JPS6075838A - 平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、走査型露光方式による高照度短時間露光用の
銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版に関するもので
ある。

銀錯塩拡散転写法によって得られる転写銀画像を直ちに
インキ受理性として利用することができる平版印刷版は
、既に特公昭４Ｂ−３０５６２、特開昭５３−２１６０
２、同昭５４−１０３１０４、同昭５６−９７５０等々
に記載され、よく知られている。

係る平版印刷版の製造法に適した銀錯塩拡散転写法の代
表的な実施法によれば、支持体およびその上にハレーシ
ョン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現
像核層からなる感光材料を画像露光し、現像処理を行う
と潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒化
銀となる。同時に潜像が形成されていないハロゲン化銀
は現像処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で
溶解し、感光洞料の表面に拡散してくる。溶解し拡散し
てきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上に現像主薬の
還元作用によって銀画像として析出する。得られた銀画
像のインキ受理性を強化させるために現像処理に続いて
必要ならば感脂化処理が施された後、オフセット印刷機
にセットされ、印刷物へとインキ画像が転写される。

これまでの方法では、ハロゲン化銀乳剤層は、メロシア
ニン色素、シアニン色素等によって５５０ｎｍ付近の緑
色域に感光極大を有するようにスペクトル増感され、タ
ングステン光源のような通常光源、の製版カメラで数秒
間〜数十秒間の露光が与えられていた。しかし、上記従
来法では、本来、シャープネス、解像力が優れている前
記平版印刷版といえども限界が１３３線／インチ程度あ
った。その上にカラー原稿からカラー印刷物を得ようと
すれば、やはり解像力等が不十分なだけでなく、印刷版
の製造および製版作業の面で煩雑さがあるという難点を
有している。

今日、上述した問題を解決するための方法として、ネオ
ン−ヘリウムレーザーの如き各種レーザー光あるいは発
光ダイオード（ＬＥＤ）、陰極線管（Ｃ几゛ｖ）などに
より、極めて高照度で短時間（１ｏ−５秒以下）の閃光
露光を走査型露光方式で与え、ダイレクト製版する方法
が考えられる。このような露光方法は、いわゆる高照度
相反則不軌を生起し、感光度、階調などを低下せしめる
ことが知られており、さらに地汚れ、銀像の飛びなどの
印刷特性も感化することが多い。

特に前述したような平版印刷版は、走査型露光方式用の
通常の感光桐材に比べて、単位面積当りの銀量が少ない
から、上記欠点が顕著になる。

前述したような露光光源に対しては、その光源の発光す
る波長に適合する増感色素を用いることが大切である。

特開昭５３−２１６０１には、高感度で印刷特性の改良
されたオフセット印刷版として、ベタインもしくはアニ
オン型のシアニン増感色素を用いることが記載されてお
シ、より高感度のためには臭化銀あるいは沃臭化銀乳剤
が好ましいことも述べられている。しかし、この特許に
記載された平版印刷版を走査型短時間露光によって製版
、印刷しても、後述する如き満足な結果を得ることがで
きなかった。

本発明の目的は、走査型露光方式による閃光露光に対し
て高感度であり、良好な印刷特性を有する銀錯塩拡散転
写法を利用した平版印刷版を提供することである。

本発明の上記目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層お
よびその上に物理現像核層を有する平版印刷版であって
、前記ハロゲン化銀乳剤層は、２モル％までの沃化銀を
含んでいてもよい塩化銀が少なくとも８０モル％のハロ
ゲン化銀からなシ、該乳剤層の下側には露光された光の
反射率がＩＯＸ以下となるようにハレーション防止が施
されていることを特徴とする走査型露光方式による閃光
露光光源用の銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版に
よって達成された。

以下に本発明の詳細な説明する。

従来までのカメラ露光のような低照度長時間露光におい
ては、前記特開昭５３−２１６０１に記載の通り、臭化
銀、沃化銀の含有量が増えるに従って、一般的には感度
が高くなる。しかし、走査型閃光露光によシ製版した印
刷版は、地汚れが出たり、細綜銀画像がとれたりし易い
欠点を有していた。塩化銀を少なくとも８０モル％、好
ましくは９０モル９６含む乳剤で、沃化銀を少なくした
方が走査型閃光露光による感度が高くなシ、上述したよ
うな印刷特性上の欠点はある程度改良されるが、依然と
して満足されるものではなかった。この欠点は走査型閃
光露光における印刷特性がハレーション防止層によって
改良できるという発見により解決された。

周知の通り、ハレーション防止層は、解像力、鮮鋭度を
向上させるだめのものであるが、シアニン増感色素を十
分な感度を得られるまで含有するハロゲン化銀乳剤層は
、その増感色素によって解像力、鮮鋭度が相当に良くな
るので、通常は感度の低下を招くハレーション防止層は
必要最小限の濃度になるように設定すれば良い。

しかし、前記の如き塩化銀主体の乳剤は、そのような低
濃度のハレーション防止層では、感度の個性を小さくす
ることができるが、印刷特性が不十分であるという欠点
を有しているものであった。

本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭
化銀、沃化銀０．１〜２モルを含む塩沃化銀、塩臭沃化
銀等の塩化銀が８０モル９６以上、好ましくは９０モル
％以上のハロゲン化銀である。これらのハロゲン化銀粒
子の平均粒径は、好ましくは０２〜０．６ミクロンの範
囲であるが、これ以外の範囲でも使用することができる
。さらにハロゲン化鋼は全粒子数の９０パ一セント以上
が平均粒径の１３０９６以内の粒径を有しているモノデ
イスパーズドの乳剤であることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀は実質的に立方体ないし１４面体の粒子が好ま
しいがそれ以外の晶癖のハロゲン化銀も使用することが
できる。

本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用いられる結
合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチンは、その一部
をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒド
ロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の１種または２種
以上で置換することもできる。さらにビニル重合体水性
分散物（ラテックス）を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤は、それを製造する任意の時期に、イ
リジウム、コバルト、ニック−ル、ロジウム、パラジウ
ム、白金などの塩を使用することができる。

ハロゲン化銀乳剤は、光源の波長に応じたスペクトル増
感色素が用いられる。好ましい増感色素は、前記ｌ持開
昭５３−２１６０１に記載のベタイ／もしくはアニオン
型シアニン増感色素であり、代表的なものは下記一般式
（Ｉ）で示されるものである。

式（Ｉ）中、几１〜几２はそれぞれアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、β−スル
ホエチル基、１−スルホプロビル基、１−スルホブチル
基、ビニールメチル基、β−カルボキシエチル基、ｒ−
カルポキシグロビル基、δ−カルボキシブチル基等）、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基を表わし、Ｒ
１およびＲ２の少なくとも１つはスルホ基またはカルボ
キシル基を有する置換アルキル基である。

Ｒ３−几。は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシカル
ボニル基、ハロゲン原子を表わし、Ｒ３と几、又は几、
とＲｏとでベンゼン環を形成してもよい。几、は、アル
キル基、アリール基、アラルキル基を表わす。Ｙｌ、Ｙ
２はそれぞれ０原子、Ｓ原子、Ｓｅｐ治Ｎ−几８（几、
は低級アルキル基）を表わす。Ｘは、水素、アルカリ金
属、アンモニウム等のカチオンを表ワス。ｍは１または
０を表わす。

次に本発明に使用される代表的な増感色素を例示する。

（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ 本発明に用いられる増感色素は、当業者に公知の方法で
合成することができる。ハロゲン化銀乳剤に添加する時
期は、乳剤の塗布するまでの任意の時期であることがで
きる。添加量は、広範囲に変化することができるが、良
好な結果は、ハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−５〜ｌ
Ｘｌ０−２モルの範囲である。最適添加−ｍ、は、ハロ
ゲン化銀乳剤の条件、例えばハロゲン組成、ハロゲン化
銀粒子の平均粒径、晶癖などによって変化する。ハロゲ
ン化銀乳剤層には、その他の添加剤、例えば塗布助剤、
カブリ防止剤、硬膜剤、マット剤（保水化剤）、現像主
薬など通常の添加剤を含むことができる。

ハロゲン化銀乳剤層の下側には前述したような走査型閃
光露光光の反射率が１０９６以下となるようなハレーシ
ョン防止の手だてをすることが必要である。か＼る手だ
ては、ハレーション防止を兼ねた下塗層であることがで
き、また支持体を着色していてもよい。着色剤としては
、染料、顔料など公知のものが使用でき、特に好ましい
のは、カーボンブラックである。ハレーション防止下塗
層には、マット剤や現像主薬などを含むことも出来る。

本発明の平版印刷版は、物理現像核を含む受像層を表面
に有している。物理現像核としては、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニッケル、
銀、鉛、亜ｔ（）などの金属およびそれらの硫化物など
公知のものが使用しうる。受ｆＰ層には、親水性コロイ
ドを含んでいなくてもよく、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、
ヒドロキシエチル澱粉、デキストリン、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニルイミダ
ゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニルアルコ
ール等の親水性コロイドを１平方メートル当り、好まし
くは０．１グラム以下の量で含むことができる。

受像層中には、吸湿性物質、例えはソルビトール、グリ
セロールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、受
像層中には、硫酸バリウム、二酸化チタン、チャイナク
レーおよび銀などのスカミング防止のための顔料、ハイ
ドロキノンの如き現像主薬およびホルムアルデヒドの如
き硬化剤も含有しうる。

支持体は、例えば紙、フィルム、例えば酢酸セルロース
フィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、あるいはポリエステル、ポリプ
ロピレンまたはポリスチレンフィルム等をポリエチレン
フィルムで被覆した複合フィルム、金属、金属化紙また
は金属／紙積層体の支持体であることができる。片面ま
たは両面をα−オレフィン重合体、例えばポリエチレン
で被覆した紙支持体も有効である。

本発明で使用するＤＴ几処理液には、アルカリ性物質、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三ＩＰ’ｔ　酸ナトリウム等、保恒剤としての
亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオ
シアン酸塩、環状イミド、チオサリチル酸、アミン等、
粘稠剤、例エバヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、かぶり防止剤、例えば臭化カリウ
ム、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、特開
昭４７−２６２（！１に記載の化合物、現像剤、例えば
ハイドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、現
像変性剤例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム
化合物等を含むことができる。

銀錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えば英国特
許第１，０００，１１５号、第１，０１２，４７６号、
第１，０１７，２７３号、第１，０４２．４７７号等の
明細書に記載されている如く、）・ロゲン化銀乳剤層お
よび／または受像層またはそれに隣接する他の水透過性
層中に現像剤を混入することが行われている。従って、
このような材料に於いては、現像段階で使用される処理
液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液」を使
用しうる。

本発明によシ製造された平版印刷版は、例えば特公昭４
８−２９７２３、米国特許第３．７２Ｇ５３９号等明細
書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変換な
いしは増強しうる。

印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液などは普
通によく知られた方法によることができる。

以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。

実施例１ 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に６３３　ｎｍの光反射率が３％になる
量のカーボンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して
２０重量９６の平均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレ
ーション防止用下塗層（ｐＨ４，０１ｃ調整）と、化学
増感された後に平均粒径７μｍのシリカ粉末を写真用ゼ
ラチンに対して５重量％の割合で含むスペクトル増感さ
れた高感度ノ・ロゲ／化銀乳剤層（ｐＨ４，０に調整）
とを設けた。

下塗層のゼラチンは３．５　ｆ／ｍ’、乳剤層のゼラチ
ンは０．８７ｈ′、硝酸銀に換算したハロゲン化銀１．
Ｏｏ“の割合で塗布された。この下塗層と乳剤層は硬化
剤としてホルマリンをゼラチンに対して５．　Ｏｖｎｇ
／ｆゼラチンの量で含んでいる。乾燥後４０℃で１４日
間加温した後、この乳剤層の上に、特開昭５３−２１６
０２の実施例２に記載の核塗液（ポリマーは、Ａ３のア
クリルアマイドとイミダゾールとの共重合体、ハイドロ
キノンは、ｏ、　８　Ｓ’／ｍ’の割合で含む）を塗布
、乾燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲン化銀乳剤は
、物理熱成時にハロゲン化銀１モル当シ４×１０　モル
の塩化ロジウムを添加したものであシ、平均粒径ｏ、４
ｏミクロンであった。

化学増感は、ハロゲン化銀１モル当り３Ｘ１０７５モル
のチオ硫酸ナトリウム、４Ｘ１０−５モルのＨＡｕｃ１
４で行ない、スペクトル増感色素はハロゲン化銀１モル
当り３ＸＩＦ’モルの例示色素（２）を用いた。このよ
うにして、前記ハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成を下記
の通りにして平版印刷版Ａ−Ｄを作製した。数値はモル
９６を表わす。

これらの試料をネオン−ヘリウムレーザー発振装置（犬
日本スクリーン製ダイレクトスキャナグラフ５Ｇ−６０
６）を使用し、中性灰色ウェッジを用いて上記平版印刷
版にコンタクトスクリーン（犬日本スクリーン製）をよ
く密着した上に１０−５秒の露光を施した。

露光後、下記の拡散転写現像液で現像した。

く転写現像液〉 Ｕで１ｔとする。

現像処理後、該原版を２本の絞シローラー間を通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
２５℃、２０秒間処理し、絞シローラーで余分の液を除
去し、室温で乾燥した。

〈中和液〉 各平版印刷版の感度およびシャープネス、解像力を第１
表に示している。感度は、転写析出を形成しなくなるに
要した露光量で、試料へを１００とする相対値で表わし
ている。また、解像力は、グレイコンタクトスクリーン
について、１００．１３３．１５０．１７５および２０
０線／インチのものを使用し、微小網点（５％ドツト）
がしっかりと鮮明に再現できたスクリーン線数（２００
綜／インチ）の５段階で表わした。

〈不感脂化液〉 〈給湿液〉 印刷機は、ニー・ビー・ティック３５０ＣＤ（Ａ−Ｂ−
ＤｉｃＫ社製オフセット印刷機の嵐才票）を使用した。

地汚れの発生あるいは銀の飛びによって印刷が不可とな
った枚数による耐刷力を下記の基準で評価し、第１表の
右欄に示している。

第１表 第１表の解像力評価を示しているコンタクトスクリーン
で製版した各平版印刷版をオフセット印刷機に装着し、
下記不感脂化液を版画にくまなく与え、下記給湿液を用
いて印刷を行なった。

１．４，０００枚以上 ２．４，０００〜６，０００枚 ３．６，０００〜８，０００枚 ４．８，０００〜１０，０００枚 ５、１０，０００枚以上 本発明の平版印刷版りは、ＢｌＣに比べて、ネオン−ヘ
リウムレーザー光による感度が十分に高く、耐刷力も優
れていることがる 実施例２ 実施例１の試料りにおいて、下塗層のカーボンブラック
量を６３３ｎｍ　の光反射率が８％、２１Ｘ、３７に又
は５２％となるようにして作製した平版印刷版を同様に
試験した。解像力及び耐刷力の結果を第２表に示してい
る。

参考のために、印刷版Ｅ−Ｈを通常の製版カメラで３０
秒間の露光を与えたときの結果を第３表に示している。

第３表 実施例３ 実施例１の増感色素（２）を増感色素（６）に代える以
外は実施例１と同様に作製した平版印刷版に発光ダイオ
ード露光装置（１ｏ−７秒）を用いて露光を与え、実施
例１の方法で評価したところ、同様な結果を得た。

実施例４ 実施例１の増感色素（２）を下記の色素に代える以外は
実施例１と同様にして作製した平版印刷版４趣にアルゴ
ンレーザー発振装置（１０−５秒）を用いて露光を与え
、実施例１の方法で試験した結果、同様な結果を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （リ　支持体上にハロゲン化銀乳剤層およびその上に物
   理現像核層を有する平版印刷版であって、前記ハロゲン
   化銀乳剤層は、２モル９６までの沃化銀を含んでいても
   よい塩化銀が少なくとも８０モル％のハロゲン化銀から
   なり、該乳剤層の下側には露光された光の反射率が１０
   Ｘ以下となるようにハレーション防止が施されているこ
   とを特徴とする走査型露光方式による閃光露光光源用の
   銀錯塩拡散転写法を利用する平版印刷版。