０１に変え、合
成例１と同様に縮合重合を行なった。なお、この合成例
５の場合は、オキシ塩化リン投入後、約１時間室温にて
縮合重合反応を行なわせ、以後温度を上昇させ還流状態
にした。

約６時間反応後、合成例１と同様に水中に沈澱させ、淡
かっ色粉末状樹脂１９５ｇ（融点１８５〜１９５℃）を
得た。ＧＰＣによる分子量の測定の結果、Ｍｎは１．７
０　Ｘ　１０”、Ｍｙは３．２０　Ｘ　１０”であった
。

次にこの樹脂を合成例２と同様に同量サンプリングし、
Ｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド
と縮合を行なわせ、ピロガロール・アセトン樹脂のＯ−
ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂４３．９
を得た。ＧＰＣによる分子量測定の結果、Ｍｎは２．３
０　Ｘ　１０ｓ、　Ｍｗは３．７０　Ｘ　１０”であっ
た。

合成例６ レゾルシｙ４３．６．ｌｉｔ、メタノール１３０．９を
ウォータバス中にセットした３頭コルベン中に投入し、
レゾルシンが溶解した後、ベンズアルデヒド３９ｙを加
え、さらＫｌ塩酸０．２５　ｍを加え、約１０分径メタ
ノールが還流するように加温コントロールを行なう。還
流が始まって約２時間後反応液を約２１の水中に滴下し
、濾取し、水洗を行なって室温に乾燥させる。淡かっ色
粉末状樹脂５６！！が得られた。

合成例１と同様にＧＰＣによる分子量測定を行なった結
果、Ｍｎは７．８０　Ｘ　１０”、Ｍｙは９．９０　Ｘ
　１０”であった。

また、浸透圧法による分子量測定の結果Ｍｎは５．８０
Ｘ　１０”であった。

１　　　　次にこの樹脂６６！ｉをジオキサン７２０１
７１１に溶解させ、Ｏ−ナフトキノンジアジド−５−ス
ルホニルクロライド９０．９を投入し、溶解後、炭酸カ
リ水溶液（１３Ｗｔ／ｗｔ％）２１３．９を滴下し、４
０〜５０℃で約１時間反応させた後、合成例１と同様に
大量の希塩酸水中に投入し、濾取し、１３２ｇのレゾル
シン・ベンズアルデヒド樹脂のＯ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステル樹脂が得られた。ＧＰＣによる分
子量測定の結果、Ｍｎは１．５５　Ｘ　１０’　、　Ｍ
Ｙは１．７８Ｘ　１０”であった。

合成例７ 合成例６で得られたレゾルシ／・ベンズアルデヒド樹脂
のＯ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルの縮合
率を変えるために、Ｏ−す７トキノンジアジドー５−ス
ルホニルクロライドの仕込量を９０．９から６０．９Ｖ
Ｃ減量し、その他は合成例６と同様に合成した。１０５
　Ｉｉの樹脂が得られた。

上記と同様に分子量を測定した結果、Ｍｎは１．４３Ｘ
　ＩＯｊ　、ＭＷは１．６０　Ｘ　１０”　’たあった
。

比較合成例１ 特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている方　　
　・法により、ｓｏｇのピロガロールを３５０　ｇのア
セトンに溶解し、オキシ塩化リン５Ｉを加え、室温で冴
時間反応を行なった。反応径大量の水中に反応液を滴下
し、濾取、水洗を行なった。

ＧＰＣ−による分子量測定を行なったところ、Ｍｎは２
、０１　Ｘ　１０３、Ｍｙは４．０１　Ｘ　１０”であ
った。

次にこの樹脂を合成例２と同様の処方により〇−す７ト
キノンジアンドー５−スルホニルクロライドとの縮合反
応を行なわせ、ピロガロール・アセト／樹脂の０−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸エステルを得た。

ＧＰＣによる分子量測定を行なったところ、Ｍｎは２、
７０　ｘ　ｌｏ”、Ｍｙは４．９０　Ｘ　１０”であっ
た。

比較合成例２ 合成例１のピロガロール、アセト／の量を１００ｐ、４
０００ｇ、オキシ塩化リンの量を２ｇに変え、合成例１
と同様にして縮合重合を行なった。

約４時間反応後、大量の水中に沈澱させ、淡かつ色の粉
末ないしアメ状の樹脂９０１を得た。（融点１２０〜１
４０℃） ＧＰＣＫよる分子量はＭｎが２．９９　Ｘ　１０”、Ｍ
ｗが４．９８×１０２であった。

次にこの樹脂６０ｇを合成例１と同様に。−ナフトキノ
ンジアジド−５−スルホニルクロライドと縮合させ、ピ
ロガロール・アセトン樹脂００−す７トキノンジアジド
スルホン酸エステル樹脂４０　ｇを得た。

以下に本発明に係る陽極酸化皮膜量５〜５０■／ｄセに
陽極酸化したアルミニウム板の製造方法ならびに比較製
造方法を記載する。

（製造例う 厚さ０．２４　龍のアルミニウム板（材質１ｏ５６、調
質Ｈ１６）を５％苛性ソーダ水溶液中で、６０’Ｃで１
分間脱脂処理をした後、０．３モル／！の硝酸水溶液中
、３０’Ｃで交流、電流密度５０Ａ／ｄイで（資）秒間
電解研磨処理を行なった。次いで５％苛性ソーダ水溶液
中で６０℃、１０秒間のデスマット処理を行なった。引
続いて上記のアルミニウム板を１５％硫酸溶液中で下記
表１の条件にて陽極酸化処理を行ない、表１に示された
陽極酸化皮膜量の異なるアルミ＋＝、ウム板を製造した
。

なお、陽極酸化皮膜量測定法は、リン酸３．５ｄ、無水
クロム酸２Ｉ、水１００　ｄの溶液で陽極酸化皮膜を溶
解除去し、その重量減を測定する方法にょ記の感光液を
ホアラーによって塗布し、乾燥した。

（感光液） 合成例１の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル樹脂　　　　　　　　　１　重量部フェノールとｍ−
ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒド共重縮合樹脂（
Ｍｎ　１．２５　Ｘ　１０”　、　Ｍｗ　１．０３×１
０４、特開昭５５−５７８４１号公報の実施例１に記載
のもの）３．５重量部 ２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−べ／シアリ
ルノビニル）−１，３，４−オキサジアゾール０．０３
重量部 ビクトリアビニアープルーＢＯＨ （保止ケ谷化学社！り　　　　　　　０．１重量部ｐ−
ブチルフェノール−ベンズアルデヒドノボラック樹脂の
０−す７ト午ノンジアジドスルホン酸エステル（ＯＨ基
の縮合率５０ｍｏ１％、Ｍｎ　９．５０　Ｘ　１０”Ｍ
ｙ　１．３９　Ｘ　１０”　）　　　　　　　　　　　
０．０９重量部メチルセロソルブ　　　　　　　　ｎ重
量部乾燥後の感光層の塗布膜厚は２４１ｎ９　／　ｄｉ
であった。

かくして得られたポジ型平版印刷版材料に、厚さ１００
μのフィルム上に厚さ１００μの網点画像のフィルムの
多数と網点チャートを貼り込んだポジフィルムを密着さ
せ、２ＫＷメタルハライドラングを用い８．０　ｍＷ　
／　ｄｉ：、距離１ｍで、時間関秒、７０秒及ｒｊ　□
ｏｏｅｌ’ａ’ｌｏ　３　＠ｒｔｃツぃｌｌ［ｅｆｔｈ
−、ｔｓ。いｆｉｔ　　・ｊ、：の試験片も露光後、直
ちに洋間な画像が目視にて判読できた。次にｐｓ版用ポ
ジ型現像液’５ＤＰ−１’（小西六写真工業（株）製）
の７倍希釈液を用いて５℃、４５秒間現像処理を行なっ
た。現像後、露光部は完全に溶出したが、原稿フィルム
に網点フィルムを貼り込んだフィルムのエツジ部分は赤
味がかったレジストが残存してい慝ことが認められた。

この貼り込み跡を特開昭５５−１２１４４７号公報に記
載されているラクト／、カルピトールを主溶剤とし；フ
ッ酸を含まない無公害消去液にて消去した。か（して得
られた印刷原版を現像インキ盛りを行い、貼り込み跡の
消去性を確認したところ完全に消えており、さらにオフ
セット印刷機（ハイデルベルグＧＴＯ５２）に七ットし
く５％インプロパツール湿し水使用）印刷したところ、
フィルムの貼り込み跡の除去跡にインクが着肉すること
もなく、ツヤとボリウムのある印刷物が加万枚得られた
。

一方、耐刷力を向上させるため、同様の方法で現像処理
した平版印刷版材料を前整面液”ＢＣ−３″（富士フィ
ルム社製造）で処理後２５０’Ｃにて８分間加熱するこ
とによりバー二／グ処理を行い強度の高いポジ型平版印
刷版を得た。

次にこのポジ平版印刷版を上記印刷版と同様に印刷機に
かけて印刷を行ったところ、貼り込み跡の除去跡にイン
クが着肉することもなく、良好な印刷物が加万枚得られ
た。

次に現像性をしらべるために、上記の°５ＤＰ−１゜の
７倍希釈の現像液に前面露光した平版印刷版材料を現像
液１１当たり、２．５ゴ現像処理し、現像液を疲労させ
、再度ポジ原稿を密着露光した平版印刷版材料を上記と
同様の条件で現像処理をした。

その結果、新鮮な７倍希釈の現像液で処理した平版印刷
版と同様、非画像部に現像不良による汚れのない平版印
刷版が得られた。

また、オーバ現像による耐性をしらべるため、上記”５
ＤＰ−１°現像液の５倍希釈液で２５°Ｃ１９０秒間現
像処理を行なったが、閘点部、画像部のレジストのヤラ
ン（損傷２等は認められなかった。

また耐処理薬品性（例えば５％のイングコパノール湿し
水〕も良好な結果を得た。

上記各種評価結果を下記表２に示す。なお評価法は後述
の通りである。

実施例２ 合成例３の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル樹脂を用いて、実施例１と同様に操作して評価を行な
った。その結果を表２に示した。

実施例３ 合成例４０Ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル樹脂ならびに本発明に係る製造法２により得られたア
ルミニウム板を用いて、実施例１と同様に操作し同様に
評価した。その結果を表２に示した。

実施例４ 合成例４の０−ナフトキノ／ジアジドスルホン酸エステ
ル樹脂を用いて、実施例１と同様に操作し、同様に評価
した。その結果を表２に示した。

実施例５ 合成例５の０−ナフトキノ／ジアジドスルホ／酸エステ
ル樹脂を用いて実施例１と同様に操作して同様に評価し
た。その結果を表２に示した。

実施例６ 合成例５０ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル樹脂および本発明に係る製造法２により得られたアル
ミニウム板を用いて実施例１と同様に操作し、同様に評
価した。その結果を表２に示した。

比較例１ 合成例３の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル樹脂および比較製造法１により得られたアルミニウム
板を用いて実施例１と同様に′操作して同様た評価した
。その結果を表２に示した。

比較例２ 合成例５の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル樹脂および比較製造法１により得られたアルミニウム
板を用いて実施例１と同様に操作して同様に評価した。

その結果を表２に示した。

比較例３・ 比較合成例１の０−す７トキノ／ジアジドスルカフつｘ
　ｘ　ｆ　Ａ／ＩＩカケ□い”Ｃ，＄１１１！ＩｔＰＪ
　１　、Ｔｈ　Ｉ’ｍ□　　：表　　　２ なお、表中実効感度は原稿網点４９．１％のチャートに
より、カ秒、７０秒、１００秒、１４０秒、２００秒の
露光時間に割り振り露光し、それぞれの網点再現をエリ
アダックにより面積を測定し、１０％点減りになる露光
時間（秒ンを逆算する６また、耐処理薬品性は湿し水（
イソプロパツール２４％）に冴時間浸漬後目視判定し、
貼り込み跡消去跡の淵の汚れは現像インク、印刷イ／り
の着肉を目視判定した。

表２の示す結果から明らかなように、本実施例に使用さ
れる分子量の比較的低い一定範囲のポリヒドロキシ樹脂
を幹ポリマーに使用した０−ナフトキノンジアジドスル
ホ／酸エステル樹脂および陽極酸化皮膜量２５　Ｗ　／
　ｄｉ以上のアルミニウム板を用いたポジ型平版印刷版
材料は実効感度も高く、現像性も良く、現像不良による
汚れもない。一方、フッ酸を含まない消去液でも十分に
フィルムの貼り込み跡を消去することが可能であり、か
つこの平版印刷版材料から作成された平版印刷版は耐刷
力も優れていることがわかる。

実施例７ 合成例２００−ナフトキノンジアジドスルホ／酸エステ
ル樹脂および本発明に係る製造法２により得られたアル
ミニウム板を用いて、実施例１と同様にして同様に評価
したところ、実施例１と同様な結果が得られたが、疲労
現像液による現像性は実施例４と同様であった。

実施例８ 実施例１で使用したアルミニウム板に以下に示す感光液
を実施例１と同様に塗布した平版印刷版材料について、
実施例１と同様に操作して同様の評価を行なった。

（感光液） 合成例６の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステ
ル　　　　　　　　　　　０．８重量部フェノールトｍ
　−ｐ　−混合クレゾールとホルムアルデヒド共重縮合
樹脂（Ｍｎ　１．２５　Ｘ　１０’、Ｍｖｒｌ、０３×
１０４、特開昭５５−５７８４１号公報の実施例１に記
載のもの）３．７重量部 ２−トリクロロメチル−５−〔β−（２′−ベンゾフリ
ル）ビニル）−１，３，４−オキサジアゾール０．０３
重量部 クリスタルバイオレット 、：　　　　（ｆｆ１．ｆ″′″６　（）Ｓ　’？−’
＋＋　Ｈ）　　　　°−ｏａ　ｔ　４１？ａｐ−ブチル
フェノール−ホルマリンノボランク樹脂の０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸エステル（ＯＨ基の縮合率５Ｑ
ｒｎｏ１％、Ｍｎ　９．５　Ｘ　１０、Ｍｗｌ、３９Ｘ
ＩＯ）　　　　　　　　　　　　　　　０．０９重量部
メチルセロソルブ　　　　　　　　加重置部実施例１と
同様、フィルムの貼り込んだエツジ部の貼り込み跡の消
去性も良好であり、バーニング処理した印刷版において
もその消去跡にインクが着肉する故障もなく、ツヤとボ
リュームのある印刷物が（資）方杖得られた。

実施例９ 実施例８で使用した合成例６の樹脂の代わりに合成例７
の樹脂を用いて、実施例８と同様に操作して同様に評価
したところ、実施例８と同様の良い結果が得られた。

比較例４ 比較合成例２の樹脂を使用し、実施１例１と同様の感光
液で実施例１と同様にして平版印刷版材料を作成し、実
施例１と同様に操作して評価したと′″６・＊ｍｇｉ・
７“′”＋−ｉ＊、ニーｂｍｏｍ”１”１１；優れてい
たものの、網点の着肉不良、オーバ現像での画像部のＶ
、ジス、トのヤラレ（浸食）が発生し、この印刷版によ
り印刷された印刷物は良好なものは得られなかった。

比較例５ 合成例３の樹脂ならびに比較製造法２により得られたア
ルミニウム板を用いて実施例１と同様にして平版印刷版
材料を作成し、実施例１と同様に操作して評価したとこ
ろ、実効感度に優れてはいるものの網点の微小点が欠落
し、通常の現像条件では十分な現像ができず、この印刷
版から印刷された印刷物は良好なものは得られなかった
。

比較例６〜８ 実施例１、実施例５および比較例３において、それぞれ
で使用した感光液の中から２−トリクロルメチル−５−
〔β−（２’−ベンゾイル）ビニル〕１、３．４−オキ
サジアゾールを除いた感光液でそれぞれの実施例、比較
例に対応させて同様に操作して同様に評価し、それぞれ
上記実施例１、実施例５および比較例３のそれぞれに対
応する比較例６表　　　ｉ 上記表の結果から、露光可視画付与剤を除（とフィルム
の貼り込み、跡の消去性が比較的向上することがわかる
。すなわち、露光可視画付与剤を添加することによって
、比較例３かられかるように貼り込み跡の消去跡に対す
るインク着肉汚れが多（なることから、貼り込み跡の消
去が完全には行われてはいないことが窺われ、これは露
光可視画付与剤の感光層への添加は貼り込み跡の消去性
を困難にするが、上記実施例では、どの貼り込み跡の消
去は容易であったことを考え併せると、感光層に用いる
ポリマーヒドロキシ樹脂の分子量が大ぎなものでは貼り
込み跡の消去はしにくくなることがわかる。

なお、露光可視画性能のない平版印刷版材料は一般用の
使用には不向きである。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明によれば、砂目立てした後
陽極酸化皮膜が〜５０７１ｑ／　ｄｒｒｌに陽極酸化し
たアルミニウム板に分子量が一定範囲のポリヒドロキシ
フェノールとケトン又はアルデヒドとの重縮合樹脂と、
ノボラック樹脂を含有する感光層を形成したので、貼り
込み跡が生じても現像液で除去されやすいため残留する
ことが少なく、これが残留しても劇薬を含まない一般用
の消去液で容易に消去できる。そのためこの貼り込み跡
を完全に除去した印刷版を用いて印刷された印刷物には
地汚れが発生し難い。また、感光層の上記樹脂の適度の
分子量に基づく比較的良い溶解性のため現像性が良く、
実効感度も良好であるとともに、印刷版の画像部の耐刷
性及び耐処理薬品性も実際の印刷上は問題なく良好に保
つことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）砂目立てされた表面を陽極酸化皮膜量３〜５０ｎ
   ｇ／ｄｍ＾２に陽極酸化したアルミニウム板上に、〔Ａ
   〕数平均分子量が３．００×１０＾２から２．００×１
   ０＾３、重量平均分子量が５．００×１０＾２から４．
   ００×１０＾３のポリヒドロキシフェノールとケトン又
   はアルデヒドとの重縮合樹脂ｏ−ナフ トキノンジアジドスルホン酸エステル 〔Ｂ〕ノボラック樹脂 を含有する感光層を有することを特徴とするポジ型平版
   印刷版材料。
2. （２）〔Ａ〕が数平均分子量４．００×１０＾２から１
   ．５０×１０＾３、重量平均分子量７．００×１０＾２
   から３．００×１０＾３のポリヒドロキシフェノールと
   ケトン又はアルデヒドとの重縮合樹脂のｏ−ナフトキノ
   ンジアジドスルホン酸エステルであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のポジ型平版印刷版材料。
3. （３）〔Ｂ〕がフェノールと、ｍ−クレゾール、ｐ−ク
   レゾール混合クレゾールからなる共縮重合樹脂であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポジ型平版
   印刷版材料。
4. （４）感光層がトリハロアルキル化合物又はジアゾニウ
   ム塩化合物を含有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載のポジ型平版印刷版材料。