JP2016505484A - 液状化合物および水素貯蔵体としてのその使用方法 - Google Patents

液状化合物および水素貯蔵体としてのその使用方法 Download PDF

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Abstract

本発明に基づき、炭素および水素の元素だけから構成されており、かつ幾つかの公知の組成において熱伝導液として用い得る合成物質混合体を構成している2種以上の化合物から成る室温で液状の混合物は、少なくとも2つの縮合されておらずπ共役でない芳香族単位を有する少なくとも1種の化合物を含有しており、混合物に水素を結合または混合物から水素を遊離させるための触媒的方法において使用されることを特徴とする。

Description

本発明は、第1の請求項の前提部に記載の液状化合物および消費体に燃料を供給するための水素貯蔵体としてのその使用方法に関する。
大規模での再生可能な供給源、例えば北海でのウィンドパークまたはデザーテックからのエネルギー調達について昨今論じられているシナリオは、本質的で技術的な前提条件として、大量のエネルギーを可能な限り損失なく貯蔵および輸送し得るための適切な手段を必要としている。そうでなければ生成量の季節的な変動を相殺することができず、そうでなければ長距離にわたる有効エネルギーの効率的な輸送を実現できない。
上述の挑戦を成し遂げるための特に魅力的な手段は、新規の「エネルギー担持物質」の開発ならびにその効率的なエネルギー充填および放出のための技術の提供である。「エネルギー担持物質」の使用は、「エネルギーの豊富な」場所で「エネルギーの豊富な」時間に調達されたエネルギーが、例えばエネルギーの乏しい液体Aをエネルギーの豊富な液体Bに変換するために利用されることを出発点とする。この場合のBは、損失なく長期間にわたって保存することができ、かつ高いエネルギー密度で輸送することができる。エネルギーの豊富な液体Bは、エネルギーを必要な場所でおよび時間に有効エネルギーを解放して再びAに戻される。Aは液体またはガス状物質であることができる。AもBも液体の場合、このコンセプトは、Aを再びエネルギー生成の場所に戻して改めて充填するという可能性を提供する。
「エネルギー担持物質」をベースとするエネルギー輸送システムおよびエネルギー貯蔵システムを技術的に実現するための好ましい手法は、エネルギーの乏しい物質Aに水素を充填することでエネルギーの豊富な物質Bを形成することであり、その際に必要な水素は、好ましくは再生可能に生成された電気エネルギーを用いた水の電気分解から調達される。このエネルギー充填工程は、従来技術によれば典型的には加圧下での触媒的水素化反応によって行われる。物質Bのエネルギー放出は、低い圧力および高い温度での触媒的脱水素によって行われる。その際に再び遊離された水素は、例えば燃料電池または内燃機関においてエネルギーとして利用することができる。水素遊離が車両の中で行われると、その際に調達された水素を直接的に車両の稼働に利用することができる。従来技術で公知の例には、CH、NH、またはメタノールの形態でのエネルギー貯蔵が含まれている。これらの化合物の水素放出では、メタンおよびメタノールの場合にはガス状物質COが、またはNHの場合には窒素が発生する。
エネルギーの乏しい形態Aが液体であり、したがってエネルギー放出の際に改めて液体が得られる代替的な公知のコンセプトがDE102008034221A1(特許文献1)に記載されている。この場合、エネルギーの乏しい形態Aは、エネルギーの豊富な時間におよびエネルギーの豊富な場所で改めて水素を充填するために、液体として保存および輸送することができる。このような系は「液体有機水素担体(LOHC)」と呼ばれる。このようなLOHCの例が特許出願EP1475349A2(特許文献2)で開示されている。
従来技術で公知のLOHC系は、エネルギーの乏しい物質Aが、沸点が高く、官能化されており、エネルギー充填工程において水素化される芳香族化合物であるような、物質ペアであることが好ましい。開示された特に好ましい一例は、N−エチルカルバゾール/ペルヒドロ−N−エチルカルバゾールの物質ペアの使用に関しており、この物質ペアの場合、エネルギー充填は典型的には約140℃および上昇させた圧力で、ならびにエネルギー放出は230〜250℃の間の温度で実施することができる。エネルギーの豊富な物質であるペルヒドロ−N−エチルカルバゾールは、挙げた系では水素約5.8質量%の水素容量を有している。したがってペルヒドロ−N−エチルカルバゾール100kgの遊離可能な水素に貯蔵されたエネルギーは、自動車を約500km動かすのに十分であり、これに関し車中でのエネルギー利用の際には燃焼生成物としてほぼ水蒸気しか生成されない。したがってこの手法は、移動性のある用途のためのその他のエネルギー貯蔵コンセプトに対して技術的に興味深い代替策である。
従来技術によれば、液状のエネルギー貯蔵分子から触媒的に水素を遊離させるための反応システムは、固体庄反応器またはスラリー相反応器から成る。さらに、水素調達のための少なくとも1つの機能を実施可能で圧力および温度が固定された反応容器を備えており、この反応容器が、金属性の担体構造を有する少なくとも1種の物体を内包しており、この担体構造上に固体で高度に多孔質のコーティングが施されており、このコーティングが、液状の水素担持化合物から水素を遊離させるために触媒的に作用する物質を含有しているような、水素を担持する液状化合物から水素を遊離させるための反応器が開発中である。これに関しては、水素を担持する液状化合物が、水素を担持する液状化合物(かなりの割合で)と、その他の化合物とから成る混合物であってもよいことが有利である。
従来技術で公知の多くのLOHC系は、ヘテロ原子−炭素結合を有している。この構造特徴が、系を触媒的水素放出のために活性化する。ただし、炭素−炭素結合または炭素−水素結合に比べて明らかに高い窒素−炭素結合の不安定性は、窒素−炭素結合を有するすべてのLOHC系の熱安定性を最高280℃の温度に制限することにもなっている。もちろんLOHC系の僅かな熱分解現象でも、工業的用途には既に重大である。なぜならこれによりLOHC系の固定点ならびに触媒による充填性および放出性が不利に変化するからである。高い熱安定性は、なかでも触媒的水素遊離の際の280℃超の反応温度を許容し、これはより低い温度と比べて水素遊離のより高い体積生産性をもたらす。
DE102008034221A1 特許出願EP1475349A2
本発明の課題は、大量に調達可能で、かつ炭素および水素だけから構成されていることならびに280℃を超えて熱的に安定していることにより上記の欠点を有さないので工業的な設備での使用が簡単に可能な、水素貯蔵体として使用するための液状化合物を提示することである。さらに、この液状化合物を使用して水素を消費体に供給するための方法を提供する。
本発明の課題は第1の請求項の特徴によって解決される。有利な実施形態および変形形態ならびに水素を消費体に供給するための有利な方法は従属請求項の内容である。
本発明に基づき、炭素および水素の元素だけから構成されており、かつ幾つかの公知の組成において熱伝導液として用い得る合成物質混合体を構成している2種以上の化合物から成る室温で液状の混合物は、少なくとも2つの縮合されておらずπ共役でない芳香族単位を有する少なくとも1種の化合物を含有しており、混合物に水素を結合または混合物から水素を遊離させるための触媒的方法において使用されることを特徴とする。
水素の乏しい形態で、熱伝導オイルとして例えばMarlotherm LHまたはMarlotherm SH(例えばSASOL社)の商標名で特定の形式において既に使用されている混合物を、液状の水素貯蔵および輸送系として使用することは、新規であり、かつ独創性がある。なぜならこの混合物の水素充填の可能性は、これまでどこでも考慮されていなかったし、水素充填により、独走性のある工程による新規の使用が可能になるからである。これは、水素の豊富な形態の、これまで公知でない水素担体としての使用から水素を遊離させる工程に対しても当てはまる。というのもまさにこの混合物が、これまで公知の液状の水素貯蔵および輸送系に対して数多くの重要で前もって予想されていなかった利点を有しているのであり、つまり産業への導入が安価で、毒性および生態毒性が公知で問題なく、ならびにすべてのパッキン材料およびタンク材料と適合している状態で、高い水素容量、低い蒸気圧、高い化学的および熱的な安定性を有しているのである。熱伝導オイルをLOHC系として利用することにより、これまで使用されていたLOHC系の、その限定的な熱安定性に基づく不利な挙動を回避できることが有利である。
本発明による混合物を使用して水素を消費体に少なくとも配分に応じて供給するための有利な方法は、反応器が、水素を担持する混合物のための第1の貯蔵タンクから流入管を介して混合物を供給され、反応器内で高い温度および低い圧力で脱水素化された混合物が流出管を介して反応器から第2の貯蔵タンクに導出され、その際、反応器が接続管を介して消費体に水素を供給することを特徴とする。このような方法は、消費体が内燃機関または少なくとも1つの燃料電池であり、とりわけ自動車のエネルギー供給に寄与する場合に特に有利に適用することができる。第1および第2の貯蔵タンクは相互に接続することができ、貯蔵タンクの中身が混ざり合う可能性を伴って相互に接続されてもよい。
本発明に基づく好ましい1つの方法は、混合物が反応器内で金属含有触媒と接触し、水素を結合または遊離させ、その際、水素充填のために使用される金属含有触媒と水素放出のために使用される金属含有触媒が同じまたは異なる固体触媒であり、この固体触媒が、パラジウム、ニッケル、白金、イリジウム、ルテニウム、コバルト、ロジウム、銅、金、レニウム、または鉄という金属の1種または複数を多孔質で非極性の担体上で細かく分散された形態で含有することを特徴とする。
前述の方法はすべて、反応器内で、水素を充填された混合物から、高い温度および低い圧力での触媒的脱水素により水素を遊離させることが共通している。
ここで適用されている、エネルギーを担持する熱伝導オイルのコンセプトは、化石のエネルギー担体による我々のこれまでのエネルギー供給に技術的に近く、したがって船舶、精製工場、ガソリンスタンドのような存在しているインフラを利用できるという利点がある。とりわけ、エネルギーを担持する熱伝導オイルにより、再生可能な生産からの過剰なエネルギーを貯蔵することができ、かつ今日のインフラにおける移動、暖房のためのエネルギー需要および輸送と結び付けることができる。このエネルギー貯蔵体はさらに以下の利点を有しており、すなわち、ほぼ無制限で損失のない貯蔵能力、高いエネルギー密度、および低いコストという利点を有している。そのうえこのエネルギー貯蔵体は、エネルギーの長期貯蔵体としておよび輸送形態として適している。
Marlotherm LHまたはMarlotherm SH(例えばSASOL社)のような市販の熱伝導オイルを、LOHC系の水素放出形態として利用する試みは、水素貯蔵および輸送系を形成する混合物が、水素の乏しい形態Aにおいて、少なくとも2つの縮合されていない芳香族単位を5%〜100%の間、好ましくは60〜100%の間、特に好ましくは90〜100%の間の質量分率で有する化合物を含有するのが有利であることを示した。さらに混合物が50%超で、好ましくは90%超で、すべての少なくとも2つの縮合されていない芳香族単位を含有する異なる化合物から成る場合が有利である。その際、水素貯蔵および輸送系を形成する混合物の1種の化合物が、この混合物の水素の乏しい形態では、ジベンジルトルエンという物質であり得ることが有利である。さらに有利なのは、混合物が50%超で、好ましくは90%超で、異なるジベンジルトルエンから成る場合である。これにより、水素の乏しい形態を触媒的水素化反応により水素を吸蔵させて水素の豊富な形態に変換し得ること、この水素の豊富な形態では充填された水素が少なくとも6%の質量分率において化学的に結合して存在し得ることが保証され、触媒的水素化の際の水素圧力は5〜200barの間、好ましくは10〜100barの間、最良には30〜80barの間であり、触媒的水素化の反応温度は20℃〜230℃の間、好ましくは50℃〜200℃の間、ただし最良には100〜180℃の間である。
以下では、3つの図に基づき、水素担体として有利に使用可能な熱伝導体の一般的な物質例を挙げて記載する。
Marlotherm LH(SASOL)に基づく図である。 Marlotherm SH(SASOL)を示す図である。 本発明による混合体における典型的な構造単位の包括的な表示を示す図である。
Marlotherm(例えばSASOL社)または類似の工業的に利用される熱伝導オイルは、ベンジルトルエンの異なる異性体から成る混合体(Marlotherm LH、SASOL)およびジベンジルトルエンの異なる異性体から成る混合体(Marlotherm SH、SASOL)である。これらの異なる異性体は、中心のトルエン核に結合されるベンジル基を、トルエンのメチル基に対する異なる環位置でトルエン核と結び付けることによって形成される。トルエン核のメチル基に環位置1を割り振る場合、Marlotherm LH(SASOL)は、ベンジル基が位置2、位置3、または位置4でトルエン核に結合しているベンジルトルエンの混合物である。つまりMarlotherm LH(SASOL)に基づく図1では、環中心へのベンジル基の結合により、異性体混合体であることを象徴的に示しており、この異性体混合体では、ベンジル基がトルエン残基のメチル基(位置1)に対して2位、3位、または4位で結合されている。
Marlotherm SH(SASOL)はジベンジルトルエンの混合体である。ここでもトルエン核のメチル基に環位置1を割り振る場合、Marlotherm SH(SASOL)における両方のベンジル基は、位置2および3、位置2および4、位置2および5、位置2および6、位置3および4、または位置3および5で結合されている。したがって、図2ではMarlotherm SH(SASOL)が示されており、これに関して環中心へのベンジル基の結合は異性体混合体であることを象徴しており、この異性体混合体では、ベンジル基がトルエン残基のメチル基(位置1)に対して位置2および3、位置2および4、位置2および5、位置2および6、位置3および4、または位置3および5で結合されている。
より包括的には、Marlotherm LH(SASOL)およびMarlotherm SH(SASOL)として、ならびに例えばHuelsなどその他の商品名および他の商標所有者の下で熱伝導体として利用される物質混合体は、少なくとも2つの縮合されておらずπ共役でない芳香族単位を有する化合物を含有することを特徴とすることができる。このような混合体における典型的な構造単位の包括的な表示を図3が示している。典型的には、中心の芳香族核に1〜5個のベンジル単位が結合されている。これらのベンジル単位の各々がそれ自体で再びさらなるベンジル単位またはその他のアルキル芳香族置換基を担持することができる。混合体として例えばMarlotherm LH(Huels)またはMarlotherm SH(Huels)の商品名で熱伝導オイルとして商業利用されている物質の典型的な構造単位では、環中心へのベンジル基およびその他の置換基の結合は異性体混合体であることを象徴しており、この異性体混合体では、ベンジル基がその他の置換基に対する異なる位置で結合され得る。

Claims (6)

  1. 炭素および水素の元素だけから構成されており、かつ幾つかの公知の組成において熱伝導液として用い得る合成物質混合体を構成している2種以上の化合物から成る室温で液状の混合物において、少なくとも2つの縮合されておらずπ共役でない芳香族単位を有する少なくとも1種の化合物を含有しており、混合物に水素を結合または混合物から水素を遊離させるための触媒的方法において使用されることを特徴とする混合物。
  2. 請求項1に記載の混合物を使用して水素を消費体に少なくとも配分に応じて供給するための方法において、反応器が、水素を担持する混合物のための第1の貯蔵タンクから流入管を介して混合物を供給され、反応器内で高い温度および低い圧力で脱水素化された混合物が流出管を介して反応器から第2の貯蔵タンクに導出され、その際、反応器が接続管を介して消費体に水素を供給することを特徴とする方法。
  3. 消費体が内燃機関または少なくとも1つの燃料電池であることを特徴とする、請求項2に記載の方法。
  4. 消費体が自動車のエネルギー供給に寄与することを特徴とする、請求項2または3に記載の方法。
  5. 混合物が反応器内で金属含有触媒と接触し、水素を結合または遊離させ、その際、水素充填のために使用される金属含有触媒と水素放出のために使用される金属含有触媒が同じまたは異なる固体触媒であり、固体触媒が、パラジウム、ニッケル、白金、イリジウム、ルテニウム、コバルト、ロジウム、銅、金、レニウム、または鉄という金属の1種または複数を多孔質で非極性の担体上で細かく分散された形態で含有することを特徴とする、請求項2〜4のいずれか一つに記載の方法。
  6. 反応器内で、水素を充填された混合物から、高い温度および低い圧力での触媒的脱水素により水素が遊離されることを特徴とする、請求項2〜5のいずれか一つに記載の方法。
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CA (1) CA2892228C (ja)
DE (1) DE102012221809A1 (ja)
ES (1) ES2696080T3 (ja)
WO (1) WO2014082801A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019532455A (ja) * 2016-08-17 2019-11-07 ペズ,ギド,ピー 電気化学的エネルギー変換及び貯蔵のためのシステム及び方法

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014201332A1 (de) * 2014-01-24 2015-07-30 Hydrogenious Technologies Gmbh System und Verfahren zur stofflichen Nutzung von Wasserstoff
US9879828B2 (en) 2014-09-03 2018-01-30 Hydrogenious Technologies Gmbh Arrangement and method for operating hydrogen filling stations
DE102014226282A1 (de) 2014-12-17 2016-06-23 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Reaktor zur Dehydrierung von flüssigen Wasserstoffträgermaterialien
DE102015223997A1 (de) * 2015-12-02 2017-06-08 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren und Vorrichtung zur Speicherung von Wasserstoff
DE102016004684A1 (de) * 2016-04-19 2017-10-19 Linde Aktiengesellschaft Kraftstoff für Luft- und Raumfahrtfahrzeuge
KR101862012B1 (ko) 2016-09-09 2018-05-30 한국화학연구원 피리딘계 수소저장 물질을 활용한 수소 저장 및 방출 시스템
KR101845515B1 (ko) 2016-09-30 2018-04-04 한국과학기술연구원 액상 수소저장물질 및 이를 이용한 수소 저장 방법
EP3378848B1 (de) 2017-03-23 2021-11-24 Karlsruher Institut für Technologie Hydrierungsverfahren zur synthese von methan und methanol
CN109704274B (zh) * 2017-10-26 2021-08-03 中国石油化工股份有限公司 有机液体储氢的原料体系
KR101987553B1 (ko) 2017-11-23 2019-06-10 서울여자대학교 산학협력단 액상의 수소 저장 물질
DE102018109254A1 (de) 2018-04-18 2019-10-24 Clariant lnternational Ltd Platin-Schalenkatalysator
EP3788001A1 (en) 2018-05-02 2021-03-10 Hysilabs, SAS Hydrogen carrier compounds
CN109353987A (zh) * 2018-11-23 2019-02-19 汽解放汽车有限公司 一种液态储氢材料及其制备方法
KR102622005B1 (ko) * 2019-01-04 2024-01-10 한국화학연구원 피리딘 그룹을 포함하는 방향족 화합물을 제조하는 방법
DE102019211876B4 (de) * 2019-08-07 2022-09-29 Rolls-Royce Solutions GmbH Leistungsanordnung und Verfahren zu deren Betrieb
DE102019211877A1 (de) * 2019-08-07 2021-02-11 Mtu Friedrichshafen Gmbh Verfahren zum Betreiben einer Brennkraftmaschine und Brennkraftmaschine, eingerichtet zur Durchführung eines solchen Verfahrens
US20230002220A1 (en) 2019-10-31 2023-01-05 Hysilabs Sas Process for producing and regenerating hydrogen carrier compounds
CA3154904A1 (en) 2019-10-31 2021-05-06 Benjamin BURCHER Hydrogen carrier compounds
EP3816204B1 (en) 2019-10-31 2023-06-07 Hysilabs, SAS Process for producing and regenerating hydrogen carrier compounds
KR102310957B1 (ko) 2019-11-13 2021-10-12 한국과학기술원 액상화합물 기반 수소저장용 탈수소화 반응 촉매 및 그 제조방법
CN111392691B (zh) * 2020-02-17 2021-09-21 浙江大学 一种钯基催化剂催化全氢化有机液体储氢材料低温脱氢的方法
FR3107843A1 (fr) 2020-03-03 2021-09-10 Arkema France DÉSHYDROGÉNATION PARTIELLE de LIQUIDES ORGANIQUES
KR102332811B1 (ko) 2020-03-27 2021-12-01 한국과학기술원 연료전지 촉매연소 버너의 폐열을 이용한 액상화합물 기반 수소저장 시스템 및 그 운용방법
KR20210120550A (ko) 2020-03-27 2021-10-07 한국과학기술원 액상화합물 기반 수소저장 시스템 및 그 운용방법
KR102303911B1 (ko) 2020-04-03 2021-09-24 한국과학기술원 모듈타입 수소저장 시스템 및 그 운용방법
FR3112289B1 (fr) 2020-07-10 2022-07-22 Arkema France Purification de liquides aromatiques
FR3112339B1 (fr) 2020-07-10 2022-07-22 Arkema France Procédé d’amélioration de la qualité des liquides organiques porteur d’hydrogène
KR102480065B1 (ko) * 2020-08-03 2022-12-23 한국화학연구원 메틸벤질-나프탈렌계 수소 저장 물질 및 이를 이용한 수소저장 및 방출 방법
WO2022030917A1 (ko) * 2020-08-03 2022-02-10 한국화학연구원 메틸벤질-나프탈렌계 수소 저장 물질 및 이를 이용한 수소저장 및 방출 방법
FR3115031B1 (fr) 2020-10-08 2023-12-22 Arkema France Stockage d’hydrogène au moyen de composés liquides organiques
FR3115030B1 (fr) 2020-10-08 2023-12-22 Arkema France Stockage d’hydrogène au moyen de dérivés de composés d’origine renouvelable
FR3117113B1 (fr) 2020-12-09 2024-04-12 Arkema France Formulation liquide pour stockage d’hydrogène
FR3117114B1 (fr) 2020-12-09 2024-04-12 Arkema France Formulation liquide pour stockage d’hydrogène
KR20220134179A (ko) 2021-03-26 2022-10-05 한국과학기술원 Lohc 수소화 반응 시스템 및 그 운전방법
KR102557863B1 (ko) 2021-03-26 2023-07-24 한국과학기술원 Lohc 탈수소화 반응기 용 촉매구조체
EP4108630A1 (en) 2021-06-25 2022-12-28 Hysilabs, SAS Hydrogen carrier compounds
KR102563327B1 (ko) 2021-09-13 2023-08-03 한국화학연구원 벤질(메틸벤질)벤젠을 포함하는 수소 저장 물질 및 이를 이용한 수소 저장 및 방출 방법
WO2023055108A1 (ko) 2021-09-29 2023-04-06 한양대학교 산학협력단 수소화/탈수소화의 가역성이 개선된 백금 담지 촉매 및 이를 이용한 액체 유기 수소 운반체 기반의 수소 저장 및 방출 방법
US11891300B2 (en) * 2021-11-01 2024-02-06 Chevron U.S.A. Inc. Clean liquid fuels hydrogen carrier processes
KR20230103045A (ko) * 2021-12-31 2023-07-07 경북대학교 산학협력단 나프탈렌계 유도체를 이용한 수소 저장 물질 및 이의 제조방법
KR20230135810A (ko) * 2022-03-17 2023-09-26 한양대학교 산학협력단 모노벤질톨루엔 이성질체 혼합물을 함유하는 액체 유기 수소 운반체용 조성물 및 이를 이용한 수소 저장 및 방출 방법
DE102022210825A1 (de) 2022-10-13 2024-04-18 Forschungszentrum Jülich GmbH Katalysatorsystem und Verfahren zum katalytischen Dehydrieren eines Wasserstoffträgermaterials, Reaktoranordnung mit einem derartigen Katalysatorsystem sowie Verfahren zum Herstellen eines derartigen Katalysatorsystems

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57172992A (en) * 1981-02-13 1982-10-25 Nippon Steel Chem Co Ltd Lubricating oil for power transmission means
JPS6087231A (ja) * 1983-09-23 1985-05-16 アトーシュム ポリアリールアルカンオリゴマー組成物及びその製造法
JP2007269522A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Chiyoda Corp 水素の貯蔵輸送システム
US20080260630A1 (en) * 2007-04-16 2008-10-23 Air Products And Chemicals, Inc. Autothermal Hydrogen Storage and Delivery Systems

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1419604A1 (de) * 1961-06-12 1969-05-14 Bergwerksverband Gmbh Verwendung fluessiger hochsiedender aromatischer Kohlenwasserstoffe als Waermeuebertragungsmittel
SE456742B (sv) * 1980-07-18 1988-10-31 Mitsubishi Oil Co Komposition laemplig foer mekanisk krafoeverfoering och anvaendning av komposition i samband med drivanordningar av traktionstyp
US4371726A (en) * 1981-02-13 1983-02-01 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composition suitable for mechanical power transmission and process for operating traction drives
JPH088010B2 (ja) * 1986-09-04 1996-01-29 日本石油化学株式会社 電気絶縁油組成物
DE3729526A1 (de) 1987-09-03 1989-03-16 Nasser Kamilia Vorrichtung zur dehydrierung von fluessigen hydriden
US7101530B2 (en) 2003-05-06 2006-09-05 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen storage by reversible hydrogenation of pi-conjugated substrates
JP2005138024A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Sekisui Chem Co Ltd 水素化芳香族化合物からの脱水素反応用触媒とその触媒を利用した水素製造方法
JP2006248814A (ja) 2005-03-09 2006-09-21 Hitachi Ltd 水素供給装置および水素供給方法
JP4483901B2 (ja) 2007-06-29 2010-06-16 株式会社日立製作所 エンジンシステム
DE102007039478A1 (de) * 2007-08-21 2009-02-26 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Wasserstoffgenerator sowie Verfahren zur Erzeugung von Wasserstoff
JP4523978B2 (ja) * 2008-03-28 2010-08-11 株式会社日立製作所 エンジンシステム
DE102008034221A1 (de) 2008-07-23 2010-01-28 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Kraftstoffversorgungseinrichtung für ein mit Wasserstoff betreibbares Kraftfahrzeug
CN101575257B (zh) 2009-06-16 2012-06-13 华东师范大学 一种以甲苯为储氢剂的催化加氢方法
CN102101645A (zh) * 2009-12-16 2011-06-22 中国科学院大连化学物理研究所 一种硼氢化钠水解制氢系统

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57172992A (en) * 1981-02-13 1982-10-25 Nippon Steel Chem Co Ltd Lubricating oil for power transmission means
JPS6087231A (ja) * 1983-09-23 1985-05-16 アトーシュム ポリアリールアルカンオリゴマー組成物及びその製造法
JP2007269522A (ja) * 2006-03-30 2007-10-18 Chiyoda Corp 水素の貯蔵輸送システム
US20080260630A1 (en) * 2007-04-16 2008-10-23 Air Products And Chemicals, Inc. Autothermal Hydrogen Storage and Delivery Systems

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019532455A (ja) * 2016-08-17 2019-11-07 ペズ,ギド,ピー 電気化学的エネルギー変換及び貯蔵のためのシステム及び方法
JP7084375B2 (ja) 2016-08-17 2022-06-14 ペズ,ギド,ピー 電気化学的エネルギー変換及び貯蔵のためのシステム及び方法

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Cooper et al. An integrated hydrogen storage and delivery approach using organic liquid-phase carriers
Rao et al. Methylbenzyl Naphthalene: Liquid Organic Hydrogen Carrier for Facile Hydrogen Storage and Release

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