JPH04139137A - 塩素含有量の低いベンジルトルエンとジベンジルトルエンの合成方法 - Google Patents
塩素含有量の低いベンジルトルエンとジベンジルトルエンの合成方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
［０００１］
本発明は、塩素含有量の低いベンジルトルエン及びジベ
ンジルトルエンの合成方法に関するものである。 ［０００２］
ンジルトルエンの合成方法に関するものである。 ［０００２］
誘電性液体として使用されるポリアリールアルカンオリ
ゴマー組成物がヨーロッパ特許第１３６．２３０号に記
載されている。この組成物はベンジルトルエンとジベン
ジルトルエンを主成分としており、トルエンを塩化ベン
ジルで塩素化してからフリーデル・クラフッ（Ｆｒｉｅ
ｄｅｌ −Ｃｒａｆｔｓ ）型反応によって塩化ベンジ
ルを残留トルエンと縮合させて製造される。 この方法では、フリーデル・クラフッ反応を用いる他の
全てのプロセスと同様に、塩化ベンジルとトルエンとの
縮合によって生成した塩酸を完全に除去するのは必ずし
も容易ではない。しかも、塩化ベンジルは塩化クロロベ
ンジルＣ６Ｈ４Ｃ１−ＣＨ２Ｃ１を含むことがあり、こ
れはトルエンとフリーデル・クラフッ反応してクロロベ
ンジルトルエンＣ６Ｈ４Ｃ１−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ
３となる。 誘電体として使用する大抵の用途では製品中に塩素が含
まれていないのが望ましい。ヨーロッパ特許出願第３０
６．３９８号には、アリール炭素上でハロゲン化有機化
合物を分解する方法が記載されており、特に、その実施
例１にはジベンジルトルエン中に含まれるクロロベンジ
ルトルエンを除去する方法が記載されている。 従来は、フリーデル・クラフッ縮合反応の終了時に触媒
を不活化しており、例えば希薄塩酸で洗浄した後、中性
になるまで水で洗浄していた。 ［０００３］
ゴマー組成物がヨーロッパ特許第１３６．２３０号に記
載されている。この組成物はベンジルトルエンとジベン
ジルトルエンを主成分としており、トルエンを塩化ベン
ジルで塩素化してからフリーデル・クラフッ（Ｆｒｉｅ
ｄｅｌ −Ｃｒａｆｔｓ ）型反応によって塩化ベンジ
ルを残留トルエンと縮合させて製造される。 この方法では、フリーデル・クラフッ反応を用いる他の
全てのプロセスと同様に、塩化ベンジルとトルエンとの
縮合によって生成した塩酸を完全に除去するのは必ずし
も容易ではない。しかも、塩化ベンジルは塩化クロロベ
ンジルＣ６Ｈ４Ｃ１−ＣＨ２Ｃ１を含むことがあり、こ
れはトルエンとフリーデル・クラフッ反応してクロロベ
ンジルトルエンＣ６Ｈ４Ｃ１−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ
３となる。 誘電体として使用する大抵の用途では製品中に塩素が含
まれていないのが望ましい。ヨーロッパ特許出願第３０
６．３９８号には、アリール炭素上でハロゲン化有機化
合物を分解する方法が記載されており、特に、その実施
例１にはジベンジルトルエン中に含まれるクロロベンジ
ルトルエンを除去する方法が記載されている。 従来は、フリーデル・クラフッ縮合反応の終了時に触媒
を不活化しており、例えば希薄塩酸で洗浄した後、中性
になるまで水で洗浄していた。 ［０００３］
本発明人は、フリーデル・クラフッ触媒として塩化第二
鉄を使用した場合にはそれを除去するための洗浄操作が
不必要になり、粗縮合生成物を脱塩素化できるというこ
とを発見し、本発明を完成した。 ［０００４］
鉄を使用した場合にはそれを除去するための洗浄操作が
不必要になり、粗縮合生成物を脱塩素化できるというこ
とを発見し、本発明を完成した。 ［０００４］
本発明の対象は、塩化第二鉄の存在下で塩化ベンジルを
トルエンまたはベンジルトルエンの低級オリゴマーと縮
合させ、次いで、塩素化された有機生成物を除去するこ
とを特徴とするベンジルトルエンオリゴマーの合成方法
にある。 ［０００５］ フリーデル・クラフッ触媒の存在下、特に塩化第二鉄の
存在下で塩化ベンジルをトルエンと縮合させる反応自体
は公知である。ベンジルトルエンオリゴマーとは下記化
１の異性体の混合物を意味する：［０００６］
トルエンまたはベンジルトルエンの低級オリゴマーと縮
合させ、次いで、塩素化された有機生成物を除去するこ
とを特徴とするベンジルトルエンオリゴマーの合成方法
にある。 ［０００５］ フリーデル・クラフッ触媒の存在下、特に塩化第二鉄の
存在下で塩化ベンジルをトルエンと縮合させる反応自体
は公知である。ベンジルトルエンオリゴマーとは下記化
１の異性体の混合物を意味する：［０００６］
【化１】
（：Ｉト、
（ここで、ｎ とｎ は０．１または２であり、ｎ１＋
ｎ２は３以下である）ベンジルトルエンはこのオリゴマ
ーでｎ１＋ｎ２＝０の場合を意味し、ジベンジルトルエ
ンはｎ１＋ｎ２＝１の場合を意味する。 ［０００７］ ベンジルトルエンの低級オリゴマーはこのベンジルトル
エンオリゴマーと類似しているが、それに含まれるベン
ジル構成単位が少ない。例えばベンジルトルエン（ｎ１
＋ｎ２＝０）は、ジベンジルトルエン（ｎ１＋ｎ２＝１
）と比較した場合、ベンジルトルエンの低級オリゴマー
である。このベンジルトルエン（ｎ１＋ｎ２＝Ｏ）を塩
化ベンジルと縮合した場合には、少なくともジベンジル
トルエン（ｎ１＋ｎ２＝１）が得られる。 トルエンとジベンジルトルエンの低級オリゴマーとの混
合物に塩化ベンジルを縮合させる場合も本発明の範囲に
含まれる。 この縮合は約５０〜１５０℃の温度で実施される。塩化
第二鉄の量は一般に５０ｐｐｍ〜反応重量の約１重量％
である。 ［０００８］ この縮合反応で得られる反応混合物は主としてベンジル
トルエンオリゴマーであり、場合によっては過剰なトル
エンが含まれ、塩素化された有機化合物、例えばクロロ
トルエン、クロロベンジルトルエン、一般的にはベンゼ
ン核上に１つまたは複数の塩素原子を有するベンジルト
ルエンのオリゴマーを含むことがある。 これらの化合物は塩化ベンジルまたは塩化第二鉄中の不
純物中に含まれているがそれから生じる。 ［０００９］ 本発明では、上記反応混合物を直接処理して塩素化され
た有機化合物を除去する、換言すると縮合触媒である塩
化第二鉄を除去しないで直接処理する。 これらの塩素化された有機化合物の分解（ｄｅｓｔｒｕ
ｃｔｉｏｎ）は任意の方法で行うことができ、例えばヨ
ーロッパ特許第３０６．３９８号に記載されたアルカリ
金属アルコラードを用いる方法、ヨーロッパ特許第２２
５．８４９号に記載された金属ナトリウムを用いる方法
またはヨーロッパ特許第２５０．７４８号に記載された
高級アルコラードを用いる方法で行うことができる。こ
れら特許の内容は本明細書の一部を成す。 本発明では、ヨーロッパ特許第３０６．３９８号に記載
の脱塩素化方法を用いるのが好ましい。 ［００１０］ 本発明の好ましい方法では、縮合終了時に、得られた反
応混合物をアルコラードと接触させ、全体を撹拌下に２
２０〜３２０℃の温度に加熱する。好ましくは、塩化ベ
ンジルの縮合終了時と脱塩素化との間に、反応混合物中
に存在する過剰なトルエンを蒸留によって除去するのが
好ましい。このトルエンは上流側で再使用できる。 上記の脱塩素化処理が終わった後は簡単な蒸留をするだ
けで塩素含有量の低いベンジルトルエンオリゴマーが得
られる。蒸留塔の底部からは、脱塩素化剤の残りと、Ｎ
ａＣ１と、鉄塩と、ベンジルトルエンの高級オリゴマー
とを含む重質成分が得られる。 この底部で得られる重質成分の一部分または全部を再循
環することも本発明の範囲に含まれる。この重質成分は
単独で、あるいは、塩素化有機化合物を分解するために
用いる化合物と混合して使用することができる。 ［００１１］ 縮合後で且つ脱塩素化前に、ベンジルトルエンの全部ま
たは一部を縮合段階に再循環することも本発明の範囲に
含まれる。すなわち、反応混合物からトルエンとベンジ
ルトルエンとを取出し、トルエンを上流側へ再循環して
塩化ベンジルを生成させるか、単に縮合段階へ再循環す
ることができる。 ベンジルトルエンの一部または全部を再循環すると、オ
リゴマー中のジベンジルトルエンの比率が大きくなると
いう利点がある。 ［００１２］ また、塩化ベンジルは塩化ベンジリデンを含んでいても
よい。この場合には、ベンジルトルエンのオリゴマーと
、下記の化２で表される異性体の混合物であるジトリル
フェニルメタンのオリゴマーとの混合が得られる：［０
０１３］
ｎ２は３以下である）ベンジルトルエンはこのオリゴマ
ーでｎ１＋ｎ２＝０の場合を意味し、ジベンジルトルエ
ンはｎ１＋ｎ２＝１の場合を意味する。 ［０００７］ ベンジルトルエンの低級オリゴマーはこのベンジルトル
エンオリゴマーと類似しているが、それに含まれるベン
ジル構成単位が少ない。例えばベンジルトルエン（ｎ１
＋ｎ２＝０）は、ジベンジルトルエン（ｎ１＋ｎ２＝１
）と比較した場合、ベンジルトルエンの低級オリゴマー
である。このベンジルトルエン（ｎ１＋ｎ２＝Ｏ）を塩
化ベンジルと縮合した場合には、少なくともジベンジル
トルエン（ｎ１＋ｎ２＝１）が得られる。 トルエンとジベンジルトルエンの低級オリゴマーとの混
合物に塩化ベンジルを縮合させる場合も本発明の範囲に
含まれる。 この縮合は約５０〜１５０℃の温度で実施される。塩化
第二鉄の量は一般に５０ｐｐｍ〜反応重量の約１重量％
である。 ［０００８］ この縮合反応で得られる反応混合物は主としてベンジル
トルエンオリゴマーであり、場合によっては過剰なトル
エンが含まれ、塩素化された有機化合物、例えばクロロ
トルエン、クロロベンジルトルエン、一般的にはベンゼ
ン核上に１つまたは複数の塩素原子を有するベンジルト
ルエンのオリゴマーを含むことがある。 これらの化合物は塩化ベンジルまたは塩化第二鉄中の不
純物中に含まれているがそれから生じる。 ［０００９］ 本発明では、上記反応混合物を直接処理して塩素化され
た有機化合物を除去する、換言すると縮合触媒である塩
化第二鉄を除去しないで直接処理する。 これらの塩素化された有機化合物の分解（ｄｅｓｔｒｕ
ｃｔｉｏｎ）は任意の方法で行うことができ、例えばヨ
ーロッパ特許第３０６．３９８号に記載されたアルカリ
金属アルコラードを用いる方法、ヨーロッパ特許第２２
５．８４９号に記載された金属ナトリウムを用いる方法
またはヨーロッパ特許第２５０．７４８号に記載された
高級アルコラードを用いる方法で行うことができる。こ
れら特許の内容は本明細書の一部を成す。 本発明では、ヨーロッパ特許第３０６．３９８号に記載
の脱塩素化方法を用いるのが好ましい。 ［００１０］ 本発明の好ましい方法では、縮合終了時に、得られた反
応混合物をアルコラードと接触させ、全体を撹拌下に２
２０〜３２０℃の温度に加熱する。好ましくは、塩化ベ
ンジルの縮合終了時と脱塩素化との間に、反応混合物中
に存在する過剰なトルエンを蒸留によって除去するのが
好ましい。このトルエンは上流側で再使用できる。 上記の脱塩素化処理が終わった後は簡単な蒸留をするだ
けで塩素含有量の低いベンジルトルエンオリゴマーが得
られる。蒸留塔の底部からは、脱塩素化剤の残りと、Ｎ
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とを含む重質成分が得られる。 この底部で得られる重質成分の一部分または全部を再循
環することも本発明の範囲に含まれる。この重質成分は
単独で、あるいは、塩素化有機化合物を分解するために
用いる化合物と混合して使用することができる。 ［００１１］ 縮合後で且つ脱塩素化前に、ベンジルトルエンの全部ま
たは一部を縮合段階に再循環することも本発明の範囲に
含まれる。すなわち、反応混合物からトルエンとベンジ
ルトルエンとを取出し、トルエンを上流側へ再循環して
塩化ベンジルを生成させるか、単に縮合段階へ再循環す
ることができる。 ベンジルトルエンの一部または全部を再循環すると、オ
リゴマー中のジベンジルトルエンの比率が大きくなると
いう利点がある。 ［００１２］ また、塩化ベンジルは塩化ベンジリデンを含んでいても
よい。この場合には、ベンジルトルエンのオリゴマーと
、下記の化２で表される異性体の混合物であるジトリル
フェニルメタンのオリゴマーとの混合が得られる：［０
０１３］
【化２】
（ここで、ｎｌ、ｎ″１およびｎ４は０．１または２で
あり、ｎ２、ｎ″２、ｎ３、ｎ’３およびｎ５はＯまた
は１であり、Ｓｎで表されるｎ’ １＋ｎ”１＋ｎ’２
＋ｎ”２＋ｎ ３ ＋ ｎ ’ ３ ＋ｎ ｉ、 ＋
ｎ ｓは２以下である。）［００１４］ トルエンの塩素化を行った後に、その混合物を塩化第二
鉄の存在下で直ちに縮合させる場合も本発明の範囲に含
まれる。必要な場合には、この塩素化後に蒸留によって
塩化ベンジリデンを分離することもできる。 上記の方法は連続または非連続的に行えるということは
明らかである。 ［００１５］ 上記オリゴマーは誘電性液体として使用される。 これらのオリゴマーを誘電体として使用できるようにす
るために、酸性白土または活性アルミナを単独または混
合して用いる誘電性液体の分野で公知の特殊な方法によ
ってオリゴマーを精製するのが好ましい。 また、エポキシド型またはその他の安定剤、例えばテト
ラフェニル錫または直流電流用に用いられるアントラキ
ノン化合物を添加するのが好ましい。 これらの助剤は一般に塩酸アクセプターであり、その添
加量は０．００１〜１０％、好ましくは０．０１〜０．
３％の範囲である。 ［００１６］
あり、ｎ２、ｎ″２、ｎ３、ｎ’３およびｎ５はＯまた
は１であり、Ｓｎで表されるｎ’ １＋ｎ”１＋ｎ’２
＋ｎ”２＋ｎ ３ ＋ ｎ ’ ３ ＋ｎ ｉ、 ＋
ｎ ｓは２以下である。）［００１４］ トルエンの塩素化を行った後に、その混合物を塩化第二
鉄の存在下で直ちに縮合させる場合も本発明の範囲に含
まれる。必要な場合には、この塩素化後に蒸留によって
塩化ベンジリデンを分離することもできる。 上記の方法は連続または非連続的に行えるということは
明らかである。 ［００１５］ 上記オリゴマーは誘電性液体として使用される。 これらのオリゴマーを誘電体として使用できるようにす
るために、酸性白土または活性アルミナを単独または混
合して用いる誘電性液体の分野で公知の特殊な方法によ
ってオリゴマーを精製するのが好ましい。 また、エポキシド型またはその他の安定剤、例えばテト
ラフェニル錫または直流電流用に用いられるアントラキ
ノン化合物を添加するのが好ましい。 これらの助剤は一般に塩酸アクセプターであり、その添
加量は０．００１〜１０％、好ましくは０．０１〜０．
３％の範囲である。 ［００１６］
実施伝よ
撹拌器、冷却器、窒素インゼクタを備えた反応装置中に
３モルのトルエンと６０ｍｇの塩化第二鉄とを入れ、全
体を１００℃に加熱し、１時間かけて１モルの塩化ベン
ジルを導入する。全体を撹拌下で１００℃に１時間保つ
。真空蒸留によって過剰なトルエンを除去する。化１の
型のベンジルトルエンオリゴマーからなる残留物を窒素
ガスで覆って、１％ナトリウムメチラートを用いて２９
０℃で６時間処理する。次いで、混合物を３００℃、水
銀柱２ｍｍ下でフラッシュ蒸発させて化１の型のオリゴ
マー混合物を留出する。この留出物の重量組成は下記の
通り：ｎ１＋ｎ２＝０ ６６％ ｎ１＋ｎ２＝１２４％ ｎ１＋ｎ２＝２１０％ 塩素の含有量は５ ｐｐｍ未満である。 ［００１７］ 実施基Ａ 実施例１と同じ操作を繰り返すカミ上記操作の未反応ト
ルエンに新鮮なトルエンを加えて用いる。 蒸留後に得られる化１の型のオリゴマーの混合物の塩素
含有量は５１）０ｍ未満である。 ［００１８］ 実施作立 撹拌器と冷却器とを備えた反応装置に３１．５モルのベ
ンジルトルエンと、３．５ｇを塩化第二鉄とを入れ、全
体を１３０℃に加熱し、６．３モルの塩化ベンジルを４
時間かけて導入する。反応混合物をさらに１時間、１３
０℃に保つ。得られた混合物を５０ｇのナトリウムメチ
ラートを用いて２９０℃で３時間処理する。次に、反応
混合物をガラスリング（４枚）を充填した充填塔で水銀
柱０．５ｍｍ下で真空蒸発させる。約１００℃で留出す
る最初の分画は、未反応ベンジルトルエン（４０００ｇ
）を含む。１８０〜１８５℃で留出する次の分画（１
０００ｇ）は純度が９８％のジベンジルトルエン、すな
わちｎ１＋ｎ２＝１である化１のオリゴマーである。 塩素の含有量は５ ｐｐｍ未満である。 ［００１９］ 実施作土 撹拌器、冷却器、塩素供給管、３０ワツトのランプ（フ
ィリップス（Ｐｈｉ ｌ １ｐｓ）社製のＴＬＡＤＫ）
を備えた反応装置に４モルのトルエンを入れ、次に、温
度を８０℃に保って、１モルの塩素ガスを１時間かけて
導入する。次に、この混合物を滴下漏斗に入れ、撹拌器
を備え且つ１００℃のトルエン２モルと塩化鉄１００ｍ
ｇとを収容した反応装置中に２時間かけて導入する。反
応混合物を撹拌下でさらに２時間１００℃に保つ。真空
蒸留によって過剰なトルエンを除去する。化１のベンジ
ルトルエンオリゴマーと、化２のジトリルフェニルメタ
ンから誘導されたオリゴマーとからなる残留物を窒素ガ
スで覆って、２％のナトリウムメチレートで２９０℃で
６時間処理する。 得られた混合物を３００℃、水銀柱２ｍｍでフラッシュ
蒸発させると、下記の化合物の混合物からなる留出物が
得られる：■：ｎ１＋ｎ２＝０７８％ ｎ１＋ｎ２＝１１５．５％ ｎ１＋ｎ２＝２４％ 化Ａ型： ５ｎ＝０ ２％５
ｎ＝１ ０．５％塩素の含有量は
５ ｐｐｍ未満である。 ［００２０］ 実施例Σ 実施例４を繰り返すが、上記操作の未反応トルエンに新
鮮なトルエンを加えて使用する。 蒸留後に得られる化１型および化２型のオリゴマーの混
合物の塩素含有量は５ｐｐｍ未満である。 ［００２１］ 実施作立 実施例１を繰り返すカミ未反応トルエンを分離した後に
得られたオリゴマーの粗混合物を窒素ガスで覆い、実施
例１の蒸留残留物の存在下で２９０℃で６時間処理する
。次いで、全体を３００℃、水銀柱２ｍｍで蒸留する。 留出物は化１型のオリゴマーの混合物からなり、塩素の
含有量は５ ｐｐｍ未満である。
３モルのトルエンと６０ｍｇの塩化第二鉄とを入れ、全
体を１００℃に加熱し、１時間かけて１モルの塩化ベン
ジルを導入する。全体を撹拌下で１００℃に１時間保つ
。真空蒸留によって過剰なトルエンを除去する。化１の
型のベンジルトルエンオリゴマーからなる残留物を窒素
ガスで覆って、１％ナトリウムメチラートを用いて２９
０℃で６時間処理する。次いで、混合物を３００℃、水
銀柱２ｍｍ下でフラッシュ蒸発させて化１の型のオリゴ
マー混合物を留出する。この留出物の重量組成は下記の
通り：ｎ１＋ｎ２＝０ ６６％ ｎ１＋ｎ２＝１２４％ ｎ１＋ｎ２＝２１０％ 塩素の含有量は５ ｐｐｍ未満である。 ［００１７］ 実施基Ａ 実施例１と同じ操作を繰り返すカミ上記操作の未反応ト
ルエンに新鮮なトルエンを加えて用いる。 蒸留後に得られる化１の型のオリゴマーの混合物の塩素
含有量は５１）０ｍ未満である。 ［００１８］ 実施作立 撹拌器と冷却器とを備えた反応装置に３１．５モルのベ
ンジルトルエンと、３．５ｇを塩化第二鉄とを入れ、全
体を１３０℃に加熱し、６．３モルの塩化ベンジルを４
時間かけて導入する。反応混合物をさらに１時間、１３
０℃に保つ。得られた混合物を５０ｇのナトリウムメチ
ラートを用いて２９０℃で３時間処理する。次に、反応
混合物をガラスリング（４枚）を充填した充填塔で水銀
柱０．５ｍｍ下で真空蒸発させる。約１００℃で留出す
る最初の分画は、未反応ベンジルトルエン（４０００ｇ
）を含む。１８０〜１８５℃で留出する次の分画（１
０００ｇ）は純度が９８％のジベンジルトルエン、すな
わちｎ１＋ｎ２＝１である化１のオリゴマーである。 塩素の含有量は５ ｐｐｍ未満である。 ［００１９］ 実施作土 撹拌器、冷却器、塩素供給管、３０ワツトのランプ（フ
ィリップス（Ｐｈｉ ｌ １ｐｓ）社製のＴＬＡＤＫ）
を備えた反応装置に４モルのトルエンを入れ、次に、温
度を８０℃に保って、１モルの塩素ガスを１時間かけて
導入する。次に、この混合物を滴下漏斗に入れ、撹拌器
を備え且つ１００℃のトルエン２モルと塩化鉄１００ｍ
ｇとを収容した反応装置中に２時間かけて導入する。反
応混合物を撹拌下でさらに２時間１００℃に保つ。真空
蒸留によって過剰なトルエンを除去する。化１のベンジ
ルトルエンオリゴマーと、化２のジトリルフェニルメタ
ンから誘導されたオリゴマーとからなる残留物を窒素ガ
スで覆って、２％のナトリウムメチレートで２９０℃で
６時間処理する。 得られた混合物を３００℃、水銀柱２ｍｍでフラッシュ
蒸発させると、下記の化合物の混合物からなる留出物が
得られる：■：ｎ１＋ｎ２＝０７８％ ｎ１＋ｎ２＝１１５．５％ ｎ１＋ｎ２＝２４％ 化Ａ型： ５ｎ＝０ ２％５
ｎ＝１ ０．５％塩素の含有量は
５ ｐｐｍ未満である。 ［００２０］ 実施例Σ 実施例４を繰り返すが、上記操作の未反応トルエンに新
鮮なトルエンを加えて使用する。 蒸留後に得られる化１型および化２型のオリゴマーの混
合物の塩素含有量は５ｐｐｍ未満である。 ［００２１］ 実施作立 実施例１を繰り返すカミ未反応トルエンを分離した後に
得られたオリゴマーの粗混合物を窒素ガスで覆い、実施
例１の蒸留残留物の存在下で２９０℃で６時間処理する
。次いで、全体を３００℃、水銀柱２ｍｍで蒸留する。 留出物は化１型のオリゴマーの混合物からなり、塩素の
含有量は５ ｐｐｍ未満である。
Claims (5)
- 【請求項１】 塩化第二鉄の存在下で塩化ベンジルをトルエンまたはベ
ンジルトルエンの低級オリゴマーと縮合させ、次いで、
塩素化された有機生成物を除去することを特徴とするベ
ンジルトルエンオリゴマーの合成方法。 - 【請求項２】 塩素化された有機生成物をナトリウムまたはアルカリ金
属アルコラード、好ましくはナトリウムメチラートとの
反応によって除去するような請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 塩素化された有機生成物を除去する前に過剰なトルエン
を除去するような請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 塩素化された有機生成物を除去する前にベンジルトルエ
ンの全部または一部を縮合段階に再循環するような請求
項１〜３のいずれか一項に記載の方法。 - 【請求項５】 塩素含有量の低いベンジルトルエンオリゴマーを回収す
るための蒸留で得られた重質成分の一部分または全部を
、塩素化された有機生成物を除去する段階へ再循環する
ような請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8917365A FR2656603B1 (fr) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | Procedes de synthese de benzyltoluene et dibenzyltoluene a faible teneur en chlore. |
| FR8917365 | 1989-12-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04139137A true JPH04139137A (ja) | 1992-05-13 |
| JPH0651646B2 JPH0651646B2 (ja) | 1994-07-06 |
Family
ID=9389093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2416661A Expired - Fee Related JPH0651646B2 (ja) | 1989-12-28 | 1990-12-28 | 塩素含有量の低いベンジルトルエンとジベンジルトルエンの合成方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5202514A (ja) |
| EP (1) | EP0435737B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0651646B2 (ja) |
| KR (1) | KR930001323B1 (ja) |
| CN (1) | CN1026688C (ja) |
| AT (1) | ATE125242T1 (ja) |
| CA (1) | CA2033219C (ja) |
| DE (1) | DE69021034T2 (ja) |
| DK (1) | DK0435737T3 (ja) |
| ES (1) | ES2074146T3 (ja) |
| FI (1) | FI97221C (ja) |
| FR (1) | FR2656603B1 (ja) |
| GR (1) | GR3017756T3 (ja) |
| IE (1) | IE72094B1 (ja) |
| NO (1) | NO174417C (ja) |
| PT (1) | PT96383B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007077078A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 芳香族化合物の製造方法及びその方法で得られた芳香族化合物 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4230514A1 (de) * | 1992-02-22 | 1993-08-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von monobenzylierten alkylbiphenylen und deren verwendung |
| FR3008708B1 (fr) | 2013-07-19 | 2016-09-23 | Arkema France | Composition de fluide dielectrique ou caloporteur |
| CN104513126B (zh) * | 2013-09-26 | 2016-02-03 | 赵朝华 | 一种烷基多苄基甲苯或烷基二苄基甲苯的制备方法和应用 |
| FR3078711B1 (fr) * | 2018-03-08 | 2020-07-31 | Arkema France | Utilisation d'un melange en tant que fluide dielectrique |
| FR3117114B1 (fr) | 2020-12-09 | 2024-04-12 | Arkema France | Formulation liquide pour stockage d’hydrogène |
| FR3117113B1 (fr) | 2020-12-09 | 2024-04-12 | Arkema France | Formulation liquide pour stockage d’hydrogène |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2009224B (en) * | 1977-09-28 | 1982-01-27 | Ici Ltd | Process for the manufacture of benzyl toluenes |
| US4197417A (en) * | 1977-09-28 | 1980-04-08 | Imperial Chemical Industries Limited | Process for the manufacture of o-benzyl toluenes |
| FR2552423B1 (fr) * | 1983-09-23 | 1985-10-25 | Ugine Kuhlmann | Compositions d'oligomeres de polyarylalcanes et leur procede de fabrication |
| CH668709A5 (de) * | 1985-12-06 | 1989-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur enthalogenierung von polyhalogenierten aliphatischen und aromatischen verbindungen. |
| DE3621175A1 (de) * | 1986-06-25 | 1988-01-07 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur enthalogenierung von kohlenwasserstoffoelen |
| FR2620055B1 (fr) * | 1987-09-03 | 1991-05-10 | Atochem | Procede chimique de destruction de produits organiques halogenes |
| SU1498746A1 (ru) * | 1987-09-07 | 1989-08-07 | Предприятие П/Я А-7411 | Способ получени моно- и дибензилтолуолов |
| DE3836780A1 (de) * | 1988-10-28 | 1990-05-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituierten benzylbenzolen |
-
1989
- 1989-12-28 FR FR8917365A patent/FR2656603B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-12-18 EP EP90403646A patent/EP0435737B1/fr not_active Expired - Lifetime
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- 1990-12-28 CN CN90110008A patent/CN1026688C/zh not_active Expired - Fee Related
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1995
- 1995-10-17 GR GR950402856T patent/GR3017756T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007077078A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-29 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 芳香族化合物の製造方法及びその方法で得られた芳香族化合物 |
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| CN1052845A (zh) | 1991-07-10 |
| FI97221C (fi) | 1996-11-11 |
| IE904722A1 (en) | 1991-07-17 |
| KR930001323B1 (ko) | 1993-02-26 |
| EP0435737B1 (fr) | 1995-07-19 |
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| NO905631L (no) | 1991-07-01 |
| CN1026688C (zh) | 1994-11-23 |
| JPH0651646B2 (ja) | 1994-07-06 |
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