JPS6087231A - ポリアリールアルカンオリゴマー組成物及びその製造法 - Google Patents
ポリアリールアルカンオリゴマー組成物及びその製造法Info
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- JPS6087231A JPS6087231A JP59196978A JP19697884A JPS6087231A JP S6087231 A JPS6087231 A JP S6087231A JP 59196978 A JP59196978 A JP 59196978A JP 19697884 A JP19697884 A JP 19697884A JP S6087231 A JPS6087231 A JP S6087231A
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- toluene
- oligomers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/12—Polycyclic non-condensed hydrocarbons
- C07C15/16—Polycyclic non-condensed hydrocarbons containing at least two phenyl groups linked by one single acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なポリアリールアルカンオリゴマー組成物
及びその製造法に関する。
及びその製造法に関する。
本発明によると、２つのオリゴマーＡ及びＢの混合物よ
りなるポリアリールアルカンオリゴマー組成物において
、オリゴマーＡは次式：（式中ｎ１及びｎ２＝０、１及
び２であり、但しｎ１＋ｎ２≦３とする）の異性体混合
物であり、オリゴマーＢは次式： （式中ｎ″１ 、 ｎ’１及び（１４ｍ−０、）及びコ
”ｔＪｂｆ）、ｎ’２ 、 （＋’２ 、 ｎＡ 、
ｎ’５及びＨ５ｗｗ Ｑ及びｌであり、但ｎ’１＋ｎ’
１＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋ｎ ４＋ｎ ５
（−とする）の異性体混合物であることを特徴とする、
ポリ了り−ルチルカンオリゴマー組成物が提供される。
りなるポリアリールアルカンオリゴマー組成物において
、オリゴマーＡは次式：（式中ｎ１及びｎ２＝０、１及
び２であり、但しｎ１＋ｎ２≦３とする）の異性体混合
物であり、オリゴマーＢは次式： （式中ｎ″１ 、 ｎ’１及び（１４ｍ−０、）及びコ
”ｔＪｂｆ）、ｎ’２ 、 （＋’２ 、 ｎＡ 、
ｎ’５及びＨ５ｗｗ Ｑ及びｌであり、但ｎ’１＋ｎ’
１＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋ｎ ４＋ｎ ５
（−とする）の異性体混合物であることを特徴とする、
ポリ了り−ルチルカンオリゴマー組成物が提供される。
一方テハヘンジルトルエン、ジベンジルトルエン及びよ
り高分子量の同族体よりなり他方ではジトリルフェニル
メタン及びより高分子量の同族体よりなるポリ了り−ル
チルカンオリゴマーの混合物はモノベンジルトルエンと
同じ用途を有し且つその欠点會有することなくこれらの
生成物の利点を有する。例えばコンデンサー用の誘電体
として、純粋なモノベンジルトルエンは有用であるが、
長い耐久性を有し得る過冷却後には一λＯ℃で晶出する
欠点を有し、これは寒冷な地方では使用不能とさせる。
り高分子量の同族体よりなり他方ではジトリルフェニル
メタン及びより高分子量の同族体よりなるポリ了り−ル
チルカンオリゴマーの混合物はモノベンジルトルエンと
同じ用途を有し且つその欠点會有することなくこれらの
生成物の利点を有する。例えばコンデンサー用の誘電体
として、純粋なモノベンジルトルエンは有用であるが、
長い耐久性を有し得る過冷却後には一λＯ℃で晶出する
欠点を有し、これは寒冷な地方では使用不能とさせる。
同じ用途ではジベンジルトルエンはこの欠点を有しない
が、低温でのその粘度は余りにも大きくて使用できない
。本発明の組成物は想定される用途に常に相溶性の粘＃
！Ｌを有するのみならず更にはまた複雑な製造法又は分
離法に続いての再結合を用いることなしに得られる。
が、低温でのその粘度は余りにも大きくて使用できない
。本発明の組成物は想定される用途に常に相溶性の粘＃
！Ｌを有するのみならず更にはまた複雑な製造法又は分
離法に続いての再結合を用いることなしに得られる。
モノ−及びジベンジルトルエンの欠点は長い間知られて
いるので多数の代用混合物がポリ了り−ル了ルカンオリ
ザマー會原料として提案されている。しかしながら、こ
れらの代用生成物を得る手段の経済的観点に対して、得
られた生成物の緒特性の品質全調和させるのは常に困難
である。
いるので多数の代用混合物がポリ了り−ル了ルカンオリ
ザマー會原料として提案されている。しかしながら、こ
れらの代用生成物を得る手段の経済的観点に対して、得
られた生成物の緒特性の品質全調和させるのは常に困難
である。
即ち独国公開特許第３．／ ２７．り０１号明細書には
ホルム了ルデヒＰと芳香族化合物との間の縮合を伴なう
合成法が記載されており、この反応は不十分な重量収率
を与え、オリゴマーの場合には二次反応を生起する。実
際上、弘つの原料即ちベンゼンとトルエンとホルムアル
デヒＰと硫酸とを用いるト、ベンゼントトルエンとホル
ムアルデヒドとの反応によって形成される型式Ａのオリ
ゴマーに加えて、ベンゼンとホルムアルデヒドとの反応
によってジフェニルメタン型のオリゴマーが形成され且
つトルエンとホルムアルデヒＰとの反応によってジトリ
ルメタン型のオリゴマーが形成される。
ホルム了ルデヒＰと芳香族化合物との間の縮合を伴なう
合成法が記載されており、この反応は不十分な重量収率
を与え、オリゴマーの場合には二次反応を生起する。実
際上、弘つの原料即ちベンゼンとトルエンとホルムアル
デヒＰと硫酸とを用いるト、ベンゼントトルエンとホル
ムアルデヒドとの反応によって形成される型式Ａのオリ
ゴマーに加えて、ベンゼンとホルムアルデヒドとの反応
によってジフェニルメタン型のオリゴマーが形成され且
つトルエンとホルムアルデヒＰとの反応によってジトリ
ルメタン型のオリゴマーが形成される。
最後に、日本特許公報第１１−１６１２号には誘電体流
体として別個に用いた又は混合しｆｃ次の異性体： λ、ｌ−ジベンジルトルエン、 λ、ｊ−ジベンジルトルエン、 ０−ベンジルトルエン、 ｐ−ベンジルトルエン 金柑いることが記載されている。例えばｐ−メチルベン
ジルクロライＰとベンゼンとを原料としてｐ−ベンジル
トルエンを合成する如くこれらの異性体の合成は特定の
反応又は高価な分離を必要とすることは別として、これ
らの異性体混合物のが次後になお必要であり、これは経
済的なレベルでは殆んど利点はない。
体として別個に用いた又は混合しｆｃ次の異性体： λ、ｌ−ジベンジルトルエン、 λ、ｊ−ジベンジルトルエン、 ０−ベンジルトルエン、 ｐ−ベンジルトルエン 金柑いることが記載されている。例えばｐ−メチルベン
ジルクロライＰとベンゼンとを原料としてｐ−ベンジル
トルエンを合成する如くこれらの異性体の合成は特定の
反応又は高価な分離を必要とすることは別として、これ
らの異性体混合物のが次後になお必要であり、これは経
済的なレベルでは殆んど利点はない。
縮合の原料としてベンジルクロライドの使用及びその貯
蔵はベンジルクロライＰの反応性が高いことにより若干
の欠点なしには成されずまた他の塩素化芳香族誘導体と
比較してその高価格を明らかにすることも思い起こすべ
きである。
蔵はベンジルクロライＰの反応性が高いことにより若干
の欠点なしには成されずまた他の塩素化芳香族誘導体と
比較してその高価格を明らかにすることも思い起こすべ
きである。
概して、誘電体用途に特にめられる生成物例えばモノベ
ンジルトルエン又はジベンジルトルエンはこれらを得る
のに低い選択率の合成法を用いることにより成功裡に開
発されたに過ぎない。
ンジルトルエン又はジベンジルトルエンはこれらを得る
のに低い選択率の合成法を用いることにより成功裡に開
発されたに過ぎない。
本発明のポリフリールフルカンオリツマ−組成物はベン
ジルクロライＰと芳香族化合物との反Ｌ全件なわずに単
に塩素とトルエンとの反応を伴なう合成法を実施するこ
とにより得られる。
ジルクロライＰと芳香族化合物との反Ｌ全件なわずに単
に塩素とトルエンとの反応を伴なう合成法を実施するこ
とにより得られる。
本発明のポリアリールアルカンオリゴマーＭｌ成物を得
る方法は、第１工程でフリーラジカル発生剤の存在下に
フリーラジカル反応により塩素をトルエンと反応させ、
第λ工程でこの第１工程からの反応生成物に無機ハライ
Ｐ又は無機酸を作用させることを特徴とする、 トルエンのフリーラジカル塩素化はｊＯ〜／ｌ。
る方法は、第１工程でフリーラジカル発生剤の存在下に
フリーラジカル反応により塩素をトルエンと反応させ、
第λ工程でこの第１工程からの反応生成物に無機ハライ
Ｐ又は無機酸を作用させることを特徴とする、 トルエンのフリーラジカル塩素化はｊＯ〜／ｌ。
Ｃの温度で通常行ない、７０〜１００℃であるのがより
良い。モル％として表わして存在するトルエンのｉｏ〜
３０％のみを対応の塩素化誘導体に転化するような仕方
で塩素化を行なうのが好ま１゜い、フリーラジカル発生
剤としては、光化学的な開始剤又は化学的々開始剤の何
れかを用いることができ：化学的な開始剤のうちでは例
えばアゾ化合物例えばアゾジイソブチロニトリル又はア
ゾジノ々レロニトリル及びラウロイルパーオキシドを挙
げ得る。化学的な開始剤の使用量は存在するトルエンに
対して一般に、ｏ、ｏｒ〜３重量％であり、好ま１−７
＜はｏ、ｉ〜ｉ、ｚ重量％である。
良い。モル％として表わして存在するトルエンのｉｏ〜
３０％のみを対応の塩素化誘導体に転化するような仕方
で塩素化を行なうのが好ま１゜い、フリーラジカル発生
剤としては、光化学的な開始剤又は化学的々開始剤の何
れかを用いることができ：化学的な開始剤のうちでは例
えばアゾ化合物例えばアゾジイソブチロニトリル又はア
ゾジノ々レロニトリル及びラウロイルパーオキシドを挙
げ得る。化学的な開始剤の使用量は存在するトルエンに
対して一般に、ｏ、ｏｒ〜３重量％であり、好ま１−７
＜はｏ、ｉ〜ｉ、ｚ重量％である。
第１段階で得られた反応媒質に次いで無機ハライＰ又は
無機酸を作用させる。この反応は実際にｌｌ″Ｆ３０−
／１０℃の＠度で行われ、好ましくはｔｏ−ｉｏｏ℃の
温度で行われる。無機ハライＰのうちでは、塩化第二鉄
、三塩化アンチモン、四塩化チタン又は塩化アルミニウ
ム會、反応媒質に対して坤常ｊ Ｏｆ）ｐｍ〜／％、好
ましくはｉｏ。
無機酸を作用させる。この反応は実際にｌｌ″Ｆ３０−
／１０℃の＠度で行われ、好ましくはｔｏ−ｉｏｏ℃の
温度で行われる。無機ハライＰのうちでは、塩化第二鉄
、三塩化アンチモン、四塩化チタン又は塩化アルミニウ
ム會、反応媒質に対して坤常ｊ Ｏｆ）ｐｍ〜／％、好
ましくはｉｏ。
ｐｐｍ〜０．２％の重量製置で用い得る。無機酸例えば
７０〜り５重量％の＠Ｉの硫酸も用い得る。ゼオライト
又は成る無機酸化物も用い得る。第λ段階での本性の変
更例は、無機ハライＰ又は無機酸を溶解して又は分散し
て含有する少量のトルエン中に又は少量のトルエンと本
発明のオリゴマー混合物中に第７段階からの反応混合物
を流し込むことに在る。この変更例はか＼る方法を連続
操作で実施するには特に有利である。何故ならばこの合
成法は断続的にでも連続的にでも実施し得るのは明白で
あるからである。
７０〜り５重量％の＠Ｉの硫酸も用い得る。ゼオライト
又は成る無機酸化物も用い得る。第λ段階での本性の変
更例は、無機ハライＰ又は無機酸を溶解して又は分散し
て含有する少量のトルエン中に又は少量のトルエンと本
発明のオリゴマー混合物中に第７段階からの反応混合物
を流し込むことに在る。この変更例はか＼る方法を連続
操作で実施するには特に有利である。何故ならばこの合
成法は断続的にでも連続的にでも実施し得るのは明白で
あるからである。
過剰のトルエンを留去しｆｃ後に、無機ノ１ライｒ又は
無機酸を何れか既知の技術により例えば水洗、中和又は
乾燥により除去するのが推奨される。
無機酸を何れか既知の技術により例えば水洗、中和又は
乾燥により除去するのが推奨される。
前記した方法によるとポリアリールアルカンオリゴマー
の混合物は通常次の重量割合で直接得られる： 次の異性体： ｎｌ ＋ｎ２−＋＋Ｏ，！ ４〜り０％、 ｎｌ ＋
ｎ２＝ ／ 。
の混合物は通常次の重量割合で直接得られる： 次の異性体： ｎｌ ＋ｎ２−＋＋Ｏ，！ ４〜り０％、 ｎｌ ＋
ｎ２＝ ／ 。
７〜２１％ 、 ｎｌ ＋ｎ２＝−２、／、１〜１％。
ｎｌ ＋ ｎ２ ＝ｊ 、 ０． ／ 〜／ ％の混合
物として化合物へ〇 次の異性体： ｎ’１ ＋ｎ’１ ＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５
＋ｎ ４＋ｎ ５＝０ 。
物として化合物へ〇 次の異性体： ｎ’１ ＋ｎ’１ ＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５
＋ｎ ４＋ｎ ５＝０ 。
／、Ｉ Ｎ！Ｘ
ｎ’１＋ｎ’ｌ＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋ｎ
４＋ｎ ５＝／ 。
４＋ｎ ５＝／ 。
Ｏ６λ！〜ｉ、ｊｃＸ
、 ｎ’１ ＋ｎ’１ ＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ
’５＋ｎ ４＋ｎ ５＝ 、２ 。
’５＋ｎ ４＋ｎ ５＝ 、２ 。
００ＯＸ〜Ｏ，ｊ％
の混合物として化合物Ｂ６
本発明のポリ了リールアルカンオリゴマー混合物を用い
ようとする用途に応じて、この混合物のフラッシュ蒸発
を行なってコン重量の不純物を除去するのが有利であり
得る。前記の不純物は原料又は処理法から入来するか又
は偶然の起源を有し、何れの場合でも不純物含量は／−
，２１（量％を超えない。用い得る装置のうちでは、薄
膜蒸発器が好ましい。しかしながら工業的なレベルでは
真空中での挙動に関してか＼る装置の技術的可能性では
ポリアリールアルカンオリゴマー混合物の全部を常に回
収できるものでは攪いことが指摘される。
ようとする用途に応じて、この混合物のフラッシュ蒸発
を行なってコン重量の不純物を除去するのが有利であり
得る。前記の不純物は原料又は処理法から入来するか又
は偶然の起源を有し、何れの場合でも不純物含量は／−
，２１（量％を超えない。用い得る装置のうちでは、薄
膜蒸発器が好ましい。しかしながら工業的なレベルでは
真空中での挙動に関してか＼る装置の技術的可能性では
ポリアリールアルカンオリゴマー混合物の全部を常に回
収できるものでは攪いことが指摘される。
然しなからこれらの蒸発した生成物は、特に化合物Ａの
異性体（ｎｌ ＋ ｎ２−Ｊ ）及び化合物Ｂの異性体
（ｎ’１ ＋ｎ’１ ＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’
５＋ｎ ４＋ｎ ５−２ ）の場合の如く、本発明の不
町決部分を成す。
異性体（ｎｌ ＋ ｎ２−Ｊ ）及び化合物Ｂの異性体
（ｎ’１ ＋ｎ’１ ＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’
５＋ｎ ４＋ｎ ５−２ ）の場合の如く、本発明の不
町決部分を成す。
前記した方法によるとオリゴマーの混合物は最良の条件
下で、反応したトルエンについて表わしてｙｔ重量％に
さえ達し得る収率で得られる。
下で、反応したトルエンについて表わしてｙｔ重量％に
さえ達し得る収率で得られる。
本発明を次の実施例により説明するが、これに限定され
るものではない１反応媒質の組成は次の手段により定義
され、即ちコｍ Ｈｙの真空（，２４７Ｐ１１）下で蒸
留により、 （ｉ） Ａ ： ｎｌ ＋ｎ２＝０ 沸騰範囲り０〜１
３０℃（Ｉｌｌ Ａ ： ｎ’ｌ ＋ｎ２ ＝ ／ 、
Ｂ ： ｎ’１＋ｎ’ｌ＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋
ｎ’５＋ｎ ４＋ｎ ５＝ ０ 、沸騰範囲／３ｏ〜２
００ ℃ 曲Ｉ Ａ ： ｎｌ ＋ ｎ２−２ 、Ｂ ： ｎ’１
−１−ｎ’ｌ−１−ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋
ｎ ４＋ｎ ５＝ ／ 、 ｆｌ、騰範囲２００〜２３
０ ℃ １１ＶＩ Ａ ： ｎｌ ＋ ｎ２ ＝ ３ 、Ｂ ：
ｎ’１＋ｎ”１＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋
ｎ ４＋ｎ ５（λ 蒸留残漬によって定義され且つ対
照としてテトラメチルシランを用いて０ＤＣＩ、媒質中
でプロトン−ＮＭＲにより蒸留フラクションの各々にお
ける化合物Ｂの含量の測定により定義される。トリフェ
ニルメタン誘導体に対応するＯＨ基のプロトンは！、Ｊ
′ｐｐｍで化学シフト？有する。
るものではない１反応媒質の組成は次の手段により定義
され、即ちコｍ Ｈｙの真空（，２４７Ｐ１１）下で蒸
留により、 （ｉ） Ａ ： ｎｌ ＋ｎ２＝０ 沸騰範囲り０〜１
３０℃（Ｉｌｌ Ａ ： ｎ’ｌ ＋ｎ２ ＝ ／ 、
Ｂ ： ｎ’１＋ｎ’ｌ＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋
ｎ’５＋ｎ ４＋ｎ ５＝ ０ 、沸騰範囲／３ｏ〜２
００ ℃ 曲Ｉ Ａ ： ｎｌ ＋ ｎ２−２ 、Ｂ ： ｎ’１
−１−ｎ’ｌ−１−ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋
ｎ ４＋ｎ ５＝ ／ 、 ｆｌ、騰範囲２００〜２３
０ ℃ １１ＶＩ Ａ ： ｎｌ ＋ ｎ２ ＝ ３ 、Ｂ ：
ｎ’１＋ｎ”１＋ｎ’２＋ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋
ｎ ４＋ｎ ５（λ 蒸留残漬によって定義され且つ対
照としてテトラメチルシランを用いて０ＤＣＩ、媒質中
でプロトン−ＮＭＲにより蒸留フラクションの各々にお
ける化合物Ｂの含量の測定により定義される。トリフェ
ニルメタン誘導体に対応するＯＨ基のプロトンは！、Ｊ
′ｐｐｍで化学シフト？有する。
実施例／
攪拌機と冷却器と塩素供給管とＰＨＩＬＩＰＳＴＬＡＤ
Ｋ３０ワツトランプと全備えた反応器中にＪｔｌＶのト
ルエン（３，Ｉｒモル）を入れ、次いで／時間源度をざ
０℃に維持しながら７／ｖの塩素入れ、攪拌手段金偏え
しかも００２モルのトルエンと４０ｔｑのＦｅ（’１＃
５とを収容する反応器に７時間のうちに１０ＯＣの温度
で導入する。添加が完了した後に反応物全体を攪拌しな
がら更に１時間ｉｏ。
Ｋ３０ワツトランプと全備えた反応器中にＪｔｌＶのト
ルエン（３，Ｉｒモル）を入れ、次いで／時間源度をざ
０℃に維持しながら７／ｖの塩素入れ、攪拌手段金偏え
しかも００２モルのトルエンと４０ｔｑのＦｅ（’１＃
５とを収容する反応器に７時間のうちに１０ＯＣの温度
で導入する。添加が完了した後に反応物全体を攪拌しな
がら更に１時間ｉｏ。
℃に維持する。
冷却しｆｃ後に反応混合物をｉｏ％濃電の塩酸で洗浄し
、次いで中和するまで水洗し、最後に過剰のトルエンを
蒸留により除去する。得られたポリ了り−ルチルカンオ
リゴマーの混合物は次の重量組成を有する： 相対粘Ｉｆ ＊ Ａ、ｊ ｃ６ ｔ （ｊ ０℃）、１
ＯＪｃＨ１（”℃）！３ ｃ＠ｔ （−コＯ℃） 反Ｇしたトルエンについて計算して重量収率はｙｒｙ、
である。
、次いで中和するまで水洗し、最後に過剰のトルエンを
蒸留により除去する。得られたポリ了り−ルチルカンオ
リゴマーの混合物は次の重量組成を有する： 相対粘Ｉｆ ＊ Ａ、ｊ ｃ６ ｔ （ｊ ０℃）、１
ＯＪｃＨ１（”℃）！３ ｃ＠ｔ （−コＯ℃） 反Ｇしたトルエンについて計算して重量収率はｙｒｙ、
である。
この生成物ｆ 、２ ＋ｍＨ／ （２４７Ｐａ ）下に
３００℃でフラッシュ蒸発にかけた時にはｓ Ａ （ｎ
ｌ ＋ｎ２＝３）及びＢ （ｎ’１＋ｎ’ｌ＋ｎ’２＋
ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋ｎ ４＋ｎ ５＝２ ）に相
当する生成物が存在しない点でのみ前記の組成とは異な
っているポリ了リールアルカンオリツマ−の混合物を２
ｊ％の収率で得る。
３００℃でフラッシュ蒸発にかけた時にはｓ Ａ （ｎ
ｌ ＋ｎ２＝３）及びＢ （ｎ’１＋ｎ’ｌ＋ｎ’２＋
ｎ’２＋ｎ ５＋ｎ’５＋ｎ ４＋ｎ ５＝２ ）に相
当する生成物が存在しない点でのみ前記の組成とは異な
っているポリ了リールアルカンオリツマ−の混合物を２
ｊ％の収率で得る。
実施例λ
７／ｒの塩素（１モル）に対して存在するｊｔｊ２ｔの
トルエン（１，１モル）を用い且つ次いで結合反応に存
在する１００ｍｇのＦ ａ ０１に５と０．２モルのト
ルエンとを用いる以外は実施例１におけるのと同じ反応
条件下で操作することにより、次の重量組成を有するポ
リ了り−ルチルカンオリゴマーの混合物が得られる： 粘１１ｅ： ２．１ ｃ＠ｔ （１０℃） 、 ｊ、ｊ
ｃｓｔ （ＪＱ℃）１００ ｃｓｔ （−２０℃）。
トルエン（１，１モル）を用い且つ次いで結合反応に存
在する１００ｍｇのＦ ａ ０１に５と０．２モルのト
ルエンとを用いる以外は実施例１におけるのと同じ反応
条件下で操作することにより、次の重量組成を有するポ
リ了り−ルチルカンオリゴマーの混合物が得られる： 粘１１ｅ： ２．１ ｃ＠ｔ （１０℃） 、 ｊ、ｊ
ｃｓｔ （ＪＱ℃）１００ ｃｓｔ （−２０℃）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２つのオリゴマーＡ及びＢの混合物よりなるポリア
リールアルカンオリゴマー組成物において、オリゴマー
Ａは次式： （式中ｎ１及びｎ２＝０．／及びλであり、但しｎ１＋
ｎ２（５とする）の異性体混合物であｔｌ１１オリゴマ
ーＢは次式： （式中ｎＭ、ｎ’１及びｎ４＝０．／及びλであり、ｎ
１２ 、 ｎ’２ 、１１３ 、 Ｈ’５及びｎ５−＋
＝Ｏ及びｌであり、但ｎ’１＋ｎ’１＋ｎ’２＋ｎ’２
＋ｎ５＋ｎ’５＋ｎ４＋ｎ５（２とする）の異性体混合
物であることを特徴とする、ポリアリールアルカンオリ
ゴマー組成物。 λ オリゴマーの混合物はＩＩＬｉｋ割合で次の異性体
： ｎ１＋ｎ２＝０．５６〜９０％、ｎ１＋ｎ２＝１、７〜
２８％、ｎ１＋ｎ２＝２、１．５〜８％、ｎ１＋ｎ２＝
３、０．１〜１％ の混合物として化合物Ａと次の異性体：ｎ′１＋ｎ″１
＋ｎ′２＋ｎ″２＋ｎ３＋ｎ′３＋ｎ４＋ｎ５＝０、１
．１〜５％ ｎ′１＋ｎ″１＋ｎ′２＋ｎ″２＋ｎ３＋ｎ′３＋ｎ４
＋ｎ５＝１、０．２５〜１．５％ ｎ′１＋ｎ″１＋ｎ′２＋ｎ″２＋ｎ３＋ｎ′３＋ｎ４
＋ｎ５＝２、０．０５〜０．５％ の混合物として化合物Ｂとを含有する特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 ３、オリゴマーの混合物は重量割合で次の異性体： ｎ１＋ｎ２＝０．５６〜９０％、ｎ１＋ｎ２＝１、７〜
２８％、ｎ１＋ｎ２＝２，１．５〜８％の混合物として
化合物Ａと次の異性体：ｎ′１＋ｎ″１＋ｎ′２＋ｎ″
２＋ｎ３＋ｎ′３＋ｎ４＋ｎ５＝０、１．１〜５％ ｎ′１＋ｎ″１＋ｎ′２＋ｎ″２＋ｎ３＋ｎ′３＋ｎ４
＋ｎ５＝１、０．２５〜１．５％ の混合物として化合物Ｂとを含有する特許請求の範囲第
２項記載の組成物。 ４、ポリアリールアルカンオリゴマー組成物の製造法に
おいて、第１工程でフリーラジカル発生剤の存在下にフ
リーラジカル反応により塩素をトルエンと反応させ、第
２工程でこの第１工程からの反応生成物に無機ハライド
又は無機酸を作用させることを特徴とする、次式： （式中ｎ１及びｎ２＝０、１及び２であり但しｎ１＋ｎ
２≦３とする）の異性体混合物であるオリゴマーＡと、
次式： （式中ｎ′１、ｎ″１及びｎ４＝０、１及び２であり、
ｎ′２、ｎ″２、ｎ３、ｎ′３及びｎ５＝０及び１であ
り、但ｎ′１＋ｎ″１＋ｎ′２＋ｎ３＋ｎ′３＋ｎ４＋
ｎ５≦２とする）の異性体混合物であるオリゴマーＢと
の混合物よりなるポリアリールアルカンオリゴマー組成
物の製造法。 ５、第１段階では存在するトルエンの１０〜３０％（モ
ル量）を塩素化誘導体に転化する特許請求の範囲第４項
記載の方法。 ６、第２段階で得られた生成物についてフラッシュ蒸発
を行なう特許請求の範囲第４項又は第５項に記載の方法
。
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