JP2826576B2 - ２―クロルテレフタロイルクロライドの製法 - Google Patents
２―クロルテレフタロイルクロライドの製法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
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- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、溶媒の不存在下に塩化第二鉄を触媒として
用いてテレフタロイルクロライドを制御しつつ塩素化す
ることによつて２−クロルテレフタロイルクロライドを
直接製造する方法に関する。
用いてテレフタロイルクロライドを制御しつつ塩素化す
ることによつて２−クロルテレフタロイルクロライドを
直接製造する方法に関する。
要するに本発明によれば、テレフタロイルクロライド
を無水環塩素化触媒の存在下に塩素と反応させることを
含んでなる２−クロルテレフタロイルクロライドの製造
法が提供される。反応混合物が所望の量のモノクロル生
成物を含有した時、混合物を室温まで冷却し、２−クロ
ルテレフタロイルクロライドを単離する。
を無水環塩素化触媒の存在下に塩素と反応させることを
含んでなる２−クロルテレフタロイルクロライドの製造
法が提供される。反応混合物が所望の量のモノクロル生
成物を含有した時、混合物を室温まで冷却し、２−クロ
ルテレフタロイルクロライドを単離する。
文献は一般にいくつかの２−クロルテレフタロイルク
ロライドの製造法を教示している。例えば1937年３月24
日付けの仏国特許第810,595号は、塩化チオニル試剤を
用いるクロルテレフタル酸のクロルテレフタロイルクロ
ライドへの転化を開示している。1981年12月29日付けの
米国特許第4,308,216号は芳香族酸例えばクロルテレフ
タル酸のクロルフタロイルクロライドへのホスゲン処理
を開示している。これらの方法に対する出発化合物クロ
ルテレフタル酸及びその前駆物質クロル−ｐ−キシレン
は商業的な量で市販されておらず、これらの方法のいく
つかの適用に対する有用性を制限する。
ロライドの製造法を教示している。例えば1937年３月24
日付けの仏国特許第810,595号は、塩化チオニル試剤を
用いるクロルテレフタル酸のクロルテレフタロイルクロ
ライドへの転化を開示している。1981年12月29日付けの
米国特許第4,308,216号は芳香族酸例えばクロルテレフ
タル酸のクロルフタロイルクロライドへのホスゲン処理
を開示している。これらの方法に対する出発化合物クロ
ルテレフタル酸及びその前駆物質クロル−ｐ−キシレン
は商業的な量で市販されておらず、これらの方法のいく
つかの適用に対する有用性を制限する。
三酸化硫黄及びヨウ素触媒を含有するクロルスルホン
酸の溶液中におけるテレフタロイルクロライドの直接的
な塩素化は、2,3,5,6−テトラクロルフタロイルクロラ
イドの製造において教示されている。この方法のモノク
ロル成分は非常に少量でしか生成しない。ノブロツク
（Knoblock）の特許願に関する1974年９月３日付けの米
国特許第3,833,652号の実施例１、第１表を参照。
酸の溶液中におけるテレフタロイルクロライドの直接的
な塩素化は、2,3,5,6−テトラクロルフタロイルクロラ
イドの製造において教示されている。この方法のモノク
ロル成分は非常に少量でしか生成しない。ノブロツク
（Knoblock）の特許願に関する1974年９月３日付けの米
国特許第3,833,652号の実施例１、第１表を参照。
ベンゾイルクロライドのモノ塩素化はジャーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサイエテイー（Journal of Chemical
Society）、121、2510（1922）に記述されている。この
方法においては、完全に乾燥した塩素の定常流を、少量
の無水塩化第二鉄を含む塩化ベンゾイル中にバブリング
させる。塩化ベンゾイルは唯一つの官能性酸クロライド
基を有し、そのままで容易にモノクロライドに転化され
る。ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエティー（Journal of the American Chemical Soc
iety）、70、3518（1948）において、イソフタロイルク
ロライドは95〜100℃下に塩化第二鉄触媒でモノ塩素化
され、そしてテレフタロイルクロライドはそのテトラク
ロル生成物に塩素化される。イソフタロイルクロライド
の場合、第一の塩素は両酸クロライド基に対してメタ置
換され、そしてその結果環が不活性化され、斯くして高
モノ塩素化が可能となる。
ブ・ケミカル・ソサイエテイー（Journal of Chemical
Society）、121、2510（1922）に記述されている。この
方法においては、完全に乾燥した塩素の定常流を、少量
の無水塩化第二鉄を含む塩化ベンゾイル中にバブリング
させる。塩化ベンゾイルは唯一つの官能性酸クロライド
基を有し、そのままで容易にモノクロライドに転化され
る。ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエティー（Journal of the American Chemical Soc
iety）、70、3518（1948）において、イソフタロイルク
ロライドは95〜100℃下に塩化第二鉄触媒でモノ塩素化
され、そしてテレフタロイルクロライドはそのテトラク
ロル生成物に塩素化される。イソフタロイルクロライド
の場合、第一の塩素は両酸クロライド基に対してメタ置
換され、そしてその結果環が不活性化され、斯くして高
モノ塩素化が可能となる。
仏国特許第1,267,055号は2,3,5,6−テトラクロルテレ
フタル酸ジメチルの製造において、塩化第二鉄を塩素化
触媒として教示している。
フタル酸ジメチルの製造において、塩化第二鉄を塩素化
触媒として教示している。
本発明は、溶融したテレフタロイルクロライドを、無
水の環塩素化触媒の存在下、２−クロルテレフタロイル
クロライド約30〜41重量％及び好ましくは35〜38％の反
応混合物を製造するのに十分な時間及び温度において、
塩素との反応的接触下に置くことを含んでなる該２−ク
ロルテレフタロイルクロライドの製造法に関する。
水の環塩素化触媒の存在下、２−クロルテレフタロイル
クロライド約30〜41重量％及び好ましくは35〜38％の反
応混合物を製造するのに十分な時間及び温度において、
塩素との反応的接触下に置くことを含んでなる該２−ク
ロルテレフタロイルクロライドの製造法に関する。
この反応温度は120〜180℃、好ましくは140〜160℃の
範囲に維持される。反応時間は８〜17時間、好ましくは
約10時間である。本発明の好適な具体例において、環塩
素化触媒は、反応混合物の0.1重量％以上、更に好まし
くは0.5重量％で存在する塩化第二鉄である。好ましく
は反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却し、次いで液
固相を分離する テレフタロイルクロライドの直接塩素化において、第
一の塩素は酸クロライド基の１つに対してオルト置換さ
れる。このベンゼン環はベンゾイルクロライド及びイソ
フタロイルクロライドが塩素化される時よりも不活性で
なくなり、斯くして第二の塩素は更に速く反応し、即ち
反応は迅速に進行して多塩素化生成物を生成する。今や
本発明の方法により、テレフタロイルクロライドを直接
塩素化してモノクロル生成物２−クロルテレフタロイル
クロライドを有用な量で製造する方法が発見された。本
発明の方法を実施するに当つて、ジクロルテレフタロイ
ルクロライドは驚くことに25重量％以下の量でしか生成
しない。
範囲に維持される。反応時間は８〜17時間、好ましくは
約10時間である。本発明の好適な具体例において、環塩
素化触媒は、反応混合物の0.1重量％以上、更に好まし
くは0.5重量％で存在する塩化第二鉄である。好ましく
は反応混合物を攪拌しながら室温まで冷却し、次いで液
固相を分離する テレフタロイルクロライドの直接塩素化において、第
一の塩素は酸クロライド基の１つに対してオルト置換さ
れる。このベンゼン環はベンゾイルクロライド及びイソ
フタロイルクロライドが塩素化される時よりも不活性で
なくなり、斯くして第二の塩素は更に速く反応し、即ち
反応は迅速に進行して多塩素化生成物を生成する。今や
本発明の方法により、テレフタロイルクロライドを直接
塩素化してモノクロル生成物２−クロルテレフタロイル
クロライドを有用な量で製造する方法が発見された。本
発明の方法を実施するに当つて、ジクロルテレフタロイ
ルクロライドは驚くことに25重量％以下の量でしか生成
しない。
第１図は、塩素化中及び反応混合物の溶融結晶化後の
母液中の３成分、（１）テレフタロイルクロライド、
（２）２−クロルテレフタロイルクロライド及び（３）
ジクロテレフタロイルクロライド異性体の合計、の組成
を示す３元系図である。線（Ａ）は全液体反応混合物の
塩素化中の組成を表わし、線（Ｂ）は反応混合物の結晶
化後の液相組成を表わし、そして線（Ｃ）は試料のタイ
（tie）線である。
母液中の３成分、（１）テレフタロイルクロライド、
（２）２−クロルテレフタロイルクロライド及び（３）
ジクロテレフタロイルクロライド異性体の合計、の組成
を示す３元系図である。線（Ａ）は全液体反応混合物の
塩素化中の組成を表わし、線（Ｂ）は反応混合物の結晶
化後の液相組成を表わし、そして線（Ｃ）は試料のタイ
（tie）線である。
本発明に対する反応物源は特に厳密でない。市販品級
のテレフタロイルクロライド及び無水塩化第二鉄で満足
である。反応物中の水分の存在は所望の生成物の収率を
低下させるから、反応物成分は無水に保つべきである。
のテレフタロイルクロライド及び無水塩化第二鉄で満足
である。反応物中の水分の存在は所望の生成物の収率を
低下させるから、反応物成分は無水に保つべきである。
塩素化はかなり広い温度範囲にわたつて起こる。２−
クロルテレフタロイルクロライドの許容しうる収量は12
0〜180℃、好ましくは140〜160℃の範囲の温度で達成さ
れる。この範囲の下端以下の場合には、塩素化は遅すぎ
て経済的でない。高温は反応速度を増加させるが、分解
及び反応の生成は上端温度を限界とする。120〜180℃の
範囲内の温度は得られる２−クロルテレフタロイルクロ
ライドの割合に殆んど又は全然影響しない。
クロルテレフタロイルクロライドの許容しうる収量は12
0〜180℃、好ましくは140〜160℃の範囲の温度で達成さ
れる。この範囲の下端以下の場合には、塩素化は遅すぎ
て経済的でない。高温は反応速度を増加させるが、分解
及び反応の生成は上端温度を限界とする。120〜180℃の
範囲内の温度は得られる２−クロルテレフタロイルクロ
ライドの割合に殆んど又は全然影響しない。
本発明の方法を行なう場合、溶融したテレフタロイル
クロライドを環塩素化触媒の存在下に８〜17時間、更に
好ましくは約10時間塩素と接触させる。塩素化温度が低
くなればなる程時間は長くなる。反応中、単一相（液
相）が存在する。
クロライドを環塩素化触媒の存在下に８〜17時間、更に
好ましくは約10時間塩素と接触させる。塩素化温度が低
くなればなる程時間は長くなる。反応中、単一相（液
相）が存在する。
本方法に、用いる触媒は、典型的な環塩素化触媒であ
り、好ましくは無水塩化第二鉄である。0.1％以上、好
ましくは0.5重量％の濃度の塩化第二鉄が使用される。
塩化第二鉄の濃度が低ければ反応時間が長くなりすぎて
実際的でない。存在する塩化第二鉄の上限は、未溶解の
塩化第二鉄が触媒として有効でないから、塩化第二鉄の
テレフタロイルクロライドへの限定された溶解度によつ
て決まる。
り、好ましくは無水塩化第二鉄である。0.1％以上、好
ましくは0.5重量％の濃度の塩化第二鉄が使用される。
塩化第二鉄の濃度が低ければ反応時間が長くなりすぎて
実際的でない。存在する塩化第二鉄の上限は、未溶解の
塩化第二鉄が触媒として有効でないから、塩化第二鉄の
テレフタロイルクロライドへの限定された溶解度によつ
て決まる。
反応時間を調節することの必要性は第１図から明らか
である。反応混合物が２−クロルテレフタロイルクロラ
イド約30〜41％を含有した時、好ましくは反応混合物が
２−クロルテレフタロイルクロライド約35〜38％を含有
した時に塩素化を停止する。この点を越えると、ジクロ
ルテレフタロイルクロライドのパーセントは急速に増大
し、一方所望のモノクロル生成物のパーセントは非常に
少ししか増大しない。２−クロルテレフタロイルクロラ
イドが一度生成すると、２−クロルテレフタロイルクロ
ライドが出発物質のテレフタロイルクロライドよりも迅
速に塩素化するから反応が進行する傾向が強くなる。
である。反応混合物が２−クロルテレフタロイルクロラ
イド約30〜41％を含有した時、好ましくは反応混合物が
２−クロルテレフタロイルクロライド約35〜38％を含有
した時に塩素化を停止する。この点を越えると、ジクロ
ルテレフタロイルクロライドのパーセントは急速に増大
し、一方所望のモノクロル生成物のパーセントは非常に
少ししか増大しない。２−クロルテレフタロイルクロラ
イドが一度生成すると、２−クロルテレフタロイルクロ
ライドが出発物質のテレフタロイルクロライドよりも迅
速に塩素化するから反応が進行する傾向が強くなる。
反応混合物中に所望の量の２−クロルテレフタロイル
クロライドが得られた時、全体を撹拌しながら室温まで
冷却させる。冷却中、結晶が生成する。分離した固相は
テレフタロイルクロライドに富み、真空過のような標
準的な分離法によつて除去される。これらの固体は更に
塩素化のために更なるテレフタロイルクロライドと共に
反応容器に循環させることができる。液体液は反応物
中の２−クロルテレフタロイルクロライド及び反応物を
過する時の温度に依存して２−クロルテレフタロイル
クロライドを60％まで含有する。過中の２−クロルテ
レフタロイルクロライドは一連の蒸留によつて精製する
ことができる。例えば10mmHg下、６″ビグロウ・カラム
を通しての粗蒸留により、塩化第二鉄及びいずれかの高
沸点副生物を除去する。
クロライドが得られた時、全体を撹拌しながら室温まで
冷却させる。冷却中、結晶が生成する。分離した固相は
テレフタロイルクロライドに富み、真空過のような標
準的な分離法によつて除去される。これらの固体は更に
塩素化のために更なるテレフタロイルクロライドと共に
反応容器に循環させることができる。液体液は反応物
中の２−クロルテレフタロイルクロライド及び反応物を
過する時の温度に依存して２−クロルテレフタロイル
クロライドを60％まで含有する。過中の２−クロルテ
レフタロイルクロライドは一連の蒸留によつて精製する
ことができる。例えば10mmHg下、６″ビグロウ・カラム
を通しての粗蒸留により、塩化第二鉄及びいずれかの高
沸点副生物を除去する。
２−クロルテレフタロイルクロライド生成物は、この
留出物から、50段のオールダーシヨウ（Oldershaw）ふ
るい棚段塔又はその同等物を通して回分式又は連続式で
真空蒸留することによつて単離することができる。回分
式蒸留の場合、初留はテレフタロイルクロライドを、い
くらかの２−クロルテレフタロイルクロライドと共に含
む。この留出物は更なる塩素化のために反応容器に循環
することができる。次の留出物は所望の生成物を含有す
る。この蒸留での釜残はジクロルテレフタロイルクロラ
イド異性体及び少量の生成物を含有する。
留出物から、50段のオールダーシヨウ（Oldershaw）ふ
るい棚段塔又はその同等物を通して回分式又は連続式で
真空蒸留することによつて単離することができる。回分
式蒸留の場合、初留はテレフタロイルクロライドを、い
くらかの２−クロルテレフタロイルクロライドと共に含
む。この留出物は更なる塩素化のために反応容器に循環
することができる。次の留出物は所望の生成物を含有す
る。この蒸留での釜残はジクロルテレフタロイルクロラ
イド異性体及び少量の生成物を含有する。
連続式真空蒸留の場合には、系へ２回通すことが必要
である。１回目の通流において、テレフタロイルクロラ
イドがいくらかの生成物と共に搭頂から取り出され、そ
して濃縮された生成物が搭底から除去される。２回目の
通流では、２−クロルテレフタロイルクロライドが搭頂
から除去され、いくらかの生成物を含有するジクロルテ
レフタロイルクロライド異性体が搭底から除去される。
各の場合搭底物は捨てられる。連続式真空蒸留からの生
成物組成物は96％以上又はそれに等しい２−クロルテレ
フタロイルクロライド、４％以下のテレフタロイルクロ
ライド及び0.5％以下のジクロテレフタロイルクロライ
ド異性体である。回分式蒸留の場合、生成物留分は蒸留
中に変化する。一緒にした生成物留分は連続式蒸留と同
一の品質であろう。
である。１回目の通流において、テレフタロイルクロラ
イドがいくらかの生成物と共に搭頂から取り出され、そ
して濃縮された生成物が搭底から除去される。２回目の
通流では、２−クロルテレフタロイルクロライドが搭頂
から除去され、いくらかの生成物を含有するジクロルテ
レフタロイルクロライド異性体が搭底から除去される。
各の場合搭底物は捨てられる。連続式真空蒸留からの生
成物組成物は96％以上又はそれに等しい２−クロルテレ
フタロイルクロライド、４％以下のテレフタロイルクロ
ライド及び0.5％以下のジクロテレフタロイルクロライ
ド異性体である。回分式蒸留の場合、生成物留分は蒸留
中に変化する。一緒にした生成物留分は連続式蒸留と同
一の品質であろう。
最終生成物の純度はガスクロマトグラフイーで測定さ
れる。
れる。
本発明の方法が連続式で行ないうることは同業者には
明白であろう。
明白であろう。
本発明の方法によつて製造される２−クロルテレフタ
ロイルクロライドは芳香族ポリアミド及び他の単量体例
えば繊維及びフイルムの製造に使用しうるポリエステル
の製造における単量体として有用である。
ロイルクロライドは芳香族ポリアミド及び他の単量体例
えば繊維及びフイルムの製造に使用しうるポリエステル
の製造における単量体として有用である。
実施例１ 攪拌機、濃縮器、温度表示計、液中への気体導入口、
苛性スクラバーへ通気された濃縮器、及びジヤケツトへ
の加熱又は冷却媒体を備えた100ガロンのガラスをライ
ニングした反応釜に、 フレーク状のテレフタロイルクロライド 750ポンド 無水塩化第二鉄 ３ポンド を仕込んだ。
苛性スクラバーへ通気された濃縮器、及びジヤケツトへ
の加熱又は冷却媒体を備えた100ガロンのガラスをライ
ニングした反応釜に、 フレーク状のテレフタロイルクロライド 750ポンド 無水塩化第二鉄 ３ポンド を仕込んだ。
ジヤケツトへの低圧流を適用することによつてテレフ
タロイルクロライドを溶融した。攪拌を開始し、反応物
を135℃に加熱した。塩素を液体中に８〜10ポンド／時
の速度で15時間供給した。ガラスクロマトグラフイーで
決定した反応物の組成は、この時点において テレフタロイルクロライド 63％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 31％ ジクロルテレフタロイルクロライド ６％ であつた。
タロイルクロライドを溶融した。攪拌を開始し、反応物
を135℃に加熱した。塩素を液体中に８〜10ポンド／時
の速度で15時間供給した。ガラスクロマトグラフイーで
決定した反応物の組成は、この時点において テレフタロイルクロライド 63％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 31％ ジクロルテレフタロイルクロライド ６％ であつた。
これを90℃まで冷却し、ドラム中へ放出させ、数日間
にわたつて室温まで冷却した。
にわたつて室温まで冷却した。
冷却中、放出物は液体及び固体画分に分離した。２−
クロルテレフタロイルクロライドは液相中に濃縮され
た。この液体を固体画分から分離した。液体310ポンド
が回収できた。これはガスクロマトグラフイーで決定し
て テレフタロイルクロライド 19重量％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 67重量％ ジクロルテレフタロイルクロライド 13重量％ の組成を有した。
クロルテレフタロイルクロライドは液相中に濃縮され
た。この液体を固体画分から分離した。液体310ポンド
が回収できた。これはガスクロマトグラフイーで決定し
て テレフタロイルクロライド 19重量％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 67重量％ ジクロルテレフタロイルクロライド 13重量％ の組成を有した。
この液を真空下に回分式で蒸留した：最初に６″ビ
グロウカラムを通して塩化第二鉄及び他の高沸点物を除
去し、そして第２に50段のオルダーシヨウカラムを通し
て２−クロルテレフタロイルクロライドを低沸点テレフ
タロイルクロライド及び高沸点ジクロルテレフタロイル
クロライドから分離した。
グロウカラムを通して塩化第二鉄及び他の高沸点物を除
去し、そして第２に50段のオルダーシヨウカラムを通し
て２−クロルテレフタロイルクロライドを低沸点テレフ
タロイルクロライド及び高沸点ジクロルテレフタロイル
クロライドから分離した。
塩素化中に生成する２−クロルテレフタロイルクロラ
イドに基づく収率は58％であつた。
イドに基づく収率は58％であつた。
実施例２ マントルヒーター、攪拌機、温度計、液中への気体導
入口、及び苛性スクラバーへ通気された凝縮器を備えた
２の丸底四ツ口フラスコに、90〜100℃で溶融した テレフタロイルクロライド 1377g 無水塩化第二鉄 7g を仕込んだ。
入口、及び苛性スクラバーへ通気された凝縮器を備えた
２の丸底四ツ口フラスコに、90〜100℃で溶融した テレフタロイルクロライド 1377g 無水塩化第二鉄 7g を仕込んだ。
反応物を攪拌し、150℃まで加熱した。次いで温度を1
40〜150℃に維持しつつ塩素を10時間にわたつて液体中
に165cc/分で添加した。ガスクロマトグラフイーで決定
した組成は、その時点において テレフタロイルクロライド 57重量％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 30重量％ ジクロルテレフタロイルクロライド 13重量％ であつた。
40〜150℃に維持しつつ塩素を10時間にわたつて液体中
に165cc/分で添加した。ガスクロマトグラフイーで決定
した組成は、その時点において テレフタロイルクロライド 57重量％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 30重量％ ジクロルテレフタロイルクロライド 13重量％ であつた。
この反応物を攪拌せずに室温まで冷却した。反応物は
結晶化し、これを過して 固相 577g 液相 606g＝405cc を得た。
結晶化し、これを過して 固相 577g 液相 606g＝405cc を得た。
この液相の組成はガスクロマトグラフイーで決定し
て、 テレフタロイルクロライド 25 ％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 60.5％ ジクロルテレフタロイルクロライド 14.5％ であつた。この液相を８℃まで冷却し、再び過した。
これは524g＝350ccを与え、その組成は テレフタロイルクロライド 17％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 66％ ジクロルテレフタロイルクロライド 17％ であつた。
て、 テレフタロイルクロライド 25 ％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 60.5％ ジクロルテレフタロイルクロライド 14.5％ であつた。この液相を８℃まで冷却し、再び過した。
これは524g＝350ccを与え、その組成は テレフタロイルクロライド 17％ ２−クロルテレフタロイルクロライド 66％ ジクロルテレフタロイルクロライド 17％ であつた。
本発明の特徴及び態様は以下の通りである。
1.溶融したテレフタロイルクロライドを、無水の環塩素
化触媒の存在下、２−クロルテレフタロイルクロライド
約30〜41重量％の反応混合物を製造するのに十分な時間
及び温度において、塩素との反応的接触下に置くことを
含んでなる該２−クロルテレフタロイルクロライドの製
造法。
化触媒の存在下、２−クロルテレフタロイルクロライド
約30〜41重量％の反応混合物を製造するのに十分な時間
及び温度において、塩素との反応的接触下に置くことを
含んでなる該２−クロルテレフタロイルクロライドの製
造法。
2.温度を120〜180℃の範囲に８〜17時間の範囲の期間維
持する上記１の方法。
持する上記１の方法。
3.温度を140〜160℃の範囲に約10時間の期間維持する上
記１の方法。
記１の方法。
4.生成する反応混合物が２−クロルテレフタロイルクロ
ライド35〜38重量％の範囲にある上記１の方法。
ライド35〜38重量％の範囲にある上記１の方法。
5.環塩素化触媒が反応混合物の0.1重量％より多く存在
する塩化第二鉄である上記１の方法。
する塩化第二鉄である上記１の方法。
6.環塩素化触媒が反応混合物の約0.5重量％で存在する
塩化第二鉄である上記１の方法。
塩化第二鉄である上記１の方法。
7.反応混合物を室温まで冷却せしめる上記１の方法。
第１図は、塩素化中及び反応混合物の溶融結晶化後の母
液中の３成分、（１）テレフタロイルクロライド、
（２）２−クロルテレフタロイルクロライド及び（３）
ジクロルテレフタロイルクロライド異性体の合計、の組
成を示す３元系図である。
液中の３成分、（１）テレフタロイルクロライド、
（２）２−クロルテレフタロイルクロライド及び（３）
ジクロルテレフタロイルクロライド異性体の合計、の組
成を示す３元系図である。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 63/72 C07C 51/62 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】溶融したテレフタロイルクロライドを、溶
媒の不存在下及び無水の環塩素化触媒の存在下、８〜17
時間の範囲の時間及び120〜180℃の範囲の温度におい
て、塩素との反応的接触下に置き、ジクロルテレフタロ
イルクロライド異性体、未反応のテレフタロイルクロラ
イド及び30〜41重量％の２−クロルテレフタロイルクロ
ライドを含む反応混合物を製造することを特徴とする２
−クロルテレフタロイルクロライドの製造法。
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|---|---|---|---|
| US29580289A | 1989-01-10 | 1989-01-10 | |
| US295802 | 1989-01-10 |
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|---|---|
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-
1990
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Non-Patent Citations (1)
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|---|
| Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７８，４３（１９），３６９０−３６９２ |
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| DE69004974T4 (de) | 1995-10-19 |
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