JPS61101526A - 硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は硬化型樹脂組成物に関するものであシ。

さらに詳しぐは、紫外線などの活性光ｆａＫより一次硬
化する反応と次いで加熱による完全硬化する反応とを併
用することＫよシ、透明性および高温下での耐変色性、
接着性、耐水性、電気絶縁性などの諸性能に優れた硬化
型樹脂組成物に関する−のである。

（従来の技術） 近年、省資源、無公害、安全性などの社会的要請に伴い
、いわゆる無溶刺型樹脂である紫外線硬化型樹脂の開発
が活発に進められてきた。しかしながら、一般に紫外線
硬化型樹脂には、紫外線が照射されにくい部分や紫外線
の到達が不十分となる厚膜部分などは完全に硬化させる
ことができないという致命的な欠陥がある。

その改良方法として、紫外線硬化と有機過酸化物による
熱便化を併用した公知の方法がある。この方法では、ま
ず紫外線硬化により樹脂の流動性を失わせ１次いで有機
過酸化物による熱硬化・によシ完全硬化させるものであ
υ１紫外線硬化型塗料などに応用されている。しかし、
この方法には通常有機過酸化物を使用するため、１）保
存安定性が悪い、２）接着環が劣る１、３）熱硬化時、
７樹脂が発泡し易い、　４）空気中の酸素によシ硬化が
阻害されるなどの多くの欠点がある。

このような従来の紫外線硬化型樹脂の欠＠を解決するた
めエポキシ化合物と分子内にカルボキシル基を有する光
重合性化合物を含有する光重合性化合物からなる硬化型
樹脂組成物であれば、前記した従来の紫外線硬化型樹脂
の欠陥が解決さ、れる事が既に提案されている（特開昭
５９７４３０１５号）。

（発明の解決しようとする問題点） この硬化型樹脂組成物は、従来の紫外線硬化型樹脂に比
較して肉厚部分の硬化性や各種基材との密着性において
非常に優れたものであるが、高温下で長時間空気中に放
置した場合、硬化物が黄褐色に着色し易いという改良点
を残していることが判明した。

（問題点を解決する九めの手段） そこで本発明者らは高温下で長時間空気中に放置した場
合であっても殆んど着色がみられず、併せて接着性、耐
水性、電気絶縁性などの諸性能を保持した堰化型樹脂組
成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特定の有機リン
化合物類を添加することにより、高温下で長時間空気中
に＆１！した場合であっても殆んど着色がみられない硬
化型樹脂組成物が得られることを見出し１本発明に到達
した。

すなわち、′本発明は分子内に少なくとも２個のエポキ
シ基を有するエポキシ化合物（Ａ）１分子内に力〜ボキ
ｙ／Ｌ／基を有する光重合性化合物（Ｂ）　ｔたは該化
合物（Ｂ）と坤の光重合性化合物（Ｃ）との混合物およ
び下記の一般式（１）で示されるりン化合物（Ｄ）　ｔ
−含有することを特徴とする硬化型樹脂組成物である。

（式中＆　Ｒｔ＊　Ｒｚ＊　Ｒｓはそれぞれ水素原子ま
たはア、　ルキル基、置換ア〜キ〜基、アリ−／Ｉ／ｉ
＆ｓ　ｖｌ換アリ−〃基を示す。） 本発明で使用する分子内に少なくとも２個のエポ岑シ基
を有するエポキシ化合物（Ａ）　ｉは、エポキシ当量が
１００〜４０００．　　好ましくは１００〜１０００の
ものである。　　　　　゛ 代表的な化合物としては、ビス−フェノ−／Ｉ／Ａ。

ビスフェノ−１ｖｐ　、ハロゲン化ビスフェノ−Ａ／Ａ
などのジグリシジルエーテルであるビ′スフエノール型
エポキシ樹脂やフェノールノボラック、クレゾールノボ
ラックなどのポリグリシジルエーテルであるノボフック
型エポキシ樹脂を代表とする２価以上の多価フェノール
類のポリグリシジルエーテル類、エチレングリコ−Ａ／
、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ−／’％
　Ｌ４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
トリメチロ−〜プロパンなどの２価以上の多価アルコー
ル類のポリグリシジルエーテル類などがある。これらの
エポキシ化合物は単独にまたは２種以上併用して使用す
ることができる。

ｔ″ｆｉ：、、アリルグリシジルエーテル、フエ二〜グ
リシジ〜エーテルなどの分子内にエポキシ基金１似有す
るエポキシ化合物を併用して使用することもできる。

これらの分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する
エポキシ化合物の中で好ましい主ポキシ化合物としては
、ビスフエノーー人型エポーシ化合物、フェノールノボ
ラック型ポリエポキシ化合物、りＶゾニｓｚノボラック
型ポリエポキシ化合ｉなどがあげられる。

本発明で使用する分子内に１個以上のカルボキシル基を
有する光重合性化合物（Ｂ）としては６例えば、（１）
アレリル酸、メタ表り、−酸、イタ・ン酸、クロトン酸
、フマル酸などの不飽和カルボン酸系化合物類や（禦）
次の一般式（Ｉ［）で表わされる化合物がある。

（式中、和は水素又はメチル基を示し％　Ｒ２およびＲ
３は各々脂肪族、芳香族、指環ｉの残基を示し、　　′
Ａはエステル結合を表わし１ｍおよびｎは各々１〜３め
正の整数を示す。） −・般式（Ｉ［）において、Ｒ２は炭素原子数２〜１０
である２〜４価の炭化水素基ま九はヒドロキシＮ基含有
炭化水素基であることが好ましく、Ｒ３は炭素原子数２
〜１０である２〜４価の脂肪族多塩基酸残基、炭素原子
数６〜１５である２〜４価の芳香族多塩基酸残基または
炭素原子数６〜１０である２〜４価の指環族多塩基酸残
基であることが好ましい。

一般式（Ｉ［）で表わされる化合物としては１例えば次
のような化合物がある。

ｍｘｌ、ｎ＝１の化合物としては１例えば、コハク酸モ
ノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステｌｖ（アク
リロイルオキシエチルエステルおよびメタクリロイμオ
キシエチ〜エステＡ／ｌ−示す。

以下同様に略記する。）、フタル酸モノ（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルエステル、マレイン酸モノ（メタ）
アクリロイルオキンエチルエステ／Ｉ／％テトラハイド
ロフタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエス
テ／Ｌ／、ヘキサハイドロフ・タル酸モノ（メタ）アク
リロイルオキシエチルエステ〃、エンド−ビシクロ（２
・２・１）−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸モノ
（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、テトラハ
イドロフタル酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシ
−１−（フェノキンメチル）エチルエステル、フタル酸
モノ−２−とドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルエステ／Ｉ／、コハク酸モノー２−ヒドロキ
Ｖ−３−（メタ）アクリロイルオキシエチルエステルな
どがある。

ｍ　”　１　ｈ　ｎ　−２の化合物としては１例えば、
トリメリット酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルエステルなどがある。ｍ＝１．ｎ＝３の化合物と
しては、例えば、ピロメリット酸モノ−２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルエステルなどがある。

ｍｚ２ｓ　ｎ＝１の化合物としては１例えば、フタル酸
モノ−（２，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシイソ
プロピル〕エステ／Ｉ／、メチルテトラハイドロフタル
酸モノ−（２，３−ビス（メタ）アクリロイルオキＶイ
ソプロピル〕エステ１１／、テトラハイドロフタル酸モ
ノ−（２，３−ビス（メタ）アクリロイルオキフイソブ
ロビル〕エステ／Ｉ／、コハク酸モノ−（２，３−ビス
（メタ）アクリロイルオキンイソプロピル〕エステルな
どがある。

ｍ＝２−、ｎ＝２の化合物としては１例えば、トリメリ
ツｌｉノー（４，５−ビス（メタ）アクリロイルオキシ
ネオペンチ〃〕エステル、トリメリット酸モノ−［３，
４−ビス（メタ）アクリロイルオキシイソブチ〜〕エス
テ〃などがある。

ｍｘ３ｓｎ＝２の化合物としては、例えば、トリメリッ
ト酸モノ−（３，４，５−）リス（メタ）アクリロイル
オキシネオペンチル〕エステルナＥ−１）Ｚある。

（１＝３．ｎ＝３の化合物としては１例えば、ピロメリ
ット酸モノ−（３，４，５−）リス（メタ）アクリロイ
ルオキシネオペンチル〕エステルなどがある。

光重合性化合物（Ｂ）としては、前述の化合物の中で、
特に（１）のものが好ましい。これら５の分子内にカル
ボキシル基を有する光重合性化合物（Ｂ）は単独にまた
は２種以上併用して、または後記する他の光重合性化合
物（Ｃ）の１種または２種以上と併用して使用される。

本発明で使用する光重合性化合物（Ｂ＋Ｃ）中に占める
分子内に１個以上のカルボキシル基を含有する光重合性
化合物（Ｂ）の配合量は１０〜１００重量−である。そ
の配合量が１０重量％未満の場合は、得られる樹脂組成
物の硬化性が著しく劣る。

本発明で使用する光重合性化合物（Ｃ）とは分子内に１
個以上の光重合性二重結合を有する光重合可能な化合物
である。

分子内に１個の光重合性二重結合を有する光重合可能な
化合物としては、例えば、（１）メチル（メタ）アクリ
レート、エチｌｖ（メタ）アクリレート、ｎ−およびｉ
−プロピ／Ｌ／（メタ）アクリレート、ｙｌ−１ｓｅｅ
−およびｔ−ブチ／Ｌ／（メタ）アクリレート、２−エ
チルへキシＡ／（メタ）アクリレート、ラウリｌｖ（メ
タ）アクリレート、などのアルキＡ／（メタ）アクリレ
ート類、２−ヒドロキシエチ／Ｌ／（メタ）アクリレー
トなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、
あるいはポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリフロピレンゲリコールモノ（メタ）アクリレ
ートなどのポリオキシアルキレングリコ−〜モノ（メタ
）アクリレート類、テトラヒドロフルフリ／ｌ／（メタ
）アクリレートなどの複素環含有（メタ）アクリレート
類、ジメチルアミノエチＡ／（メタ）アクリレート、ジ
′エチルアミノエチ／Ｌ／（メタ）アクリレートなどの
アミノアルキル（メタ）アクリレート類、　　（１）ビ
スフェノ−Ａ／Ａのエチレンオキシドおよびプロピレン
オキシド付加物などのビスフェノールＡのアルキレンオ
キシド付加物のモノ（メタ）アクリレ−）類、　　（Ｉ
ＩＩ）ジイソシアネート化合物と１個以上のアルコール
性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる末端イソ
ンアネート基含有化合物に、さらにアルコール性水酸基
含有（メタ）アクリレートｉｔ−反応させて得られる分
子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基含有するウ
レタン変性モノ（メタ）アクリレートＭ。

（ＩＶ）分子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物
にアクリル酸またはメタクリル酸ｔ−Ｉ！応させて得ら
れるエポキシモノ（メタ）アクリレート類。

および（Ｖ）カルボン酸成分としてアクリル酸またはメ
タクリル酸および多価カルボン酸とアルコール成分とし
て２価以上の多価アルコールとを反応させて得られるオ
リゴエステルモノ（メタ）アクリレート類などがある。

分子内に２個の光重合性二重結合を有する光゛重合可能
な化合物としては１例えば、（１）エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ｌ、４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリ
レートなどのアルキレングリコ−〃ジ（メタ）アクリレ
ート類。

ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート。

トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート。

ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート。

ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート。

ポリプロピレングリコ−〜ジ（メタ）アクリレートなど
のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート類、（Ｊ）ビスフェノ−Ａ／Ａのエチレンオキシド
およびプロピレンオキシド付加物などのビスフェノ−／
Ｌ／Ａのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリ
レート類、（１）ジイソシアネート化合物と２個以上の
アルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られ
る末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアルコー
ル性水酸基含有（メタ）アクリレート類を反応させて得
られる分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基含
有するウレタン変性ジ（メタ）アクリレート類、（１ｖ
）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物にアク
リル酸または／およびメタクリル酸を反応させて得られ
るエポキシジ（メタ）アクリレート類、（■）カルボン
酸成分としてアクリル酸またはメタクリル酸および多価
カルボン酸とアルコール成分として２価以上の多価アル
コールとｔ−反応させて得られるオリゴエステルジ（メ
タ）アクリレート類などがある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する光重合可
能な化合物としては１例えば５（１）ｉＪメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート。

トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート。

ペンタエリスリトールテトラ（メタコアクリレートなど
の３価以上の脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）アク
リレート類、０）ジイソシアネート化合物と３個以上の
アルコール性水酸基含有化合物を予め反応させて得られ
る末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアルコー
ル性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させて得ら
れる分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基
を有スるウレタン変性ポリ（メタ）アクリレートＭ。

（ｌｉｔ）分子内に３個以上のエポキシ基を有する化合
物にアクリル酸または／およびメタクリル酸を反応させ
て得られるエポキシポリ（メタ）アクリレート類などが
ある。

本発明で使用するエポキシ化合物（Ａ）と前記した分子
内に力〜ホキシル基を有する光重合性化合物（Ｂ）また
は（Ｂ）と他の光重合性化合物（Ｃ）との混合物との配
合比はエポキシ化合物（Ａ）：光重合性化合物〔（Ｂ）
または（Ｂ）　＋　（Ｃ）　）　＝　１０　：　９０〜
９０：１０（重量比）の範囲であり、好ましくはエポキ
シ化合物（Ａ）二元重合性化合物〔（Ｂ）または（Ｂ）
　＋　（Ｃ）　）　＝　２０　：　８０〜８０：２０（
重量比）の範囲である。エポキシ化合物（Ａ）の配合量
が１０重量−未満では、前記した分子内にカルボキシル
基を有する光重合性化合物（Ｂ）とエポキシ化合物（Ａ
）との反応が実質的に少なすぎ、接着性、耐熱性などに
優れた硬化物が得がたい。また。

エポキシ化合物（Ａ）の配合量が９０重量％を超える場
合は、硬化型樹脂組成物としての粘度が高くな９、取扱
い性に欠けるとともに、活性光線による硬化反応の利点
、すなわち速硬化性を生かし得ない。

本発明で使用するリン化合物（Ｄ）とは、下記の一般式
（Ｉ）で示される化合物である。

（式中、　Ｒｌｓ　Ｒｚｔ　Ｒｓはそれぞれ水素原子ま
たはアルキル基、置換アルキル基、アリーρ基、置換ア
リール基を示す。） 一般式（Ｉ）で示されるリン化合物の代表例としては、
亜すン酸、モノメチルホスファイト、モノエチ〃ホスフ
ァイト、モノプロピμホスファイト。

モノフェニルホスファイト、モノステアリルホスファイ
ト、モノ（アクリロイルオキンエチ／Ｉ／）ホスファイ
ト、モノ（メタクリロイルオキシプロピ／Ｉ／）ホスフ
ァイトなどの亜リン酸モノエステｚＬｚｉ。

ジエチルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジグチ
ルホスファイト、ジオクチルホスファイト。

ジフェニルホスファイト、ジベンジルホスファイト、ビ
ス（アクリロイルオキシプロピ／Ｌ／）ホスファイト、
ビス（メタクリロイルオキシエチル）ホスファイトなど
の亜すン酸ジエステル類、トリエチルホスファイト、ト
リブチルホスファイト、トリステアリルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス（メタクリロイルオ
キシエチル）ホスファイト、トリス（アクリロイルオキ
シプロピ／Ｌ／）ホスファイトなどの亜すン酸トリエス
テ〜類があげられる。

本発明においてはこのリン化合物（Ｄ）　ｔ−使用する
ことが必須であり、他のリン化合物１例えばトリエチ／
？ｉｔスフエート、トリス（アクリロイ〜オキシエチＡ
／）ホスフェートなどのリン酸・トリエステｓｙｍ＊フ
ェニルホスホン酸などのホスホン酸類。

フェニル亜ホスホン酸などの亜ホス水ン酸剃などでは効
果を示さず、本発明の目的を達し得ない。

本発明で使用するリン化合物（Ｄ）は単独にまたは全種
以上併用しそ配合され為。その配合量は本発明の固化型
樹脂組成物中、０．０２〜ｌＯ重量慢、好ましくは０．
１〜５．０重量ｓ＊ある。配合量がＯ０Ｏ′２重量％未
満であると着色防止効果がなく。

また１０重□量チを超えた場合効果の増加がなく。

逆に耐水性、耐湿性などに悪戯響を及ぼすので好ましく
ない・ 本発明において、電子線以外の活性光線を使用し゛て光
重合性化合物の光重合反応を行う場合は光開始剤の添加
が効果的である。

光開始剤としては１例えばベンジルジメチルケタ−〃な
どのケターＩＬ’ｆＲ％ベンゾインメチルエーテル、ペ
ンゾインエチ〃エーテＡ／、ベンゾイン−ｉ−フロビル
エーテル、ベンゾイン、α−メチルベンゾインなどのベ
ンゾイン類、　９．１０−アントラキノン、１−クロル
アントラキノン、２−クロルアントラキノン、２−二チ
ルアントラキノンなどのアントラキノン類、ベンゾフェ
ノン、ｐ−クロ〃ベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、２−ヒドロキ
Ｖ−２−メチルプロピオフェノン、１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオ
フェノンなどのプロピオフェノン類、ジベンゾスベロン
などのスペロン類、ジフェニルジスルフィド、テトラメ
チルチウフムジス〃フィト、チオキサントンなどの含イ
オウ化合物類、メチレンブルー、エオシン、フルオレセ
イ７などの色素類などがあげられ、単独にまたは２種以
上併用して使用される。

本発明においてはこの光開始剤の配合量はエポキシ化合
物（Ａ）と光重合性化合物との総量に対して０．０５〜
２０重ｆｆｌ慢であり、好ましくは０．５〜１０重量％
である。

本発明においてはエポキシ基と力ｌレボキ／　／Ｌ’　
Ｍとの反応を促進させる必要がある場パ合は反応促進剤
の添加が効果的である。反応促進剤としては。

例えば、２−メチルイミダゾール、２、−エチルイミダ
ゾ−μ、２−エチＡ／−４−メチルイミダゾール、１−
ペンレ°ルー２−メチ〜イミダゾ−〜などのイミダゾ−
／Ｌ／類、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールア
ミン、　Ｎ、Ｎ−ツメチルアミノエタノ−／Ｌ／、　Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノエタノ−／’　＊　ＮｖＮ−ジプ
ロピルアミノエタノールなどの第３級アミン類、トリツ
メチルアミノメチ／Ｉ／フェノールのトリアセテートお
よびトリベンゾエートなどの第３級アミン塩類などがあ
シ、単独にまたは２種以上併用して使用される。

本発明においてはこれら反応促進剤の添加量はエポキシ
化合物（Ａ）と光重合性化合物との総量に対して０．０
５〜５重量％であシ、好ましくは０．１〜３．５重量％
である。

本発明に使用する硬化型樹脂組成物は室温または必要に
よシ加温下で攪拌混合することによシ容易に製造される
。製造時の熱重合や貯蔵中・の暗反応を防止するために
、ハイドロキノン、ハイドロキノン七ツメチルエーテル
、１−ブチルーカテコーＡ／、ｐ−ベンゾキノン、２ｔ
５−　ｔ−ブチル−ハイドロキノン、フェノチアジンな
どの公知の熱重合防・止剤ｔ−添加するのが望ましい。

その混加量は本発明に使用する光重合性化合物に対し０
．００１〜０．１・重量％であり、好ましくは０．００
４〜０．０５重量％である。

本発明に使用する硬化型樹脂組成物には上記添加剤の他
に、公知の着色剤１表面平滑剤、消泡剤。

充填剤などの各種添加剤上必要に応じて添加することが
できる。

本発明の硬化型樹脂組成物の硬化方法は、まず活性光線
の照射によシカ〃ポキシｐ基を有する光重合性化合物（
Ｂ）あるいは（Ｂ）と他の光重合性化合物（Ｃ）との混
合物を重合させ方ｐボキシル基含有重合物とし１次いで
加熱によジェポキシ化合物（Ａ）と上記重合物に含有さ
れるカルボキシル基とを反応させて完全硬化させる２段
階から成る。

光重合反応条件としては、光量２０ｍＷ／−〜２゜００
　ｍＷｌｏＡ　において時間０．１秒〜５分が好ましい
。また熱硬化反応条件としては温度４０℃〜２５０℃に
おいて時間１０秒〜１２０分が好ましい。

本発明の硬化型樹脂組成物は、紫外線、電子線などの活
性光線を照射して重合反応を誘起させる。

紫外線照射に用いる光源としては、太陽光線、ケミカル
ランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、
キセノンランプ、メタルハライドランプなどが使用され
る。電子線を照射する場合には必ずしも光開始剤は必要
としない。

加熱に用いられる熱源としては１例えば、−赤外線ヒー
ター、熱風加熱、高周波加熱などの公知の加熱方法が使
用される。　３ （発明の効果） （１）本発明の樹脂組成物は一般式（Ｉ）で示されるリ
ン化合物を配合することにより短時間で透明な固化物が
得られ、高温雰囲気下でも長時間透明性を維持し、はと
んど着色がない。他のリン化合物では着色が生ずる。

（２）　　本発明の樹脂組成物は加熱にょシ硬化を行な
い、紫外線などの活性光線が照射されにくい肉、厚部分
や遮光された部分であっても樹脂の完全硬化物を得るこ
とができ、併せて紫外線硬化型樹脂の特長である速硬化
性を有している。−（３）　　本発明の樹脂組成物は多
量の充てん剤が配合される場合や、肉厚部であっても紫
外線照射に↓り極く短時間のうちに樹脂の流動性が失わ
れるため、・直ちに次工程へ移すことができ、従来の熱
硬化型樹脂あるいは紫外線・熱硬化併用型樹脂と比較し
て大巾な生産性向上が可能である。

（４）本発明ｐ樹脂組成物は硬化状ｆ！空小さいため電
子部品の封止などく使用する場合、！子機能を破壊する
ことなく封止することが可能″ｒ：あシ。

同時に各種プラスチック、セラミック、ガラス。

金属などとの密着性も優れている、 本発明の硬化型樹脂組成物はこのような長所を生かして
、ＩＣ，ＬＳＩ、ダイオード、サイリスタ、へイブリッ
ドＩＣ％抵抗器、コンデンサー。

発光ダイオード、液晶表示素子、光センサ−、圧力セン
サー、温度センサーなどの電子部品、光電子部品の封止
・被覆用途に使用される。また、塗料用途、インキ用途
、接着用途逐どの分野にも使用可能である。

（実施例） 以下１本発明を具体的に説明するために実施例を挙げる
が１本発明はそれらの実施例に何ら限定されるものでは
ない。

実施例中１部計よびチとあるの−は各々重量部および重
量−を示す。硬化型樹脂組成物の樹脂特性およびその硬
化物の性能は次の方法により測定した。

ｌ）粘度：　ＪＩＳ　　Ｋ６９０１に従いブルックフィ
ールド型粘度計！用いて２５℃で一測定した。

２）着色度：厚さ３謂の暉化物のｂ値をデジタル測色色
差計を用いて測定した。　　、 ３）接着！！）、：１００μｍポリエステルフイ〃゛ム
上の２０μｍ厚、の樹脂硬化物試験片をセロファンテー
プ剥離試験によυ測定した。

４）耐水性；硬化物を沸騰水中に６０分間浸漬し。

外観の異常の有無を判定した。

５）　　［気絶練性：　ＪＩＳ　　Ｋ６９１１に従い厚
さ３闘の注型板の体積固有抵抗値を測定した。

実施例１ ビスフェノ−Ａ／Ａ型エポキシ化合物であるエピコート
１００１（油化ンエルエポキシ社製）１００部、コハク
酸モノアクリロイ〜オキシエチルエステル４８部、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート７０部を攪拌容器に仕
込み、８０℃で混合攪拌し、透明な樹脂組成物（１）を
得た。得られ九樹脂組成物（１）の粘度は１６ポイズで
あった。この樹脂組成物（１）　１００部に対し１着色
防止剤として亜すン酸０．２部、光開始剤として２−ヒ
ドロキシ−２−メチルブロピオフエノン０．５部、およ
び硬化促進剤としてＮ、Ｎ−ジエチルアミノエタノ−、
、／Ｉ１０．５部を配合して氷発明、の硬化型樹脂組成
物（ａ）　を得た。

次いで厚さ３ｆｌの、スベー　サーをはさんだ２枚のガ
ラス板の間に樹脂組成物（ａ）を注入した後、８５ｍＷ
／−の紫外線を３０秒間照射し１０次いで１２０℃で２
０分間加熱して縦１０個、横１０５１゜厚さ３削の注型
板を作成した。得られた注型板の性能′に第１表に示し
た。次に得られた注型板を１００℃の空気雰囲気下に所
定時間放置後１着色度を測定した。得られた結果を第２
表に示した。

′！ａ１表 ・第２表 比ｉ例１ 実施例１の硬化型樹脂組成物（ａ）から着色防止′剤で
ある亜リン酸０．２部を除いた硬化型樹脂組成物（ｂ）
を得た。次いで実施例１と同様にして厚さ３ｇのスペー
サーをはさんだ２枚のガラス板の間に得られた樹脂組成
物（ｂ）を注入した後、５５ｍｗ／ａＡの紫外線ｔ−３
０秒間照射し１次いで１２０℃で２０分間加熱して縦Ｉ
　Ｑｍ、　横ＩＱｃｍ、厚さ３朋の注型板を作成した。

得られ比法型板の性能は実施例１と変らないものであっ
たが、１００℃の空気雰囲気下に所定時間放置したとこ
ろ着色が著しいものであった。得られた結果を第３表に
示した。

第３表 実施例２．比較例２．３．４．５ ビスフェノ−Ａ／Ａ型エポキシ化合物であるエピコート
８２８（油化シェルエポキシ社製）３８７Ｊ。

フタル酸モノアクリロイルオキシエチルエステル５３部
、テトラヒドロフ／Ｌ／７す〃アクリレート３１部ｆ：
攪拌容器に仕込み、室温で混合攪拌し。

透明な樹脂組成物（２）を得た。得られた樹脂組成物（
２）の粘度は１２ボイズであった。この樹脂組成物（２
）　１００部に対して着色防止剤として実施例２ではト
リフェニルホスファイトを１部、比較例２゜３．４．５
ではそれぞれトリフェニルホスフェ−１０１０）を各々
１部配合した。更に実施例２および比較例２．３．４．
５に党閥始剤として２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフェノン０．５部。

硬化促進剤としてＮ、Ｎ−ジエチルアミノエタノ−／Ｉ
１０．５部を配合して本発明の硬化型樹脂組成物（ｃ）
および比較のための硬化型樹脂組成物（ｄ）　（ｅ）（
ｆ）（ｇ）　′ｔ−得た。

次いで実施例１と同様にして厚さ３Ｈのスペーサーをは
さんだ２枚のガラス板の間に得られた樹脂組成物（ｃ）
　（ｄ）　（ｅ）　（ｆ）　（ｇ）　ｔ−各々注入した
後。

ａｓｍｗＺ−の紫外線を３０秒間照射し１次いで１２０
℃で２０分間加熱してＪｆ１０５＠、横１０倒。

厚さ３ＷａＩの注型板を作成した。

得られた注型板の性能はそれぞれ実施例１と変らないも
のであったが１００℃の空気雰囲気下に所定時間放置し
たところ実施例２に較べて比較例２．３．４．５はいず
れも着色が著しいものであった。得られた結果を第４表
に示した。

第　　　　４　　　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキ
   シ化合物（Ａ）、分子内にカルボキシル基を有する光重
   合性化合物（Ｂ）または該化合物（Ｂ）と他の光重合性
   化合物（Ｃ）との混合物および下記の一般式（ I ）で
   示されるリン化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする
   硬化型樹脂組成物。 一般式（ I ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子ま
   たはアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
   リール基を示す。）