JPS6016943A - フルオロメタンの製造方法 - Google Patents
フルオロメタンの製造方法Info
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- JPS6016943A JPS6016943A JP58123685A JP12368583A JPS6016943A JP S6016943 A JPS6016943 A JP S6016943A JP 58123685 A JP58123685 A JP 58123685A JP 12368583 A JP12368583 A JP 12368583A JP S6016943 A JPS6016943 A JP S6016943A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、フルオロメタンの製造方法に関し。
さらに詳しくは塩化メチルとフッ化水素の混合ガスをフ
ッ化クロムおよびフッ化アルミニウム又はフン化クロム
およびフッ化アルミニウムを粉末担体と混合成形成いは
フッ化クロムおよびフッ化アルミニウムを担体に担持さ
せた触媒と接触させるフルオロメタンの製造方法に関す
る。
ッ化クロムおよびフッ化アルミニウム又はフン化クロム
およびフッ化アルミニウムを粉末担体と混合成形成いは
フッ化クロムおよびフッ化アルミニウムを担体に担持さ
せた触媒と接触させるフルオロメタンの製造方法に関す
る。
従来、脂肪族ハロゲン化炭化水素をフッ化水素（ＨＦ）
によりフッ素化し、糧々のフルオロカーボン類（フロン
類）を製造する方法については。
によりフッ素化し、糧々のフルオロカーボン類（フロン
類）を製造する方法については。
多数の研究、特許が発表されている。しかし、これらの
発表において用いられているハロゲン化炭化水素は、炭
素を２つ以上有するものであるか。
発表において用いられているハロゲン化炭化水素は、炭
素を２つ以上有するものであるか。
炭素が一つのメタン系であっても水素を全く有しない四
塩化炭素、或いは一つ有するクロロホルムのフッ素化に
関するものであり、メタン系で水素を３つ有する塩化メ
チル（ＣＨ３Ｃ１）をフッ素化して、フルオロメタン（
ＣＨａＦ、ｕ下７０ン４１という）を製造する方法につ
いては、殆ど発表がない。
塩化炭素、或いは一つ有するクロロホルムのフッ素化に
関するものであり、メタン系で水素を３つ有する塩化メ
チル（ＣＨ３Ｃ１）をフッ素化して、フルオロメタン（
ＣＨａＦ、ｕ下７０ン４１という）を製造する方法につ
いては、殆ど発表がない。
その主な理由は、ハロゲン化炭化水素をフッ素化する場
合１分子中の水素が多い程フッ素化の反応性が低くなり
分解又は副反応を起し易いことが知られているが、ＣＨ
ａ（？入のフッ素化においても、他の水素数の少ないハ
ロゲン化炭化水素のフッ素化に比して極めて困難であり
、フロン４１が殆んど得られないか、若干得られたとし
ても分解反応等の副反応による副生物が多く、いまだ実
用に耐え得る反応率および選択率を有する製造方法が見
出されていないためである。
合１分子中の水素が多い程フッ素化の反応性が低くなり
分解又は副反応を起し易いことが知られているが、ＣＨ
ａ（？入のフッ素化においても、他の水素数の少ないハ
ロゲン化炭化水素のフッ素化に比して極めて困難であり
、フロン４１が殆んど得られないか、若干得られたとし
ても分解反応等の副反応による副生物が多く、いまだ実
用に耐え得る反応率および選択率を有する製造方法が見
出されていないためである。
したがって、フロン４１を製造するには、通常沃化メチ
ルにフッ化銀を作用させることによる製造方法等−数種
の方法が用いられているが、いずれも原材料が高価で、
取扱いが複雑である等の大きな欠点を有し、工業的な製
造方法とはいえない。
ルにフッ化銀を作用させることによる製造方法等−数種
の方法が用いられているが、いずれも原材料が高価で、
取扱いが複雑である等の大きな欠点を有し、工業的な製
造方法とはいえない。
一方、近時、半導体工業におけるテトラフルオロ／メタ
ン（ＣＦ４）を始めとして、種々の分野においてフッ素
を含むメタン系化合物の特異な性質が注目されており、
その−環として分子中にフッ素一つと水素三つを含み、
しかも塩素を全く含まないフロン４１の工業的製造方法
の確立が期待されている。
ン（ＣＦ４）を始めとして、種々の分野においてフッ素
を含むメタン系化合物の特異な性質が注目されており、
その−環として分子中にフッ素一つと水素三つを含み、
しかも塩素を全く含まないフロン４１の工業的製造方法
の確立が期待されている。
本発明者らは、かかる期待に答えるべく、一般に極めて
困難とされているフロン４１の工業的製造方法について
、広範かつ詳細な検討を重ねた結果、クロム化合物およ
びアルミニウム化合物を主体とした触媒を用いてＣＨ３
ＣｌとＨＦとを気相反応させることによってフロン４１
が高収率でかつ副生物の生成がなく得られることを見出
した。
困難とされているフロン４１の工業的製造方法について
、広範かつ詳細な検討を重ねた結果、クロム化合物およ
びアルミニウム化合物を主体とした触媒を用いてＣＨ３
ＣｌとＨＦとを気相反応させることによってフロン４１
が高収率でかつ副生物の生成がなく得られることを見出
した。
本発明は、上記の発見に基づいてなされたものでその要
旨は、塩化メチルとフッ化水素とを、フッ化クロムおよ
びフッ化アルミニウム、又はフン化クロムおよびフッ化
アルミニウムを粉末担体と混合成型、或いはフッ化クロ
ムおよびフッ化アルミニウムを担体に担持させたことよ
りなる触媒を用い、反応温度１００〜４００℃の条件で
気相反応させることを特徴とするフルオロメタンの製造
方法にある。
旨は、塩化メチルとフッ化水素とを、フッ化クロムおよ
びフッ化アルミニウム、又はフン化クロムおよびフッ化
アルミニウムを粉末担体と混合成型、或いはフッ化クロ
ムおよびフッ化アルミニウムを担体に担持させたことよ
りなる触媒を用い、反応温度１００〜４００℃の条件で
気相反応させることを特徴とするフルオロメタンの製造
方法にある。
以下本発明を更に詳しく説明する。
本発明ではフッ化クロムおよびフッ化アルミニウムをそ
のまま又は活性炭等の多孔質担体粉末と混合成型、或い
は多孔質担体に担持させて触媒として使用する。
のまま又は活性炭等の多孔質担体粉末と混合成型、或い
は多孔質担体に担持させて触媒として使用する。
またフッ化物以外のクロム化合物およびアルミニウム化
合物をフッ素化処理して用いることが出来る。
合物をフッ素化処理して用いることが出来る。
上記クロム化合物およびアルミニウム化合物については
、特に制限がない。クロム化合物としては、例えば酸化
クロム、水酸化クロム、塩化クロム、硝酸クロム等で無
水或いは結晶水を有する化合物又はクロム酸アンモニウ
ム等のクロム酸塩類を用いることが出来る。またアルミ
ニウム化合物としては、例えば活性アルミナ等の酸化物
、塩化物、水酸化物、硝酸塩等で、無水或いは結晶水を
有する化合物を用いることが出来る。
、特に制限がない。クロム化合物としては、例えば酸化
クロム、水酸化クロム、塩化クロム、硝酸クロム等で無
水或いは結晶水を有する化合物又はクロム酸アンモニウ
ム等のクロム酸塩類を用いることが出来る。またアルミ
ニウム化合物としては、例えば活性アルミナ等の酸化物
、塩化物、水酸化物、硝酸塩等で、無水或いは結晶水を
有する化合物を用いることが出来る。
上記クロム化合物およびアルミニウム化合物は、それぞ
れ１種類又はそれぞれ２種以上の混合物でもよく、また
クロム化合物およびアルミニウム化金物をそのまま又は
担体粉末と混合成型或いは担体に担持させた後、適当な
方法でフッ素化処理した後反応に用いることが望ましい
。
れ１種類又はそれぞれ２種以上の混合物でもよく、また
クロム化合物およびアルミニウム化金物をそのまま又は
担体粉末と混合成型或いは担体に担持させた後、適当な
方法でフッ素化処理した後反応に用いることが望ましい
。
この場合、クロム化合物およびアルミニウム化合物の成
型物又は担体粉末と混合した成型物或いは担体に担持さ
せたものをそのまま原料ＣＨ３Ｃｌ、ＨＦの混合ガスと
接触させ、フロン４１の生成反応を１部ともないながら
、フッ素化処理を行なわせてもよいが、反応条件とフッ
素化処理の条件が必ずしも一致しないので、前もってフ
ッ素化する方法が好ましい。また、フッ素化処理にはフ
ロン類又はＨＦ、或いはこれらをＮ２．Ｈｅ等の不活性
ガスで希釈したガス等を用いることができる。
型物又は担体粉末と混合した成型物或いは担体に担持さ
せたものをそのまま原料ＣＨ３Ｃｌ、ＨＦの混合ガスと
接触させ、フロン４１の生成反応を１部ともないながら
、フッ素化処理を行なわせてもよいが、反応条件とフッ
素化処理の条件が必ずしも一致しないので、前もってフ
ッ素化する方法が好ましい。また、フッ素化処理にはフ
ロン類又はＨＦ、或いはこれらをＮ２．Ｈｅ等の不活性
ガスで希釈したガス等を用いることができる。
フッ素化処理によって得られる触媒の化学的な組成につ
いては定かでないが、フッ素化処理においてフッ素の消
費が見られることから、少なくとも一部はフッ化物とな
っているものと推定する。
いては定かでないが、フッ素化処理においてフッ素の消
費が見られることから、少なくとも一部はフッ化物とな
っているものと推定する。
本発明において使用する触媒中のアルミニウム化合物と
クロム化合物の混合割合は、金属クロム（以下クロムと
いう）換算１重量部に対し金属アルミニウム（以下アル
ミニウムという）換算０１〜５０重量部の範囲がよく、
特に０３〜２０重量部の範囲が望ましい。アルミニウム
の割合が０１〜５０重量部の範囲外となると副反応生成
物が増加する。
クロム化合物の混合割合は、金属クロム（以下クロムと
いう）換算１重量部に対し金属アルミニウム（以下アル
ミニウムという）換算０１〜５０重量部の範囲がよく、
特に０３〜２０重量部の範囲が望ましい。アルミニウム
の割合が０１〜５０重量部の範囲外となると副反応生成
物が増加する。
また本発明における反応温度は、原料ＨＦとＣＨａＣｌ
の比率、触媒との接触時間等の条件により異るが、低く
すぎると反応率が低下し、フロン４１の生成率が低下す
る。また、高すぎると、副反応が増加し、フロン４１の
選択率が低下し、原料ＣＨ３Ｃｌのロスが増加する。そ
のため反応温度範囲としては、１００〜４００℃が良く
、特に１５０〜３５０℃が好ましい。
の比率、触媒との接触時間等の条件により異るが、低く
すぎると反応率が低下し、フロン４１の生成率が低下す
る。また、高すぎると、副反応が増加し、フロン４１の
選択率が低下し、原料ＣＨ３Ｃｌのロスが増加する。そ
のため反応温度範囲としては、１００〜４００℃が良く
、特に１５０〜３５０℃が好ましい。
また、原料ＨＦ、ＣＨ３Ｃｌの比率は、あまりＨＦが少
ないとフロン４１が生成しない。ＨＦの比率を増すこと
は、フロン４１の生成率を高め効果的であるが、ある比
率以上となるとそれ以上ＨＦを増加してもフロン４１の
生成率は余り増加せず効果が無くなる。また未反応のＨ
Ｆは廃棄又は回収処理をする必要があるので、あまりＨ
Ｆの比率を大きくすることは、処理の頻雑さと、経済的
不利を招く。したがってＨＦ／ＣＨ３Ｃｌのモル比は１
〜３０、特に２〜２０に選ぶのが望ましい。
ないとフロン４１が生成しない。ＨＦの比率を増すこと
は、フロン４１の生成率を高め効果的であるが、ある比
率以上となるとそれ以上ＨＦを増加してもフロン４１の
生成率は余り増加せず効果が無くなる。また未反応のＨ
Ｆは廃棄又は回収処理をする必要があるので、あまりＨ
Ｆの比率を大きくすることは、処理の頻雑さと、経済的
不利を招く。したがってＨＦ／ＣＨ３Ｃｌのモル比は１
〜３０、特に２〜２０に選ぶのが望ましい。
また、上記反応は気相反応であるので、原料はあらかじ
め気化器等によりガス化させておく必要がある。その操
作圧力は、原料及び生成物が液化しない範囲であれば、
特に制限ないが、簡易化、経済性の面より常圧又は僅か
加圧で反応を行なわせることが好ましい。
め気化器等によりガス化させておく必要がある。その操
作圧力は、原料及び生成物が液化しない範囲であれば、
特に制限ないが、簡易化、経済性の面より常圧又は僅か
加圧で反応を行なわせることが好ましい。
触媒と原料との接触方式は、流動床、固定床等特に制限
はないが、装置の簡単なことから固定床方式が好ましい
。
はないが、装置の簡単なことから固定床方式が好ましい
。
以上述べたように本発明ＶＣ係るフロン４１の製造方法
は、従来、困難とされていたフロン４１を選択的に高収
率で製造することが出来るので、工業的に極めて有利な
方法である。
は、従来、困難とされていたフロン４１を選択的に高収
率で製造することが出来るので、工業的に極めて有利な
方法である。
次に実施例を示し本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
市販のＡｌＦ３： １２５ ｆとＣｒ Ｆ３ ・３Ｈ２
０： ６４ｆとを混合して６１１ＩＩＩφＸ ６ ｔｍ
Ｈのペレットに成型し、Ｎ２気流中３００ ℃で十分乾
燥し、クロム１重量部に対し、アルミニウム約２重量部
のベレット状混合触媒を得た。
０： ６４ｆとを混合して６１１ＩＩＩφＸ ６ ｔｍ
Ｈのペレットに成型し、Ｎ２気流中３００ ℃で十分乾
燥し、クロム１重量部に対し、アルミニウム約２重量部
のベレット状混合触媒を得た。
この触媒１００ｍ／！を内径２０隠、長さ１ｍのハステ
ロイＣ製反応器に充填し、常圧下、反応器内部温度を２
５０℃に保ちつつ＋ ＣＨ３Ｃ１： ０．６１５ｒ／ｈ
ｒ、ＨＦ ： ２．４４ ｆ／ｈｒを気化器で蒸発させ
ながら、気相で反応器に供給した。系が十分安定した後
、３時間に亘り反応器出口ガス中の未反応フッ化水素と
生成したＨＣＩをアルカリにより捕集し、酸分を除去し
た残りの有機物を冷却した溶媒中に通じ、溶媒に吸収さ
せて回収した。
ロイＣ製反応器に充填し、常圧下、反応器内部温度を２
５０℃に保ちつつ＋ ＣＨ３Ｃ１： ０．６１５ｒ／ｈ
ｒ、ＨＦ ： ２．４４ ｆ／ｈｒを気化器で蒸発させ
ながら、気相で反応器に供給した。系が十分安定した後
、３時間に亘り反応器出口ガス中の未反応フッ化水素と
生成したＨＣＩをアルカリにより捕集し、酸分を除去し
た残りの有機物を冷却した溶媒中に通じ、溶媒に吸収さ
せて回収した。
この溶媒中に回収したフロン４１及び未反応のＣＨ３Ｃ
ｌをガスクロマトグラフィーにより分析した結果、次の
値を得た。
ｌをガスクロマトグラフィーにより分析した結果、次の
値を得た。
フロン４１ ： ０．２７３ｆ、 ＣＨ３Ｃｌ ： １
．４４ｆその他の副生物は、殆ど見受けられなかった。
．４４ｆその他の副生物は、殆ど見受けられなかった。
以上の結果は、供給したＣＨ３Ｃｌに対し、フロン４１
が２２％生成し、反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４
１の選択率は、はぼ１００％であることを示している。
が２２％生成し、反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４
１の選択率は、はぼ１００％であることを示している。
実施例２
三酸化第ニクロム１重量部に対し三酸化アルミニウム４
重量部の割合よりなる４ｍｍφＸ４ｗＨに成型したクロ
ミナ、アルミナペレッ）１００−を。
重量部の割合よりなる４ｍｍφＸ４ｗＨに成型したクロ
ミナ、アルミナペレッ）１００−を。
内径２０ｍ、長さ１ｍのハステロイＣ製反応器に充填し
た。
た。
次いで、Ｎ２ガスを３０−／―の流速で流しつつ、ヒー
ターにより反応器内部温度を徐々に上げ。
ターにより反応器内部温度を徐々に上げ。
３５０℃に２時間保持して乾燥した後、そのままの温度
でＨＦを加え、徐々にＮ２ガスを停止し、ＨＦの消費が
認められなくなった後ＨＦを停止し、Ｎ２気流中で降温
し、クロム１重量部に対し、アルミニウム約３．１重量
部を含むクロミナ、アルミナをフッ素化処理した触媒を
得た。
でＨＦを加え、徐々にＮ２ガスを停止し、ＨＦの消費が
認められなくなった後ＨＦを停止し、Ｎ２気流中で降温
し、クロム１重量部に対し、アルミニウム約３．１重量
部を含むクロミナ、アルミナをフッ素化処理した触媒を
得た。
次いで反応器内部温度を２５０℃に保ちながら、ＣＨ３
Ｃｌ ： ０．６１５ ｆ／ｈｒ％ＨＦ ： ２．４４
ｔ／ｈｒを気化器で蒸発させながら、気相で反応器に
供給した。系が十分安定した後、３時間に亘り反応器出
口ガス中の酸分をアルカリにより捕集し、酸分を除去し
た残りの有機物を、更に冷却した溶媒によυ吸収、回収
した。
Ｃｌ ： ０．６１５ ｆ／ｈｒ％ＨＦ ： ２．４４
ｔ／ｈｒを気化器で蒸発させながら、気相で反応器に
供給した。系が十分安定した後、３時間に亘り反応器出
口ガス中の酸分をアルカリにより捕集し、酸分を除去し
た残りの有機物を、更に冷却した溶媒によυ吸収、回収
した。
この溶媒中に回収したフロン４１、及び未反応のＣＨ３
Ｃｌをガスクロマトグラフィーにより分析した結果、次
の値を得た。
Ｃｌをガスクロマトグラフィーにより分析した結果、次
の値を得た。
フロン４１ ：０．３４Ｏｆ、ＣＨ３Ｃｌ：１．３４ｆ
その他の副生物は殆ど認められなかった。
その他の副生物は殆ど認められなかった。
以上の結果は、供給したＣＨ３Ｃｌに対し、フロン４１
が２７％生成し、反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４
１の選択率が、はぼ１００％であることを示している。
が２７％生成し、反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４
１の選択率が、はぼ１００％であることを示している。
実施例３
ＣｒＣ１３’６Ｈ２０：２６ｒおよびＡ Ｉ Ｃ１３−
６Ｈ２０：４５ｆを水に溶解した水溶液に、３００℃Ｎ
２気流中で２時間乾燥した４胃φＸ ４ ｍｍＨのペレ
ット状活性炭１００ｔを入れて混合した後、エバポレー
ターで減圧乾燥し、活性炭１重量部に対し、クロムとし
て約０．０５重ｉｔｓ、アルミニウムとして約０．０５
重を部を担持させた。
６Ｈ２０：４５ｆを水に溶解した水溶液に、３００℃Ｎ
２気流中で２時間乾燥した４胃φＸ ４ ｍｍＨのペレ
ット状活性炭１００ｔを入れて混合した後、エバポレー
ターで減圧乾燥し、活性炭１重量部に対し、クロムとし
て約０．０５重ｉｔｓ、アルミニウムとして約０．０５
重を部を担持させた。
（１１）
このクロムおよびアルミニウムを担持した活性炭１００
１ｎｔを内径２０ｍ、長さ１ｍのハステロイＣ製反応器
に充填した。
１ｎｔを内径２０ｍ、長さ１ｍのハステロイＣ製反応器
に充填した。
次いで、Ｎ２ガスｔ−３０ｍ／／−の流速で流しつつ、
ヒーターにより反応器内部温度を徐々に上げ、２００℃
で乾燥し、これにＨＦガスを加え、徐々にＮ２ガスを停
止し、内部温度を３５０℃まで加熱し、ＨＦの消費が見
られなくなった後、ＨＦの供給を停止し、フッ素化処理
した触媒を得た。
ヒーターにより反応器内部温度を徐々に上げ、２００℃
で乾燥し、これにＨＦガスを加え、徐々にＮ２ガスを停
止し、内部温度を３５０℃まで加熱し、ＨＦの消費が見
られなくなった後、ＨＦの供給を停止し、フッ素化処理
した触媒を得た。
続いて５反応器内部温度を２２５℃に保ちながら、ＣＨ
２Ｏｌ ： １．１３ ｆ ／ ｈｒ およびＨＦ：４
．０２ｆ／ｈｒ を気化器で蒸発させながら、気相で反
応器に供給した。系が十分安定した後、３時間に亘り反
応器出口ガス中の酸分をアルカリにより捕集し、酸分を
除去した残りの有機物をさらに冷却した溶媒によシ吸収
、回収した。
２Ｏｌ ： １．１３ ｆ ／ ｈｒ およびＨＦ：４
．０２ｆ／ｈｒ を気化器で蒸発させながら、気相で反
応器に供給した。系が十分安定した後、３時間に亘り反
応器出口ガス中の酸分をアルカリにより捕集し、酸分を
除去した残りの有機物をさらに冷却した溶媒によシ吸収
、回収した。
この溶媒中に回収した７０ン４１及び未反応のＣＨ３Ｃ
ｌをガスタロマドグラフィーにより分析した結果、次の
値を得た。
ｌをガスタロマドグラフィーにより分析した結果、次の
値を得た。
フロン４１：０．５３ｆ、ＣＨ３Ｃｌ：２．６Ｏｒ（１
２） その他の副生物は、殆ど認められなかった。
２） その他の副生物は、殆ど認められなかった。
以上の結果は、供給したＣＨ３Ｃｌに対し、フロン４１
が２３％生成し、反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４
１の選択率は、はぼ１００％であることを示している。
が２３％生成し、反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４
１の選択率は、はぼ１００％であることを示している。
実施例４
市販のＡｌＦ３：５（ｌとＣｒＦ３ ｅ ３Ｈ２０：
２０１とを粉末活性炭：１００Ｆと十分混合し、６胃φ
Ｘ６ｍ＋Ｈのペレット状に成型し、Ｎ２気流中、３００
℃で十分乾燥し、活性炭１重量部に対し、クロム：０．
０６重量部、アルミニウム： ０．１６重量部のベレッ
ト状混合触媒を得た。
２０１とを粉末活性炭：１００Ｆと十分混合し、６胃φ
Ｘ６ｍ＋Ｈのペレット状に成型し、Ｎ２気流中、３００
℃で十分乾燥し、活性炭１重量部に対し、クロム：０．
０６重量部、アルミニウム： ０．１６重量部のベレッ
ト状混合触媒を得た。
この触媒を用いて、ＣＨａＣｌ ： ０．６７６ ｆ／
ｈｒ、ＨＦ ： ２．４１ ｆ／ｈｒを導入した外は、
実施例１と全く同じ操作によってフロン４１を合成して
次の値を得た。
ｈｒ、ＨＦ ： ２．４１ ｆ／ｈｒを導入した外は、
実施例１と全く同じ操作によってフロン４１を合成して
次の値を得た。
７０ン４１ ：２．Ｂ３ｆ、ＣＨ３Ｃｌ：５．５６ｆそ
の他の副生物は殆ど認められなかった。
の他の副生物は殆ど認められなかった。
以上の結果は、供給したＣＨ３Ｃｌに対しフロン４１が
２３％生成し、反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４１
の選択率はほぼ１００Ｘであることを示している。
２３％生成し、反応したＣＨ３Ｃｌに対するフロン４１
の選択率はほぼ１００Ｘであることを示している。
実施例５
実施例２と同一のアルミナ・クロミナベレット１００ｍ
１を、内径２０簡φ、長さ１？ＦＩのハステロイＣ製反
応器に充填した。
１を、内径２０簡φ、長さ１？ＦＩのハステロイＣ製反
応器に充填した。
次いで、Ｎ２ガスを３０−／―の流速で流しつつ、ヒー
ターにより反応器内部温度を徐々に上げ、３５０℃に２
時間保持して乾燥した。
ターにより反応器内部温度を徐々に上げ、３５０℃に２
時間保持して乾燥した。
続いて、反応器内部温度を２５０℃まで下げ、窒素ガス
を停止した後、直ちに、ＣＨ３Ｃｌ：０、６１５ ｔ
／ｈｒ及びＨＦ ： ２．４４ ｆ／ｈｒを気化器で蒸
発させながら反応器に供給し友。
を停止した後、直ちに、ＣＨ３Ｃｌ：０、６１５ ｔ
／ｈｒ及びＨＦ ： ２．４４ ｆ／ｈｒを気化器で蒸
発させながら反応器に供給し友。
この時、原料ガスの供給とともに、反応器内部温度の急
激な上昇が見られた。
激な上昇が見られた。
又、反応器出口ガス中の有機物組成を分析した所、ＣＨ
３Ｆはほとんど生成していなかった。
３Ｆはほとんど生成していなかった。
反応器内部温度が、再び、はぼ２５０℃で安定した後、
触媒を一担抜き出し、Ｘ線回析等で分析した結果、触媒
中にフッ素化物の存在が認められ、クロミナ・アルミナ
の、少なくとも一部は、フッ化物に成ったものと思われ
た。
触媒を一担抜き出し、Ｘ線回析等で分析した結果、触媒
中にフッ素化物の存在が認められ、クロミナ・アルミナ
の、少なくとも一部は、フッ化物に成ったものと思われ
た。
この触媒を再度、反応器に充填し、前記と同一の条件に
て、反応を継続した。
て、反応を継続した。
系の安定後、実施例２と同様な方法で、反応器出口ガス
中の有機物組成を分析した結果、次の値を得た。ＣＨ３
Ｆ’：０．２５］Ｉ ＣＨ３Ｃｌ：１．４’１又、その
他の副生物は殆ど認められなかった。
中の有機物組成を分析した結果、次の値を得た。ＣＨ３
Ｆ’：０．２５］Ｉ ＣＨ３Ｃｌ：１．４’１又、その
他の副生物は殆ど認められなかった。
以上の結果は、供給したＣＨ３Ｃｌに対し、フロン４１
が２０％生成し、反応し７’ｃＣＨ３Ｃ１に対するフロ
ン４１の選択率は、はぼ１００％であることを示してい
る。
が２０％生成し、反応し７’ｃＣＨ３Ｃ１に対するフロ
ン４１の選択率は、はぼ１００％であることを示してい
る。
以上述べたように本発明の方法は、副反応が殆どなく、
ＣＨ３Ｃｌが容易に回収されるので、ＣＨ３Ｃｌに対し
てフロン４１を高収率で得ることが出来る。さらにＣＨ
３Ｃｌおよびｌ（Ｆの非点がフロン４１およびＨＣＩの
非点より大幅に高く、簡単な蒸留により、ＨＦの大部分
の回収も可能である。
ＣＨ３Ｃｌが容易に回収されるので、ＣＨ３Ｃｌに対し
てフロン４１を高収率で得ることが出来る。さらにＣＨ
３Ｃｌおよびｌ（Ｆの非点がフロン４１およびＨＣＩの
非点より大幅に高く、簡単な蒸留により、ＨＦの大部分
の回収も可能である。
（１５）
Claims (4)
- （１）塩化メチルとフッ化水素とを、フッ化クロムおよ
びフン化アルミニウム、又はフッ化クロムおよびフッ化
アルミニウムを粉末担体と混合成製。 或いはフッ化クロムおよびフッ化アルミニウムを担体に
担持させたことよりなる触媒を用い、反応温度１００〜
４００℃の条件で気相反応させることを特徴とするフル
オロメタンの製造方法。 - （２）フッ化クロムおよびフッ化アルミニウムが三フッ
化物である特許請求の範囲第１項記載のフルオロメタン
の製造方法。 - （３） フッ化クロムおよびフッ化アルミニウムがクロ
ム化合物およびアルミニウム化合物をフッ素化処理して
なるものである特許請求の範囲第１項記載のフルオロメ
タンの製造方法。 - （４）担体が活性炭である特許請求の範囲第１項記載の
フルオロメタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123685A JPS6016943A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | フルオロメタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58123685A JPS6016943A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | フルオロメタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6016943A true JPS6016943A (ja) | 1985-01-28 |
Family
ID=14866782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58123685A Pending JPS6016943A (ja) | 1983-07-07 | 1983-07-07 | フルオロメタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6016943A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798818A (en) * | 1987-11-27 | 1989-01-17 | Dow Corning Corporation | Catalyst composition and process for its preparation |
| US5122377A (en) * | 1990-11-19 | 1992-06-16 | A.H. Robins, Company, Incorporated | Oral delivery system for veterinary drugs |
| JP2005053901A (ja) * | 2003-07-24 | 2005-03-03 | Showa Denko Kk | フルオロメタンと塩化水素との共沸混合物およびフルオロメタンの精製方法 |
| JP2006111611A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-04-27 | Showa Denko Kk | フルオロメタンの製造方法およびその製品 |
-
1983
- 1983-07-07 JP JP58123685A patent/JPS6016943A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798818A (en) * | 1987-11-27 | 1989-01-17 | Dow Corning Corporation | Catalyst composition and process for its preparation |
| US5122377A (en) * | 1990-11-19 | 1992-06-16 | A.H. Robins, Company, Incorporated | Oral delivery system for veterinary drugs |
| JP2005053901A (ja) * | 2003-07-24 | 2005-03-03 | Showa Denko Kk | フルオロメタンと塩化水素との共沸混合物およびフルオロメタンの精製方法 |
| JP4574259B2 (ja) * | 2003-07-24 | 2010-11-04 | 昭和電工株式会社 | フルオロメタンの精製方法 |
| JP2006111611A (ja) * | 2004-09-16 | 2006-04-27 | Showa Denko Kk | フルオロメタンの製造方法およびその製品 |
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