JPS608235A - フルオロメタンの製造方法 - Google Patents
フルオロメタンの製造方法Info
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- JPS608235A JPS608235A JP58116777A JP11677783A JPS608235A JP S608235 A JPS608235 A JP S608235A JP 58116777 A JP58116777 A JP 58116777A JP 11677783 A JP11677783 A JP 11677783A JP S608235 A JPS608235 A JP S608235A
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- JP
- Japan
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- aluminum fluoride
- catalyst
- fluoride
- carrier
- freon
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フルオロメタンの製造方法に関し、さらに詳
しくは、塩化メチルとフッ化水素の混合ガスをフッ化ア
ルミニウム又はフッ化アルミニウムを担体と混合成型あ
るいはフッ化アルミニウムを担体に担持させた触媒と接
触させるフルオロメタンの製造方法に関する。
しくは、塩化メチルとフッ化水素の混合ガスをフッ化ア
ルミニウム又はフッ化アルミニウムを担体と混合成型あ
るいはフッ化アルミニウムを担体に担持させた触媒と接
触させるフルオロメタンの製造方法に関する。
従来、＠肪族ハロゲン化炭化水素をフッ化水素（ＨＦ）
Ｋ ！ ｊ５フッ素化し１種々のフルオロカーボン類（
フロン類）を製造する方法については、多数の研究、特
許が発表されている。しかし、これらの発表において用
いられているハロゲン化炭化水素は、炭素を２つ以上有
するものであるか、炭素が一つのメタン系であっても水
素を全く有しない四塩化炭素、或いは一つ有するクロロ
ホルムのフッ素化に関するものであり、メタン系で水素
を３つ有する塩化メチル（ＣＨ３（Ｊ ）をフッ素化し
て。
Ｋ ！ ｊ５フッ素化し１種々のフルオロカーボン類（
フロン類）を製造する方法については、多数の研究、特
許が発表されている。しかし、これらの発表において用
いられているハロゲン化炭化水素は、炭素を２つ以上有
するものであるか、炭素が一つのメタン系であっても水
素を全く有しない四塩化炭素、或いは一つ有するクロロ
ホルムのフッ素化に関するものであり、メタン系で水素
を３つ有する塩化メチル（ＣＨ３（Ｊ ）をフッ素化し
て。
フルオロメタン（ＣＨ３Ｆ、以下フロン４１という）を
製造する方法については、殆ど発表がないうその主な理
由は、ハロゲン化炭化水素をフッ素化する場合、分子中
の水素が多い程フッ素化の反応性が低くなシ分解又は副
反応を起し易いことが知られているが、ＣＨ−ａｃｉ
のフッ素化においても。
製造する方法については、殆ど発表がないうその主な理
由は、ハロゲン化炭化水素をフッ素化する場合、分子中
の水素が多い程フッ素化の反応性が低くなシ分解又は副
反応を起し易いことが知られているが、ＣＨ−ａｃｉ
のフッ素化においても。
他の水素数の少ないハロゲン化炭化水素のフッ素比に比
して極めて困難であシ、フロン４１が殆んど得られない
か、若干得られたとしても分解反応等のｉｔ！ＩＩ 、
Ｗ応による副生物が多く、ｈまだ実用に耐え得る反応率
および選択率を有する製造方法が見出され−Ｃ噛ハない
ためである。
して極めて困難であシ、フロン４１が殆んど得られない
か、若干得られたとしても分解反応等のｉｔ！ＩＩ 、
Ｗ応による副生物が多く、ｈまだ実用に耐え得る反応率
および選択率を有する製造方法が見出され−Ｃ噛ハない
ためである。
したがって、フロン４１を剋造するには１通常沃（ヒメ
チルにフッ上鈑を作用させることによる製造方法等、数
種の方法が用いられているが、いずれも原材料が高価で
、取扱贋が複雑である等の大きな欠点を有し、工業的な
製造方法とけいえない。
チルにフッ上鈑を作用させることによる製造方法等、数
種の方法が用いられているが、いずれも原材料が高価で
、取扱贋が複雑である等の大きな欠点を有し、工業的な
製造方法とけいえない。
一方、近時、半導体１苗におけるテトラフルオロメタン
（ＣＦ４）を始めとして、種々の分解においてフッ素を
含むメタン系化合物の特異な性質が注目されており、そ
の−環として分子中にフッ素一つと水素三つを含み、し
かも塩素を全く含まないフロン４１の効率的な製造方法
が期待されている。
（ＣＦ４）を始めとして、種々の分解においてフッ素を
含むメタン系化合物の特異な性質が注目されており、そ
の−環として分子中にフッ素一つと水素三つを含み、し
かも塩素を全く含まないフロン４１の効率的な製造方法
が期待されている。
本発明渚等は、かかる期待に答えるべく、一般に極めて
困難とされているフロン４１の工業的製造方法について
、広範かつ詳細な検討を重ねた結果、フッ化アルミニウ
ム又はフッ化アルミニウムを担体と混合成型ある麿はフ
ッ化アルミニウムを担体に担持させた触媒を用いること
によって、フロン４１が高い選択率で、かつ副生物の生
成がなく得られることを見出した、 本発明は、上記の発見に基づいてなされたもので、その
要旨は、 ＣＨ３（ＪＪとＨＦ とをフッ化アルミニウ
ム又はフッ化アルミニウムを担体と混合成型あるいはフ
ッ化アルミニウムを担体に担持させた触媒を用込反応温
度１００〜４００ ℃の条件で気相反応させるフロン４
１の製造方法にある。
困難とされているフロン４１の工業的製造方法について
、広範かつ詳細な検討を重ねた結果、フッ化アルミニウ
ム又はフッ化アルミニウムを担体と混合成型ある麿はフ
ッ化アルミニウムを担体に担持させた触媒を用いること
によって、フロン４１が高い選択率で、かつ副生物の生
成がなく得られることを見出した、 本発明は、上記の発見に基づいてなされたもので、その
要旨は、 ＣＨ３（ＪＪとＨＦ とをフッ化アルミニウ
ム又はフッ化アルミニウムを担体と混合成型あるいはフ
ッ化アルミニウムを担体に担持させた触媒を用込反応温
度１００〜４００ ℃の条件で気相反応させるフロン４
１の製造方法にある。
以下本発明の詳細な説明するう
本発明で用いるフッ化アルミニウムはそれがフッ化アル
ミニウム凰体であれば、そのまま成型又は活性炭等の多
孔質担体と混合成型あるいは担体に担持させて使用する
。
ミニウム凰体であれば、そのまま成型又は活性炭等の多
孔質担体と混合成型あるいは担体に担持させて使用する
。
またフッ化アルミニウム化合物をフッ素化処理したもの
を用いる場合には、例えば、活性アルミナ等の酸化物、
塩化物、硝酸塩等で無水物或いは結晶水を有する化合物
をフッ素化処理して用いる。
を用いる場合には、例えば、活性アルミナ等の酸化物、
塩化物、硝酸塩等で無水物或いは結晶水を有する化合物
をフッ素化処理して用いる。
上記アルミニウム化合物は、急独又は混合物でもよく、
マた。フッ化アルミニウム以外のアルミニウム化合物を
含有する場合には、成型又は活性炭等り多孔質担体と混
合成型あるいは担体に担持させた後、適当な方法でフッ
素化処理して鯵、反応に用いることが望ましい。この場
合、上記アルミニウム化合物の成型物又は担体と混合成
製ある竜へは担体に担持したものを、その壕ま反応触媒
に用い、原料ＣＨ３ＣＪＩ 、ＨＦ の混合ガスと接触
させ、）で素化処理を行なわせなから１１ｓ反応をな嘆
しめてもよいが、反応榮件とフッ素化処理条件とが必ず
しも一致しないので、前もってフッ素化処理する方法が
好ましい、、また、フッ素化処理にはフルオロカーボン
類（いわゆるフロン類）又はＨＦあるいけこれらをＮ２
ｂ Ｈｅ等の不活性ガスで希釈したガス等を甲いるこ
とができる。
マた。フッ化アルミニウム以外のアルミニウム化合物を
含有する場合には、成型又は活性炭等り多孔質担体と混
合成型あるいは担体に担持させた後、適当な方法でフッ
素化処理して鯵、反応に用いることが望ましい。この場
合、上記アルミニウム化合物の成型物又は担体と混合成
製ある竜へは担体に担持したものを、その壕ま反応触媒
に用い、原料ＣＨ３ＣＪＩ 、ＨＦ の混合ガスと接触
させ、）で素化処理を行なわせなから１１ｓ反応をな嘆
しめてもよいが、反応榮件とフッ素化処理条件とが必ず
しも一致しないので、前もってフッ素化処理する方法が
好ましい、、また、フッ素化処理にはフルオロカーボン
類（いわゆるフロン類）又はＨＦあるいけこれらをＮ２
ｂ Ｈｅ等の不活性ガスで希釈したガス等を甲いるこ
とができる。
フッ素化処理によって得られた触媒の化学的組成は明か
でないが、フッ素化工程においてＨＦの消費が認められ
ることから、少なくとも一部はフッ化物となっているも
のと推定する。
でないが、フッ素化工程においてＨＦの消費が認められ
ることから、少なくとも一部はフッ化物となっているも
のと推定する。
本発明において選択される反応温度は、原料肝とＣＨ３
（Ｊ の比率、触媒との接触時間等の条件により異るが
、低くすぎると反応率が低下し、）ａン４１の生成率が
低下する。また、高すぎると、副反応が増加し、フロン
４１の選択率が低下し、原料０Ｈ８（Ｊのロスが増加す
る。そのため反応温度範囲としては、１００〜４００℃
が良く。
（Ｊ の比率、触媒との接触時間等の条件により異るが
、低くすぎると反応率が低下し、）ａン４１の生成率が
低下する。また、高すぎると、副反応が増加し、フロン
４１の選択率が低下し、原料０Ｈ８（Ｊのロスが増加す
る。そのため反応温度範囲としては、１００〜４００℃
が良く。
特に１５０〜３５０℃が好ましい。
また、原料ＨＦ 、０Ｈ３ＣＪＩ の比率は、あまシＨ
Ｆが少ないとフロン４１が実質的に生成しなハ。
Ｆが少ないとフロン４１が実質的に生成しなハ。
ＨＦの比率を増すことは、フロン４１の生成率を高め効
果的であるが、ある比率以上となるとそれ以上ＨＦを増
加してもフロン４１の生成率は余シ増加せず、効果が無
くなる。また未反応のＨＦは廃棄又は回収処理をする必
要があるので、余ｆｉＨＦの比率を大きくすることは、
処理の頻雑さと、経済的不利を招く。したがって、ＨＦ
１０Ｈ３ＣＪのモル比は１〜３０、特に２〜２０に選ぶ
のが望ましい。
果的であるが、ある比率以上となるとそれ以上ＨＦを増
加してもフロン４１の生成率は余シ増加せず、効果が無
くなる。また未反応のＨＦは廃棄又は回収処理をする必
要があるので、余ｆｉＨＦの比率を大きくすることは、
処理の頻雑さと、経済的不利を招く。したがって、ＨＦ
１０Ｈ３ＣＪのモル比は１〜３０、特に２〜２０に選ぶ
のが望ましい。
また、上記反応は気相反応であるので、原料はあらかじ
め気化器等によυガス化させておく必要がある、その操
作圧力は、原料及び生成物が液化しない範囲であれば、
特に制限ないが、簡易化、経済性の面より常圧又は僅か
加圧で反応を行なわせることが好まし１４０ 触媒と原料との接触方式は、流動床、固定床等。
め気化器等によυガス化させておく必要がある、その操
作圧力は、原料及び生成物が液化しない範囲であれば、
特に制限ないが、簡易化、経済性の面より常圧又は僅か
加圧で反応を行なわせることが好まし１４０ 触媒と原料との接触方式は、流動床、固定床等。
特に制限はないが、装置の部屋なことから固定床が好ま
しい。
しい。
以上述べたように本発明に係るフロン４１の製造方法は
、従来、困難と窟れていたフロン４１を選択的に高収率
で製造することが出来るので、工業的に極めて有利であ
る、 以下実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。
、従来、困難と窟れていたフロン４１を選択的に高収率
で製造することが出来るので、工業的に極めて有利であ
る、 以下実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
１’−ｅＣ−ｅ ａ・６ＨｚＯ：３００Ｓ’を水に溶解
し、これに市販の４６％弗酸水溶液２５０ｙ−を徐々に
加え、三部１ヒアルミニウムを生成せしめた。
し、これに市販の４６％弗酸水溶液２５０ｙ−を徐々に
加え、三部１ヒアルミニウムを生成せしめた。
続いて、約５０閣即の減圧下、これを約７０℃に保つ事
により、副生じた塩酸、過剰の弗酸及び大部分の水を、
蒸発除去する事により、ペースト状の三弗化アルミニウ
ムを得た。
により、副生じた塩酸、過剰の弗酸及び大部分の水を、
蒸発除去する事により、ペースト状の三弗化アルミニウ
ムを得た。
これを６ｒＲｊＸφｘｓｍｓＨのベレット状に成型した
後、Ｎ２ 気流中で加熱乾燥し、約４００℃に３時間保
ツタ後、取出し、フッｆヒアルミニウム触媒約１００１
ｉ’−を得た。
後、Ｎ２ 気流中で加熱乾燥し、約４００℃に３時間保
ツタ後、取出し、フッｆヒアルミニウム触媒約１００１
ｉ’−を得た。
この触媒１０ｏｍｚを内径２０Ｂ、長さＩｔｓのノ・ス
テロイＣ製反応器に充填し、常圧下１反応器内部温度を
ａｏｏ℃に保ちつつ、ＣＨａＣｌ： Ｏ−８４５Ｐ／ｈ
ｒ及びＨＦ： ２．３４１ｉ’ ／ ｈｒを気化器で
蒸発させながら、気相で反応器に供給した。系が十分安
定した後、３時間にわたり反応器出口ガス中の未反応Ｈ
Ｆと、生成したＨ（Ｊ をアルカリにより捕集し、酸分
を除去した残りの有機物を冷却、した溶媒中に通じ、溶
ｊ媒に吸収させて回収した。
テロイＣ製反応器に充填し、常圧下１反応器内部温度を
ａｏｏ℃に保ちつつ、ＣＨａＣｌ： Ｏ−８４５Ｐ／ｈ
ｒ及びＨＦ： ２．３４１ｉ’ ／ ｈｒを気化器で
蒸発させながら、気相で反応器に供給した。系が十分安
定した後、３時間にわたり反応器出口ガス中の未反応Ｈ
Ｆと、生成したＨ（Ｊ をアルカリにより捕集し、酸分
を除去した残りの有機物を冷却、した溶媒中に通じ、溶
ｊ媒に吸収させて回収した。
上記の方法で、溶媒中に回収したフロン４１及び原料の
ＣＨ２Ｏ，８をガスクロマトグラフィーによシ分析した
結果、次の値を得た。
ＣＨ２Ｏ，８をガスクロマトグラフィーによシ分析した
結果、次の値を得た。
フロン４ｘ：０．３５８Ｐ、０Ｈ３（Ｊ ： １．９８
Ｐま７′ｃ１その他の生成物としては１分解によって生
成したと思はれる低弗点成分が若干見受けられる程度で
あった、 以上の結果は、供給したＣＨ３σ６ＩＣ対し、フロン４
１が２１俤生成し、反応したＣＨ３Ｃβ に対するフロ
ン４１の選択率は、はぼ９６憾であることを示して１ハ
る。
Ｐま７′ｃ１その他の生成物としては１分解によって生
成したと思はれる低弗点成分が若干見受けられる程度で
あった、 以上の結果は、供給したＣＨ３σ６ＩＣ対し、フロン４
１が２１俤生成し、反応したＣＨ３Ｃβ に対するフロ
ン４１の選択率は、はぼ９６憾であることを示して１ハ
る。
婁施「１１２
６ｕφＸ６ｉｉＨのベレット状活性アルミナ１００ｍ１
を内径２０朋昆さｌ ｍ、のハステロイＣ製反応器中に
充填した。これをヒーターにより反応器内部温度を３０
０℃に保持しつつ、Ｎ２ ガスを３ｏｒ１１／ｍｆ。
を内径２０朋昆さｌ ｍ、のハステロイＣ製反応器中に
充填した。これをヒーターにより反応器内部温度を３０
０℃に保持しつつ、Ｎ２ ガスを３ｏｒ１１／ｍｆ。
の流速で流して乾燥させた後、Ｎ２ ガスとともにＨＦ
を通じ、徐々にＮ２ ガスのみを停止するとともて内部
温度を３５０’ｃ−ｉ：で加熱した。ＨＦの消費が実質
土兄られなくなった時点でＨＦの供給を停止し、活性ア
ルミナを・フッ素比した触ｐ臀を得た。
を通じ、徐々にＮ２ ガスのみを停止するとともて内部
温度を３５０’ｃ−ｉ：で加熱した。ＨＦの消費が実質
土兄られなくなった時点でＨＦの供給を停止し、活性ア
ルミナを・フッ素比した触ｐ臀を得た。
続゛ハて、反応器内部温度を２５０℃に保ちつつ、ｃｈ
ｘ３ｃｉ ： ０．８２ Ｖ ／ ｈｒ 及びＨＦ ：
３．２５ Ｐ／ｈｒを気化器で蒸発させながら、気相
で反応器に供給した。系が十分安定した後、３時間にわ
たり反応器出口ガス中の酸分をアルカリによシ捕集し、
酸分を除去した残りの有機物を、さらに冷却した溶媒に
より吸収させ回収した。
ｘ３ｃｉ ： ０．８２ Ｖ ／ ｈｒ 及びＨＦ ：
３．２５ Ｐ／ｈｒを気化器で蒸発させながら、気相
で反応器に供給した。系が十分安定した後、３時間にわ
たり反応器出口ガス中の酸分をアルカリによシ捕集し、
酸分を除去した残りの有機物を、さらに冷却した溶媒に
より吸収させ回収した。
上記の方法で回収した溶媒中に含まれる〕ａン４１及び
ＣＨ３（Ｊを、ガスクロマトグラフィーにより、分析し
た結果、次の値を得た。
ＣＨ３（Ｊを、ガスクロマトグラフィーにより、分析し
た結果、次の値を得た。
フロン４１ ： ０．４２ Ｐ、 ＣＨ３（Ｊ ： １
．８２茫また。その他の生成物としては、分解によって
生成したと思けれる低沸点成分が若干見受けられる程度
であった。
．８２茫また。その他の生成物としては、分解によって
生成したと思けれる低沸点成分が若干見受けられる程度
であった。
以上の結果け、供給した塩化メチルに対し、フロン４１
が２５係生成し１反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４
１の選択率は、はぼ９８チであることを示している。
が２５係生成し１反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４
１の選択率は、はぼ９８チであることを示している。
実施例３
実施例２で用いたと、同一の活性アルミナｌ（１０ｍｌ
を同一の反応器に充填した。
を同一の反応器に充填した。
続いて１反応器内部温度全２５０℃に保ちつつ、窒素ガ
スを流し、内部及び触媒を乾燥した。約２時間後、９素
ガス供給を停止し、直ちに、原料のＣＨ３Ｃｅ：０．８
２ ？／１−ＴＲ、７？ｔヒＨＦ：３．２５ Ｐ／ＨＲ
を気相で、反応器に供給した。
スを流し、内部及び触媒を乾燥した。約２時間後、９素
ガス供給を停止し、直ちに、原料のＣＨ３Ｃｅ：０．８
２ ？／１−ＴＲ、７？ｔヒＨＦ：３．２５ Ｐ／ＨＲ
を気相で、反応器に供給した。
この時、原料ガスの供給とともに、反応器内部温度の急
激な上界が見られた。
激な上界が見られた。
又１反応５出ロガス中の有機物組成を分析した所、 Ｃ
Ｆ（３Ｆ ｊ・よ、（翻とんど生成して贋なかった。
Ｆ（３Ｆ ｊ・よ、（翻とんど生成して贋なかった。
なお、触ｆ′＃、■１部を抜き出し、Ｘ線回析で分析し
た結り触ｉｒ■中にＨＦ３の存在が認められた。
た結り触ｉｒ■中にＨＦ３の存在が認められた。
この触媒を甲いて、前記とローの条件にて、反応を継押
しだ。
しだ。
系２）安定後、実施例２と同様な方法で、反応器出口ガ
ス中の有機物組庁を分析した結果、次の値１−得た、 フロン４ｘ：ｏ、＋ｑｖ、ＣＦ２Ｏ勇：２．０４１ｉ’
また。その他の生ぼ物としては、分解によって生成した
と思われる副生原物が若干見覚けられる糧度であった。
ス中の有機物組庁を分析した結果、次の値１−得た、 フロン４ｘ：ｏ、＋ｑｖ、ＣＦ２Ｏ勇：２．０４１ｉ’
また。その他の生ぼ物としては、分解によって生成した
と思われる副生原物が若干見覚けられる糧度であった。
以上の結果は、供給したＣＩ（３（Ｊ に対し、フロン
４１が１６チ生成し、反応しだＣＦ３Ｏ，、ｇ に対す
るフロン４１の迅択実は、ｆ′１！ぼ、９６チであった
ことを示している。
４１が１６チ生成し、反応しだＣＦ３Ｏ，、ｇ に対す
るフロン４１の迅択実は、ｆ′１！ぼ、９６チであった
ことを示している。
実施例４
ｕｃ石３．６ Ｎ２０：２０ ！ｉ’を水１００ＳＩ−
に溶解した水溶液に％３００’Ｏ，Ｎ２Ｗ囲気中で２時
間乾燥した４騙φｘ４ｗｕＩＬＨのペレット状活性炭１
００ｉを添加、混合した後、エバポレーターで真空乾燥
することにより、塩化アルミニウムを活性炭に担持させ
たう 上記塩化アルミニウムが担持されている活性炭ｘｏｏｍ
／を内径２ｏＢ、長さ１痛の７１ステロイＣ製反応管内
に充填した。
に溶解した水溶液に％３００’Ｏ，Ｎ２Ｗ囲気中で２時
間乾燥した４騙φｘ４ｗｕＩＬＨのペレット状活性炭１
００ｉを添加、混合した後、エバポレーターで真空乾燥
することにより、塩化アルミニウムを活性炭に担持させ
たう 上記塩化アルミニウムが担持されている活性炭ｘｏｏｍ
／を内径２ｏＢ、長さ１痛の７１ステロイＣ製反応管内
に充填した。
次いでＮ２ ガスを３０ｒｒＬｔ／ｍｉｎの流速で流し
ながらヒーターによシ反応器内部温度を徐々に上げ、３
００℃に２時間保持して乾燥した後、これに）ＩＦを加
え、徐ｈ Ｋ Ｎ２ ガスのみを停止するとともに、内
部温度を３５０℃まで加熱した。上記ＨＦの消費が実質
土兄られなくなった後、ＨＦの供給を停止し、活性炭に
塩化アルミニウムを担持させ、これをフッ素化処理した
触媒を得た。
ながらヒーターによシ反応器内部温度を徐々に上げ、３
００℃に２時間保持して乾燥した後、これに）ＩＦを加
え、徐ｈ Ｋ Ｎ２ ガスのみを停止するとともに、内
部温度を３５０℃まで加熱した。上記ＨＦの消費が実質
土兄られなくなった後、ＨＦの供給を停止し、活性炭に
塩化アルミニウムを担持させ、これをフッ素化処理した
触媒を得た。
続いて、反応器内部温度を２５０℃に保ちながらＣＨ３
Ｃ７： ０．８４５９Δ１ｒ及びＨ−Ｐ ： ２．３４
Ｖｈｒを気化器で蒸発させながら、気相で反応器に供給
した０系が十分安定した後、３時間にわたり反応器出口
ガス中の酸分をアルカリにより捕集し、酸分を除去した
残りの有機物をさらに冷却した溶媒により１汲Ｑさせ回
収した０ 上記の方法により回収した溶媒中に含まれるフロン４１
及び原料のＣ）ｌ、ＣＡ！をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果、次の値を得た０フロン４１：ｏ、３
４１９、ＣＨ，Ｃ／ ： ２．０２９、またその他の生
成物としては、分解によって生成したと思われる低沸点
成分が若干見覚けられる程度であつ７ヒ０ 以上の結果は、供給したＣｎ、ｃｚに苅し７０ン４１が
２０％生成し、反応したＣＨ，Ｃ７に対するフロン４１
の剋択率は、はぼ９８％であることを示している。
Ｃ７： ０．８４５９Δ１ｒ及びＨ−Ｐ ： ２．３４
Ｖｈｒを気化器で蒸発させながら、気相で反応器に供給
した０系が十分安定した後、３時間にわたり反応器出口
ガス中の酸分をアルカリにより捕集し、酸分を除去した
残りの有機物をさらに冷却した溶媒により１汲Ｑさせ回
収した０ 上記の方法により回収した溶媒中に含まれるフロン４１
及び原料のＣ）ｌ、ＣＡ！をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果、次の値を得た０フロン４１：ｏ、３
４１９、ＣＨ，Ｃ／ ： ２．０２９、またその他の生
成物としては、分解によって生成したと思われる低沸点
成分が若干見覚けられる程度であつ７ヒ０ 以上の結果は、供給したＣｎ、ｃｚに苅し７０ン４１が
２０％生成し、反応したＣＨ，Ｃ７に対するフロン４１
の剋択率は、はぼ９８％であることを示している。
実施例５
市販のＡ１１Ｆ８：３０９と、粉末活性炭＝１００９と
をよく混合した後、６ｒｎｍｌ×６ｍｍＨのペレット状
に成型し、フン化アルミニウムと、多孔質担体である活
性炭とを混合成型した触媒を得たＯｔｎｍｌ 、：＝ この触媒１００−を、内径２０ 、同さ１ｍのハステロ
イＣ製反応器に充填し、窒素気流中で、徐々に加熱乾燥
し、約４００℃に３時間保持した０続いて、反応器内部
温度を２７０°Ｃに保ちつつ、り 塩化−′％Ａｌ・００・４几及びフッ化水素３．１７Ｖ
ＨＲを気化器で蒸発させながら、気相で・ＪＸ、Ｉ部器
に供給した０糸が十分安定した後、３時間に渡り、反応
器出口ガス中の酸分をアルカリによ、！ｌｌｌ抽集し、
酸分を除去した歿りの有機物を、史に、冷却した溶媒に
より１吸収させ回収した０上記の方法で、溶媒中に回収
したフロン４１及ヒＩＩＡ’１４０）ｍ化メチルを、ガ
スクロマトグラフィーにより分析した結果、次の値を得
た。
をよく混合した後、６ｒｎｍｌ×６ｍｍＨのペレット状
に成型し、フン化アルミニウムと、多孔質担体である活
性炭とを混合成型した触媒を得たＯｔｎｍｌ 、：＝ この触媒１００−を、内径２０ 、同さ１ｍのハステロ
イＣ製反応器に充填し、窒素気流中で、徐々に加熱乾燥
し、約４００℃に３時間保持した０続いて、反応器内部
温度を２７０°Ｃに保ちつつ、り 塩化−′％Ａｌ・００・４几及びフッ化水素３．１７Ｖ
ＨＲを気化器で蒸発させながら、気相で・ＪＸ、Ｉ部器
に供給した０糸が十分安定した後、３時間に渡り、反応
器出口ガス中の酸分をアルカリによ、！ｌｌｌ抽集し、
酸分を除去した歿りの有機物を、史に、冷却した溶媒に
より１吸収させ回収した０上記の方法で、溶媒中に回収
したフロン４１及ヒＩＩＡ’１４０）ｍ化メチルを、ガ
スクロマトグラフィーにより分析した結果、次の値を得
た。
フロン４１ ： ０．４５’、０９ 、塩化メチルＦ、
、 ２．３１ｏ９又、七の他の生成物としては、分解に
よって生成したと思われる低沸点成分が、若干見覚けら
れる程度であった。
、 ２．３１ｏ９又、七の他の生成物としては、分解に
よって生成したと思われる低沸点成分が、若干見覚けら
れる程度であった。
以上の結果、供給した塩化メチルに対し、フロン４１が
２２％生成した事をホし、反応した塩化メチルに対する
フロン４１の選択率は、はは９７％である事を示してい
る。
２２％生成した事をホし、反応した塩化メチルに対する
フロン４１の選択率は、はは９７％である事を示してい
る。
上記実ｈ１１！例１〜５より明らかなように、本発明に
係る方法は、副反応生ｌ戊物が極めて少なく、フロン４
１を高収量で得ることが可能である。
係る方法は、副反応生ｌ戊物が極めて少なく、フロン４
１を高収量で得ることが可能である。
出願人 昭和電工株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１１ 塩化メチルとフッ化水素とを、フッ化アルミニ
ウム又はフッ化アルミニウムを担体と混合成型あるいは
フッ化アルミニウムを担体に担持させたことよりなる触
媒を用い１反応源度１００〜４００℃の条件で気相反応
させることを特徴とするフルオロメタンの製造方法。 （２）フッ化アルミニウムがアルミニウム化合物をフッ
素化処理してなるものである特許請求の範囲第１項記載
のフルオロメタンの製造方法。 （３１担体が活性炭である特許請求の範囲第１項記載の
フルオロメタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58116777A JPS608235A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フルオロメタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58116777A JPS608235A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フルオロメタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS608235A true JPS608235A (ja) | 1985-01-17 |
Family
ID=14695458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58116777A Pending JPS608235A (ja) | 1983-06-28 | 1983-06-28 | フルオロメタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS608235A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005009933A1 (en) * | 2003-07-24 | 2005-02-03 | Showa Denko K.K. | Azeotropic mixture of fluoromethane and hydrogen chloride and process for purifying fluoromethane |
| JP2005053901A (ja) * | 2003-07-24 | 2005-03-03 | Showa Denko Kk | フルオロメタンと塩化水素との共沸混合物およびフルオロメタンの精製方法 |
| WO2006030677A1 (en) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Showa Denko K.K. | Fluoromethane production process and product |
| JP2006111611A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-04-27 | Showa Denko Kk | フルオロメタンの製造方法およびその製品 |
| KR100884287B1 (ko) | 2004-09-16 | 2009-02-18 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 플루오로메탄 제조방법 및 제품 |
-
1983
- 1983-06-28 JP JP58116777A patent/JPS608235A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005009933A1 (en) * | 2003-07-24 | 2005-02-03 | Showa Denko K.K. | Azeotropic mixture of fluoromethane and hydrogen chloride and process for purifying fluoromethane |
| JP2005053901A (ja) * | 2003-07-24 | 2005-03-03 | Showa Denko Kk | フルオロメタンと塩化水素との共沸混合物およびフルオロメタンの精製方法 |
| JP4574259B2 (ja) * | 2003-07-24 | 2010-11-04 | 昭和電工株式会社 | フルオロメタンの精製方法 |
| WO2006030677A1 (en) * | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Showa Denko K.K. | Fluoromethane production process and product |
| JP2006111611A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-04-27 | Showa Denko Kk | フルオロメタンの製造方法およびその製品 |
| KR100884287B1 (ko) | 2004-09-16 | 2009-02-18 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 플루오로메탄 제조방법 및 제품 |
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