JPS6079050A - 安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩素含有樹脂に、低毒性または無毒性の有機酸
金属塩と、後記の一般式（１）で表わされるベンゾイル
ヒドラゾン化合物の金属錯塩と、を添加してなる安定化
された塩素含有樹脂組成物に関するものである。

塩素含有樹脂はその使用目的に応じて種々の熱成形加工
が施されるが、かかる熱成形加工時において熱の影響な
どにより脱塩化水素に基因する熱分解を起しやすい。こ
のため成形加工品の色調の悪化あるいは物理的性質の低
下を生じさせ、商品価値の著しい低下をきたすことは周
知である。そこで、従来よりかかる欠点を改良するため
に種々の安定剤が提案され実用に供されできた。

例えば、（１）カドミウム−バリウム、■カドミウムー
バリウムー鉛、（３）カドミウム−バリウム−亜鉛、（
４）バリウム−亜鉛または（５カルシウム−亜鉛の有機
酸金属塩と、有機亜リン酸エステル、フェノール系酸化
防止剤またはエポキシ化合物などの安定化助剤と、を組
合せた安定剤が用いられでいることは公知である。しか
して、（１）〜（３）の有機酸金属塩と、前記の安定化
助剤とを組合せてなる安定剤を用いた場合、熱安定性に
関しではほぼ満足できる効果が得られているが、作業環
境衛生及び成形品にお０で毒性の問題があるなどの欠点
がある。一方、（４）〜■の有機酸金属塩と、前記の安
定化助剤と、更にはアミノクロトン酸エステル及びジペ
ンタエリスリトールのカルボン酸エステルなどと、を組
合せでなる低毒または無毒性安定剤を用いた場合、衛生
性及び毒性上では比較的問題はないが、熱成形加工時に
おける熱安定性、特に熱経時における初期−中期着色防
止が不十分である。したがって、これを改善する目的で
従来から種々の安定剤が研究され、・かつ提案され実用
に供されている。

例えば、特公昭４２−８７８６号公報には前記■の有機
酸金属塩と、デビドロ酢酸と、からなる安定剤を提案し
ているが、プレートアウトなどの加工性において問題が
ある。また、前記帽〜（５）の有機酸金属塩と、β−ジ
ケトン化合物と、からなる安定剤を特公昭５２−４７９
４８号公報、同５７−９３８６号公報などで開示したよ
うに見い出して提案した。更に前記（４）〜（５）の有
機酸金属塩と、β−ジケトン化合物の金属錯塩と、から
なる安定剤を特公昭５７−３９２６０号公報で開示した
ように見い出し、それぞれ提案した。また、脂環式基上
に一つのケト基を有することを特徴とするジカルボニル
化合物と、前記（４）〜（■の有機酸金属塩と、からな
る安定剤を特願昭５７−１９６７７２号及び同５７−２
２２９５１号において明らかなように本発明者らは先に
発明し特許出願した。

しかしながら、かかる低毒性あるいは無毒性の有機酸金
属塩と、β−ジケトン化合物またはその金属錯塩と、安
定化助剤と、を組合せでなる安定剤を用いた場合、工業
上の実施においで十分に満足できる熱安定化効果を得る
ことができたとはいえない。例えば充てん剤あるいは白
顔料などを該樹脂に多量に配合してなる樹脂組成物を熱
成形加工した場合の熱安定化、特に初期−中期の着色を
防］）、する効果は十分でない。

したがって、より一層の改善が望まれている。

本発明者らは、かかる技術課題を解決するために種々研
究を重ねた結果、優れた熱安定化効果、特に熱経時にお
ける初期−中期の着色防止に優れた効果を有する塩素含
有樹脂組成物を見い出し、本発明を完成させたものであ
る。

すなわち本発明は、塩素含有樹脂に、（ａ）バリウム、
カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、リチウム
、カリウム、ナトリウム、亜鉛またはスズの有機酸金属
塩の少なくとも一種または二種以上と、 （ハ）下記一般式 （式中、Ｍはカルシウム、マグネシウム、亜鉛、スズま
たはアルキル化スズを、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル、アルコキシ基
を、 Ｒ１及びＲ２のそれぞれは水素原子、アルキル、シクロ
アルキル、アリール基を、 ｎｌ及びｎ２のそれぞれは１〜５の整数を表わす。） で表わされるジカルボニル化合物の金属錯塩と、 本発明における塩素含有樹脂の安定剤、すなわち構成成
分（ａ）の有機酸金属塩は一般に金属セッケンと呼ばれ
るもので、かかる金属セッケンを構成する有機酸残基と
しては、次のカルボン酸及びフェノール類の残基がある
。

カルボン酸としては炭素数７〜２２の飽和または不飽和
脂肪酸のモノカルボン酸及びジカルボン酸、炭素数７〜
１６の炭素環式または炭素数２〜１６のヒドロキシ、ア
ルコキシ、オキソカルボン酸または複素環式カルボン酸
、更にはアミノカルボン酸で、例えばヘキサン酸、オク
タン酸、２−エチルヘキシル酸、デカン酸、イソデカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン
酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン
酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸
、フェニルステアリン酸、アラジン酸、エルカ酸、そし
て安息香酸、トルイル酸、クロロ安息香酸、ｐ−第三ブ
チル安息香酸、キシリル酸、エチル安息香酸、ｐ−オク
チル安息香酸、コノ・り酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
メタクリル酸、クロトン酸、インクロトン酸、ナフトエ
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ケイ皮酸
、ヒドロアトロバ酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン
酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、アセト酢酸、レブリ
ン酸、サリチル酸、アニス酸、シクロヘキサン酸、フル
酸、テン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸またはこれら
カルボン酸ノ混合酸。更にはアラニン、メチオニン、ア
スパラギン酸、グルタミン酸などをあげることができる
。

また、炭素数６〜２４のフェノール類も有用であり、例
えばフェノール、ピロカテコール、レゾリシノール、ピ
ロガロール、クレゾール、ｐ−第三ブチルフェノール、
キシレノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニルフェノ
ール、ジノニルフェノール、テシルフェノール、ドテシ
ルフェノールなどをあげることができる。

また、スズ化合物としてはアルキルスズ化合物によって
代表され、例えばジメチルスズラウリン酸塩、ジブチル
スズラウリン酸塩、ジオクチルスズラウリン酸塩、ジブ
チルスズマレイン酸ポリマー、ジブチルスズマレイン酸
アルキルエステル塩、ジオクチルスズマレイン酸アルキ
ルエステル塩、ジメチルスズチオグリコール酸アルギル
エステル塩、ジブチルスズチオプロピオン酸塩、ジブチ
ルスズチオグリコール酸アルキルエステル塩、ジブチル
スズチオプロピオン酸塩、ジオクチルスズチオグリコー
ル酸アルキルエステル塩またはジオクチルスズチオプロ
ピオン酸塩などをあげることができる。

しかして、かかる有機酸残基と結合した有機酸金属塩は
、酸性塩または中性塩であってもよく、そして該塩中の
金属が全化学当量以上に結合した塩基性塩または過塩基
性塩であってもよい。そしてこれらの有機酸金属塩は本
発明において使用する場合、単独で用いてもよくまた亜
鉛塩と他の金属塩、例えばバリウム、カルシウム、マグ
ネシウム、ストロンチウム、リチウム、カリウム、ナト
リウムまたはスズ金属塩との組合せがより好ましい。こ
の場合通常亜鉛塩との比は１．０　：　０．１〜１０の
重量比、好ましくは１．０：０．２〜５．０である。し
かしで、上記有機酸金属塩は塩素含有樹脂１００重量部
に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜５重
量部添加される。

本発明において用いる（ハ）の一般式（１）で表わされ
るベンゾイルヒドラゾン化合物の金属錯塩を構成する金
属としては、バリウム、カルシウム、マグネシウム、ス
トロンチウム、リチウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛
、スズまたはアルキル化スズ化合物である。しかして、
一般式（１）で表わされるベンゾイルヒドラゾ／化合物
としては、図工ばベンズアルデヒドベンゾイルヒドラゾ
ン、アセトフェノンベンゾイルヒドラゾン、アセトンベ
ンゾイルヒドラゾン、メチルエチルケトンベンゾイルヒ
ドラゾン、メチルイソブチルケト／ベンゾイルヒドラゾ
ン、ペンズアルデヒ）’−２−若しくは３−若しくは４
−クロロベンゾイルヒドラゾン、アセトフェノン−２−
若しくは３−若しくは４−りｐロベンゾイルヒドラゾン
、アセトン−２−若しくは３−若しくは４−りａｐベン
ゾイルヒドラゾン、メチルエチルケトン−２−若しくは
３−若しくは４−クロロベンゾイルヒドラゾ／、メチル
イソブチルケト７−２−若シ＜　ハ３−’Ｂ’Ｌ、　＜
は４−クロロベンゾイルヒドラゾン、シクロペンタノン
−２−若しくは３−若しくは４−クロロベンゾイルヒド
ラゾン、シクロヘキサノン−２−若Ｌ＜ハ３−若しくは
４−クロロベンゾイルヒドラゾン、ベンズアルデヒド−
２，４−若しくは２，５−若しくは２．６−若しくは３
，４−若しくは３．５−ジクロロベンゾイルヒドラゾン
、アセトフェノン−２，４−若しくは２，５−若しくは
２．６−若しくは３，４−若しくは３，５−ジクロロベ
ンゾイルヒドラゾン、アセトン−２，４−若しくは２，
５−若しくは２，６−若しくは３．４−若シ＜ハ３，５
−ジクロロベンゾイルヒドラゾン、メチルエチルケトン
−２，４−−Ｍしくは２，５−若しくは２，６−若しく
は３，４−若しくは３，５−ジクロロベンゾイルヒドラ
ゾン、メチルイソブチルケトン−２，４−若しくは２，
５−若しくは２，６−若しくは３，４−若しくは３，５
−ジクＩ：１μベンゾイルヒドラゾン、シクロペンタノ
ン−２，４−若しくは２゜５−若しくは２，６−若しく
は３，４−若しくは３，５−ジクロロベンゾイルヒドラ
ゾン、シクロヘキサノン−２，４−若しくは２，５−若
しくは２，６−若しくは３，４−若しくは３，５−ジク
ロロベンゾイルヒドラゾン、ベンズアルデヒド−２−若
しくは３−若しくは４−フロロベンゾイルヒドラゾン、
アセトフェノン−２−若Ｌ＜は３−若Ｌ＜は４−フロロ
ベンゾイルヒドラゾン、アセトン−２−若しくは３−若
しくは４−フロロベンゾイルヒドラゾン、メチルエチル
ケトン−２−若しくは３−若しくは４−フロロベンゾイ
ルヒドラゾン、メチルイソブチルケト／−２−若しくは
３−若しくは４−フロロベンゾイルヒドラゾン、シクロ
ペンタノン−２−若しくは３−若しくは４−フロロベン
ゾイルヒドラゾ／、シクロヘキサノン−２−若Ｌ＜は３
−若Ｌ＜は４−フロロベンゾイルヒドラゾン。

ベンズアルデヒドペンタフロロベンゾイルヒドラゾン、
アセトフェノンペンタフロロベンゾイルヒドラゾン、ア
セトンベンタフロロペンソイルヒドラゾン、メチルエチ
ルケトンペンタフロロベンゾイルヒドラゾン、メチルイ
ソブチルケトンペンタフロルベンゾイルヒドラゾン、シ
クロペンタノンペンタフロロベンソイルヒドラゾン、シ
クロヘキサノンペンタフロロベンゾイルヒドラゾン、ベ
ンズアルデヒド−２−若しくは３−若しくは４−メチル
ベンゾイルヒドラゾン、アセトフェノン−２−若しくは
３−若しくは４−メチルベンゾイルヒドラゾン、アセト
／−２−若しくは３−若しくは４−メチルベンゾイルヒ
ドラゾン、メチルエチルケトン−２−若しくは３−若し
くは４−メチルベンゾイルヒドラゾン、メチルイソブチ
ルケトン−２−若しくは３−若しくは４−メチルベンゾ
イルヒドラゾン、シクロペンタノン−２−若しくｉ、？
３−若ｔ、＜ｉ、ｔ：４−メチルベンソイルヒドラゾン
、シクロヘチサノン−２−若しくは３−若しくは４−メ
チルベンゾイルヒドラゾン、ベンズアルデヒド−２−若
しくは３−若しくは４−メトキシベンゾイルヒドラゾン
、アセトフェノン−２−若しくは３−若しくは４−メト
キシベンゾイルヒドラゾン、アセトン−２−若しくは３
−若しくは４−メトキシベンゾイルヒドラゾン、メチル
エチルケトン−２−若しくは３−若しくは４−メトキシ
ベンゾイルヒドラゾン、メチルイソブチルケトン−２−
若しくは３−若しくは４−メトキうベンソイルヒドラゾ
ン、シクロペンタノン−２−若しくは３−若しくは４−
メトキシベンゾイルヒドラゾン、シクロヘキサノン−２
−若しくは３−若しくは４−メトキシベンゾイルヒドラ
ゾン、ベンズアルデヒド−２−メトキシ−４−クロロベ
ンゾイルヒドラゾン、アセトフェノン−２−メトキシ−
４−クロロベンゾイルヒドラゾン、アセトン−２−メト
キシ−４−クロロベンゾイルヒドラゾン、メチルエチル
ケトン−２−メトキシ−４−クロロベンゾイルヒドラゾ
ン、メチルイソブチルケト／−２−メトキシ−４−クロ
ロベンソイルヒドラゾン、シクロペンタノン−２−メト
キシ−４−クロロベンソイルヒドラゾン、シクロヘキサ
ノン−２−メトキシ−４−クロロベンゾイルヒドラゾン
などのベンゾイルヒドラゾン化合物をあげることができ
る。しかして、次にベンゾイルヒドラゾン化合物の金属
錯塩におけるその代表的な示性式を以下の第１表に示す
。

第　１　表 ４１〜（１）　Ｍ＝Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　５ｎ（Ｃ４Ｈ９）２ Ａ　２〜（１）　Ｍ　＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）　２ ’　”　〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）　２ Ａ　４〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）２ Ａ　５〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）２ Ａ　６〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）　２ Ａ　７〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）　２ ＣＩ ４８〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　塊 （４）　５ｎ （５）　５ｎ（Ｃ＜Ｈｅ）ｇ １ ＼ ４９〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　鳩 （４）ｓｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）　２ Ｉ ＼ ４１０〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　（：　ａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）　２ Ａ　１１〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）■聴 （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（Ｃ４Ｈ９）　２ ０ＣＨａ Ａ１２〜（１）　Ｍ＝　Ｚｎ （２）　Ｃａ （３）　Ｍｇ （４）　５ｎ （５）　Ｓｎ　（ＣａＨｅ　）　２ かかる上記０のベンゾイルヒドラゾン化合物の金属錯塩
は、塩素台゛有樹脂１００重量部に対して０．０　Ｏ１
〜３重量部、好ましくは０．０１〜１重量部添加される
。

しかして、本発明は前記（ω〜（ハ）の二成分からなる
ことを必須の構成要件とする安定剤を塩素含有樹脂に添
加してなる安定化された該樹脂組成物であって、優れた
熱安定性、特に初期−中期の着色を抑制しかつ防止する
ものである。

本発明の該樹脂組成物は、前記（ａ）〜（ハ）の二成分
の他に、公知の安定剤または安定化助剤を添加すること
により熱安定化性能及び加工性更には耐候性などがより
一層向上するものである。

かかる有用な安定剤または安定化助剤として有機亜リン
酸エステル、例えばトリアルキルホスファイト、トリア
リールホスファイト、アルキルアリールホスファイト、
トリアラルキルホスファイト、ビスフェノールＡホスフ
ァイト、多価アルコールホスファイトなどをあげること
ができる。代表的な化合物としてトリイソオクチルホス
ファイト、トリイソデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、ジイソデシルモノフェニルホスファイト
、ジフェニルモノデシルホスファイト、トリベンジルホ
スファイト、トリノニルフェニルホスファイト、４，４
−イソプロピリデンジフェニルアルキル（Ｃ１２〜Ｃｔ
ｓ）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フ
ェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト、トリス（４−オキシ−３，５−ジー
第三ブチルフェニル）ホスファイト、ヘプタキス（ジプ
ロピレングリコール）トリホスファイトなどである。

また、上記の有機亜リン酸エステルであって、アルキル
、アリールまたはアラルキルなどの有機残基の一つまた
は二つが水素原子によって置換されたアシッドホスファ
イトで、例えばジフェニルアシッドホスファイト、ジイ
ソデシルアシッドホスファイト、イソデシルフェニルア
シッドホスファイト、ジベンジルアシッドホスファイト
、モノフェニルアシッドホスファイト、モノトリデシル
アシッドホスファイト、七ツノニルフェニルアシッドホ
スファイトなどである。

また、ホスホネート化合物、例えばジイソオクチルホス
ホネート、ジトリデシルホスホネート、ジラウリルホス
ホネート、ジステアリルホスホネート、ジフェニルホス
ホネート、フェニルイソデシルホスホネート、ジベンジ
ルホスホネート、ジノニルフェニルホスホネート、トリ
フェニルホスホネート、ジフェニルイソデシルホスホネ
ート、トリペンジルホスホネート、トリノニルフェニル
ホスホネートなどの有機リン化合物である。

また、フェノール系化合物としては、例えばアルキル化
フェノール、アルキル化フェノールエステル、アルキレ
ンまたはアルキリデンビスフェノール、ポリアルキル化
フェノール、チオビスアルキル化フェノールなどで、代
表的な化合物としてはブチル化ヒドロキシトルエン、ブ
チル化ヒドロキシアニソール、２．２’−メチレンビス
（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）４．４′−
チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）などであ
り、その他にピペリジ／系化合物として２，２，６，６
−テトラメチルビペリジン−４−オールエステル、さら
にチオジプロピオン酸アルキルエステルなどの酸化防止
剤である。また、無機金属塩化合物で、例えばリチウ′
ム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム
、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、ケ
イ素、インジウム及びスズからなる群から選ばれた金属
の水酸化物、酸化物または炭酸化物、更には塩基性無機
塩であって、例えばリン酸、亜リン酸、ケイ酸、硝酸、
亜硝酸、硫酸、亜硫酸、塩素酸、過塩素酸またはホウ酸
と前記金属または該金属の塩化物、酸化物、水酸化物ま
たはこれらの混合物である。

本発明の該樹脂組成物には以下に記述するような通常用
いられる安定化助剤を添加することができる。例えばエ
ポキシ化合物で、代表的な化合物としてエポキシ化不飽
和油脂、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシ
クロヘキサン誘導体またはエピクロルヒドリン誘導体な
どである。また、多価アルコール化合物、例えばペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、マンニトー
ル、ソルビトールまたはこれらの多価アルコールと脂肪
族多価カルボン酸、アミノ酸とのエステル化合物。含窒
素系化合物であるβ−アミノクロトン酸アルキルエステ
ル塩、２−フェニルインドールまたはＮ　、　Ｎ’−ジ
フェニルチオ尿素。また光安定剤であるベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系、置換アク
リロニトリル系化合物、またはヒンダードアミン系化合
物などがそれぞれの用途に応じて適宜使用できる。

本発明における塩素含有樹脂にはポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共
重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル
−ブタジェン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体
、塩化ビニル−塩化ビニリゾ／共重合体、塩化ビニル−
ウレタン共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレンまたはこれらと塩化ビニルとノ共重合体、塩化
ヒニルースチレンー無水マレイン酸三元共重合体、更に
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体、メタアクリル酸エステル
ーフタシエ／−スチレン共重合体などとポリ塩化ビニル
とのブレンド品、ブロック共重合体またはグラフト共重
合体などをあげることができる。

本発明は、成形品の用途に応じて、例えば可塑剤、充て
ん剤、顔料、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止
剤、滑剤、防燃剤、防ばい剤、発泡剤、架橋剤その他の
補強剤または加工助剤などを併用することができる。

本発明の組成物は、一般の塩素含有樹脂組成物の成形品
の用途のうちでも低毒性または無毒性の可塑化された軟
質または半硬質成形品の組成物として有用である。

次に本発明を具体的に説明するために、以下の実施例に
よって詳細に発明を開示する。しか限定されるものでは
ない。

実施例１ 本発明の安定剤（ａ）〜（ハ）を添加した可塑化塩素含
有樹脂組成物の熱安定化効果などを見るために、次の配
合物を、温度１８０℃、５分間、μ−ルミル加工を行い
、厚さ０．５１６ＩＩの均一なシートを作成した。

このシートの熱成形による着色性及び加工性を観察した
。次に該シートにつ（・で、下記に記述する方法で試験
を行った。

試験１ 前記シートから２０Ｘ４０ｍ＋の試験片を切り取り、一
定温度に加熱されたギヤーオーブン老化試験機中に一定
時間入れ、熱劣化による着色及び黒色分解までの時間な
どの試験を行った。

試験２ 前記シートから５０Ｘ８０ｍｍの試験片を切り取り、こ
れを１０枚重ね、プレス成形機で１８５℃−１００Ｋｆ
／ｃｆｌｔの条件で一定時間熱成形し、プレス時の熱劣
化による着色試験を行つた。その結果を第２表に記した
。

配合 塩化ビニル　１００重量部 ※（ゼオン１０３ＥＰ） ジオクチルフタレート　４０　Ｉ エポキシ化大豆油　２１ アナターゼ型酸化チタン　１５　１ 重質炭酸カルシウム　３０　Ｉ バリウムステアレート　０．８１ 過塩基性ハリウムノニルフｚ　／　Ｑ、７　ｇレートカ
ーボネート錯体 亜鉛ステアレート　０．４１ 塩基性亜鉛２−エチルへキソイン酸ｏ、ｉＩジフェニル
イソデシルホスファイト　０．６＃ベンゾイルヒドラゾ
ン化合物の　０．１＃金属錯塩 ※日本ゼオン社製で平均重合度１０５０前記第２表の試
験結果から明らかなように、本発明の安定剤、特に一般
式（１）で表わした（ハ）の化合物、すなわち特定した
ベンゾイルヒドラゾン化合物の金属錯塩と、（→の有機
酸金属塩と、からなる安定剤を、白顔料及び炭酸カルシ
ウムなどを商売てんした塩素含有樹脂に添加した場合、
キレートされていないベンゾイルヒドラゾン化合物、例
えばベンズアルデヒドベンゾイルヒドラゾンあるいはア
セトンベンゾイルヒドラゾンさらにはジカルボニル化合
物の金属錯塩であるベンゾイルアセトンナトリウムに比
較して熱安定化、特に初期−中期における着色抑制−防
止効果に優れていることがわかる。また、プレートアウ
ト現象は全く見られず加工性も極めて良好であった。

実施例２ この実施例は、塩素含有樹脂に本発明の安定剤（ａ）〜
（ハ）と、他の公知の安定剤成分と、をさらに添加する
ことにより該樹脂組成物の熱安定化などの性能をより向
上させることを目的に試験を行った。また、シートの作
成及び試験方法は実施例１と同一の方法（試験１及び２
）で行った。その結果を第３表に記した。

配合 塩化ビニル樹脂　１００重量部 （ゼオン１０３ＥＰ　） エポキシ化大豆油　２１ バリウムステアレート　０．５Ｉ 過塩基性バリウムドデシルフエ／　０．５＃レ一トカー
ボネート錯体 バリウムノニルフェル−）　０．６＃ 亜鉛ステアレー）　０．４１ 亜鉛２−エチルヘキソエート　０．３１第１表のベンゾ
イルヒドラゾ７　０．１＃化合物の金属錯塩 安定化助剤及びその他の添加剤　第３表実施例３ この実施例は、塩素含有樹脂に本発明の安定剤（ω〜（
ハ）を添加してなる該樹脂組成物の動的熱安定性効果、
特に実際の熱成形加工に近似すべく大型ロールミルを用
い、酸素の影響を直接受けるふん囲気下で、しかも高温
長期ａ−リング試験を以下の配合及び条件で行った。そ
の結果を第４表に記した。

以下余白 配合 塩化ビニル樹脂　１００重量部 （ゼオン１０３ＥＰ） ジオクチルフタレート　４０　ｌ エポキシ化大豆油　２１ バリウムステアレー）　０．５＃ バリウムノニルフエル−ト　１．０１ 亜鉛ステアレート　０．４１ 亜鉛２−エチルヘキソエート　０．１１トリフエニルホ
スフアイト　０．６Ｉ ブチル化ヒドロキシトルエン　０．１１第１表のベンゾ
イルヒドラゾン　０．１１化合物の金属錯塩（第４表） 条件 蒸気加熱式の差動ロールミル（径３０゜５×長さ６１　
ａｎ　）、蒸気圧１２Ｋｐ／ｆｆｌ、ロールミルの回転
比及び温度 前ロール２０．３ｒｐｍ、表面温度１８５℃後ロール１
６．４ｒｐｍ、表面温度１８５℃回転比　１：１．２４
、ニップ０．２゜上記ロールミル中に配合物５００．９
を投入、混練しながら一定時間（第４表）毎に厚さ０．
２調のシートを採取した。また、ロール上においてシー
トが熱劣化し着色−粘着し始める。かかる着色−粘着時
間と、さらに加工性などを観察した。その結果を第４表
に記した 以下余白 前記第４表で明らかなように、本発明の安定剤（ａ）〜
（ハ）は工業上の加工に必要な成形条件である３０分以
上のローリング加工ができ、かつ製品のでき得る程度の
十分な動的熱安定性が保たれることがわかった。すなわ
ち、この試験条件において１５〜３０分の点で熱による
着色劣化が認められなければ工業上の実施において優れ
た成形品を得ることができる。

特許出願人　昭島化学工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩素含有樹脂に （ω　バリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロン
   チウム、リチウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛または
   スズの有機酸金属塩の少なくとも一種または二種以上と
   、 （ハ）下記一般式 （） （式中、Ｍはカルシウム、マグネシウム、亜鉛、スズま
   たはアルキル化スズを、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル、またはアルコ
   キシ基を、 Ｒ１及びＲ２のそれぞれは同一または異ってもよく、水
   素原子、アルキル、シクロアルキルまたはアリール基を
   、 ｎ及びｎのそれぞれは１〜５の整数を表わす。） で表わされるベンゾイルヒドラゾン化合物の金属錯塩と
   、 を組合せて添加してなる安定化された塩素含有樹脂組成
   物。