JPS60179744A - レ−ザ−用平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明、はレーザー光走査露光方式、特に５１４．５ａ
ｍ、　４８８．０ｎｍ、および４７６．５ｎｍに主たる
発光波長のピークを有するアルゴンレーザー光を光源と
する走査露光方式によって製版されるのに適した銀錯塩
拡散転写法を利用する平版印刷版に関する。

近年、画像情報を迅速に伝達、記録する手段としてレー
ザー光を使用したシステムがさまざまな分野で使われて
いる。すなわち新聞印刷を例にとれば、文字原稿の印刷
組版を迅速に行なうための高速写真植字システム、写真
原稿の網点分解用の電子網分解機、またそれらの画像情
報を迅速に遠隔地に伝達するためのファクシミリシステ
ム等が知られており、それらのシステムの仕様や目的に
応じて、リスフィルム、ファクシミリフィルム、写植フ
ィルム、写植印画紙等が使用されている。

グラフィック・アークの分野においてもレーザースキャ
ナーを用いる色分解がその分解品質の優秀さと迅速さと
によってカラー印刷の主流を占めるようになってきてお
り、各種のスキャナーフィルムスキャナーペーパー等が
使用されている。

上に述べた様な各種レーザー用感光材料として従来から
知られている感光材料は、その大部分がＰ８版等の印刷
版を作成するための前工程において、版下材料として使
用されておシ、印刷版への焼きつけ工程が省力化と製版
時間の短縮化を遅らせているのが現状である。

上述した様なシステムにおいて版下材料を前工程として
介することなくレーザー光を用いて直接印刷版を作成す
ること、すなわちダイレクト製版によって製版工程の省
力化、省資源化、製版時間の短縮化、製版コストの低減
など多くのメリットが得られる。

レーザー光、とくにアルコンレーザー光を光源としダイ
レクト製版により印刷版を作成するシステムトシてエル
ファゾール（Ｂｌｆａｚｏｌ）システム、ニオコム（Ｆ
）ｏｃｏｍ　）システム等が知うしている。（例えば、
画像電子学会誌９，７９〜９２　（１，９８０）　）こ
れらのシステムはアルコンレーザー光の紫外光（３６３
，８及び３５１．１ａｍ）ま友は可視光（４６０〜５１
５ｎｍ）を光源とし電子写真方式を用いて製版されるが
、いずれもその解像力が１００線／インチ程度であるた
め、漢字等の画数の多い文字や高解像力を必要とする写
真原稿を網点分解するには十分なものとは言えないもの
である。また感度についてもレーザー用リスフィルム等
と比較してかなシ低いレベルであるため比較的高出力の
レーザー光を光源として用いる必要がある。アルゴンレ
ーザー光を光源として用いる高感度、高コントラストで
高耐刷力の性能を有する印刷版は依然として実用化され
ていないのが現状である。

上記の目的を可能にする方法として銀錯塩拡散転写法を
利用した平版印刷版を用いる方法が考えられる。銀錯塩
拡散転写法によって得られる転写銀画像に直ちにインキ
受理性として利用することができる。

平版印刷版は既に特公昭４８−３０５６２、特開昭５３
−２１６０２、同昭５４−１０３１０４、同昭５６−９
７５０等に記載され、よく知られている。

係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転写法の代
表的な実施法によれば、支持体およびその上にハレーシ
ョン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現
像核層からなる感光材料を画像露光し現像処理を行うと
潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒化銀
となる。同時に潜像が形成されていないハロゲン化銀は
現像処理液中に含まれるノ・ロゲン化銀錯化剤の作用で
溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。

溶解し拡散してきた銀錯塩が表面層の物理現像核の上に
現像主薬の還元作用によって銀画像、とじて析出する。

得られた銀画像のインキ受理性を強化させるために現像
処理に続いて必要ならば感脂化処理が施された後、オフ
セット印刷機にセットされ印刷物へとインキ画像が転写
される。

ここでレー　ザー光による走査露光方式を用いり印刷版
ＶＣ要求されるコントラストは通常のレーザー用リスフ
ィルム等の版下レーザー感光材料が修正可能であるのに
対して、それ自身修正不可能であり、かつ高耐刷力等の
秀れた印刷性能を有していることが要求されるために、
さらに厳しいものとなっている点について以下に説明す
る。

画像電子学会誌、８，１７８〜１８８（１９７９）等に
記載されているように感光材料をレーザー光により走査
露光した際に隣接した走査線の重なシ部において多重露
光を受けること及びレーザー露光装置稼動時には消光比
が光変調素子単体で得られる消光比に比べてかなり低下
する。

そのため記録中は常にまわり込んだ光にさらの画像再現
性に差があることが知られている。

本発明の平版印刷版においてコントラストが低いと露光
履歴により画像再現性が低下するばかりではなく見掛は
上面像再現性が保たれている場合でさえもまわり込んだ
光によって物理現像された銀画像の下に表面からは見え
ない黒化銀がわずかでも形成されると、その部分の物理
現像銀の強度が低下し、耐刷力が著しく低下するばかり
ではなくインキ乗りむらが生じたりし、高品質の印刷画
像を得ることが出来なくなる。

レーザー走査露光銀錯塩拡散転写印刷版においてコント
ラストの低下がいかに印刷版として致命的な品質の低下
をもたらすものであるか理解されよう。

アルゴンレーザー光を光源とする走査露光方式を用いる
銀錯塩拡散転写平版印刷版として十分に高感度・高コン
トラストで高解像力、高シャープネス、高耐刷力を得る
ために、アルゴンレーザー光に適した増感色素として４
８８．Ｏｎｍ付近に高い分光感度を有する一連の増感色
素を用いた試験を行なった。

その結果、殆んどの増感色素は本発明の平版印刷版にお
い、て相反則不軌のために著しいコントラストの低゛下
が起こる結果、解像力、シャープネス、耐刷力等の点で
平版印刷版として十分に実用に耐えるものとは言えない
ものであシ、本発明に記載されている増感色素によって
のみ相反則不軌によってコントラストが低下することな
く高解像力・高シャープネス、高耐刷力等の平版印刷版
として優れた性能が得られることが分かった。

後述する比較色素のいくつかは通常の銀塩感光材料にお
いて高照度相反則不軌防止に秀れた効果を示すことが特
開昭５１−１０６４２３、同昭５１−１３９３２３等に
おいて知られているが、これらの増感色素の殆んどが゛
、本発明の塩化銀を主体としたハロゲン化銀を用いる銀
錯塩拡散転写印刷版においては相反則不軌のために著し
くコントラストを低下させることは全く予想すらできな
いことであった。さらに銀錯塩拡散転写印刷版における
相反則不軌が増感色素の種類に強く依存し、本発明の増
感色素を用いることによって係る相反則不軌が著しく改
善されることは驚くべき事である。

本発明の目的は、アルゴンレーザー光を光源とし、高感
度、高コントラスト、高シャープネス、高解像力で高耐
刷力の特性を長期間安定して有することができダイレク
ト製版によって高品質のカラー印刷も簡便に行なうこと
ができ、また新聞印刷も迅速に行なうことが可能である
銀錯塩拡散転写法を使用する平版印刷版を提供すること
である。

上記の目的は、当該平版印刷版の塩化銀を少くとも７０
モルに含むハロゲン化銀乳剤層にスルホアニオン若しく
はスルホベタイン凰のモノメチンシアニア色素であって
、少くとも１つのβ−ナフトチアゾール核を有する増感
色素を用いることによシ達成された。

好ましい増感色素は、灰の一般式によって表わされる。

一般式 ％式％ （） 式中、ｚｏは５位又は６位に置換基として例えばアルキ
ル基（例えばメチル、エチル等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ等）、了り−ル基（例えばフェ
ニル、Ｐ−メトキシフェニル等）、シアノ基、チェニル
基、ハロゲン等を有しているベンゾチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核を完成するのに必要な原子群を表わし
、ｚ２はβ−ナフトチアゾール核を完成するに必要な原
子群を表わす。へ及び−はアルキル基又はスルホアルキ
ル基であり、ｈ′及び−の少くとも１つはスルホアルキ
ル基であることを表わす。

Ｘは水素、アルカリ金属、アンモニウム等のカチオンを
表わす。ｍは１又は０を表わす。

次に本発明に使用される代表的な増感色素を例示する。

５Ｏ３ （４） 比較に用いた色素を下記に示している。

Ａ） ■ ０ＯＨ Ｂ） ０３Ｈ 本発明に用いられる増感色素は、当業者に公知の方法で
合成することができる。ノーロゲン化銀乳剤に添加する
時期は、乳剤の塗布するまでの任意の時期であることが
できる。添加量は、広範囲に変化することができるが、
良好な結果５−２ は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０〜１×１０モルの
範囲である。最適添加量は、ハロゲン化銀乳剤の条件、
例えばハロゲン組成、ハロゲン化銀粒子の平均粒径、晶
癖などによって変化する。

本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤は塩化銀が７０
モル％以上のハロゲン化銀である。

これらのハロゲン化銀粒子の平均粒径は、好ましくは０
．２〜０．８ミクロンの範囲であるが、−これ以外の範
囲でも使用することができる。さらにハロゲン化銀は全
粒子数の９０パ一セント以上が平均粒径の±３０Ｘ以内
の粒径を有しているモノディスパーズドの乳剤であるこ
とが好ましい。また、ハロゲン化銀は実質的に立方体な
いし１４面体の粒子が好ましいがそれ以外の晶癖のハロ
ゲン化銀も使用することができる。

本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用いられる結
合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチンは、その一部
をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒド
ロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の一種または２種
以上で置換することもできる。さらにビニル重合体水性
分散物（ラテックス）を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されるとき又は塗布され
るときに種々な方法で増感されることができる。例えば
チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、また
は金化合物例えばロダン金、塩化金によって、またはこ
れらの両者の併用など当該技術分野においてよく知られ
た方法で化学的に増感されることが好ましい。

また、ハロゲン化銀乳剤を製造する任意の時期に周期律
表の第■族に属する金属の化合物、例エバコバルト、ニ
ッケル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金など
の塩を使用することによって、特に高感度で高シャーグ
ネス、高解像力のダイレクト製版用印刷版にとって好ま
しい特性を得ることができる。添加量は、ハロゲン化銀
１モル当り１０−８８−１０−３モルの範囲である。ハ
ロゲン化銀乳剤層には、その他の添加剤、例えば塗布助
剤、カプリ防止剤、マット剤（保水化剤）、現像主薬な
ど通常の添加剤を含むことができる。

ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には接着改良用
下引層及び又はハレーション防止等の目的で下塗層を設
けることもでき、この層には現像剤やマット剤などを含
むことも出来る。

本発明の平版印刷版は、物理現像核を含む受像層を有し
ている。物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、
カドミウム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛
、亜鉛などの金属およびそれらの硫化物など公知のもの
が使用しうる。受像層には、親水性コロイドを含んでい
なくてもよく、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース
、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チル澱粉、テキストリン、ヒドロキシエチルセルロース
、ポリスチレンスルホン酸、ビニルイミダゾールとアク
リルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の親水
性コロイドを１平方メートル当シ、好ましくは０１グラ
ム以下の量で含むことができる。

受像層中には、吸湿性物質、例えばンルビトール、グリ
セロールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、受
像層中には、硫酸バリウム、二酸化チタン、チャイナク
レーおよび銀などのスカミング防止の友めの顔料、ハイ
ドロキノンの如き現像主薬およびホルムアルデヒドの如
キ硬化剤も含有しうる。

支持体は、例えば紙、フィルム、例えば酢酸セルロース
フィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ボリグロピレンフイルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、あるいはポリエステル、ポリプ
ロピレンまたはポリスチレンフィルム等をポリエチレン
フィルムで被覆した複合フィルム、金属、金属化紙また
は金属／紙積層体の支持体であることができる。片面ま
たは両面をα−オレフィン重合体、例えばポリエチレン
で被覆した紙支持体も有効である。これら支持体には、
ハレーシ璽ン防止染料ま友は顔料を混入していてもよい
。

本発明で使用するＤＴＲ処理液には、アルカリ性物質、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三燐酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸塩
、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン醸
塩、環状イミド、チオサリチル酸、アミン等、粘稠剤、
例、ｔ　ハヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、かぶシ防止剤、例えば臭化カリウム、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、特開昭４
７−２６２０１に記載の化合物、現像剤、例えばハイド
ロキノン、１−フェニン？−３−ピラゾリドン、現像変
性剤例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合
物等を含むことができる。

銀錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えば英国特
許第１，０００，１１５号、第１，０１２，４７６号、
第１，０１７，２７３号、第１，０４２，４７７号等の
明細書に記載されている如く、ノ・ロゲン化銀乳剤層お
よび／または受像層またはそれに隣接する他の水透過性
層中に現像剤を混入することが行われている。従って、
このような材料に於いては、現像段階で使用される処理
液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液゛」を
使用しうる。

本発明によシ製造された平版印刷版は、例えば特公昭４
８−２９７２３、米国特許第３，７２１，５３９号等明
細書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変換
ないしは増強しうる。

印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液などは普
通によく知られた方法によることができる。

以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。

実施例 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面にカーボンブラックを含み、写真用ゼラ
チンに対して２０重量％の平均粒径７μｍのシリカ粉末
を含むハレーション防止用下塗層（ｐＨ４，０に調整）
と、金化合物で化学増感された後に平均粒径７μｍのシ
リカ粉末を写真用ゼラチンに対して５重量％の割合で含
むスペクトル増感された高感度塩化銀乳剤層（ｐａ４．
ｏに調整）とを設けた。下塗層のゼラチンは３．０　ｔ
　／　ｍ”、乳剤層のゼラーチンは１．０ｒ／ｍ′、硝
酸銀に換算したハロゲン化銀１、Ｏｔ　／　ｍ“の割合
で塗布され友。この下塗層と乳剤層は硬化剤としてホル
マリンをゼラチンに対して５．０ｔｒｑ／ｌゼラチンの
量で含んでいる。

乾燥後４０℃で１４日間加温した後、この乳剤層の上に
、層開昭５３−２１６０２の実施例２に記載の核塗液（
ポリマーは、ＮＬＬ３のアクリルアマイドとイミダゾー
ルとの共重合体、ハイドロキノンは、Ｏ−８ｆ　／　ｍ
”の割合で含む）を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造す
る。ハロゲン化銀乳剤は、物理熱成時にハロゲン化銀１
モル当シ５×１０　そルの塩化ロジウムを添加したもの
であり、平均粒径０．３ミクロンで、平均粒径の±３０
％の範囲に全粒子数の９０Ｘ以上が分布している、実質
的に立方体の結晶であつ友。

ハロゲン化銀乳剤に用いる増感色素として下記第１表に
示した色素をノーロゲン化銀１モル当ｊ５３Ｘ１０−’
モル添加する以外は、゛上述の方法と全く同様にして１
７種類の平版印刷版を製造した。

得られた１７種類の試料を下記に示す２つの方法で露光
した。

露光方法１ 感光針（同潤光機株式会社製、感光針■型、タングステ
ン光源２６６６°Ｋ）に青緑色光を透過する干渉フィル
ター（透過率極太波長４８８ｎｍ半値幅１２ａｍ）を付
は中性灰色ウェッジを通して１秒間露光した。

露光方法２ アルゴンレーザー発振装置（大日本スクリーン株式会社
製ダイレクトスキャナグラフ５Ｇ−８０８）を使用し４
８８．０ａｍのアルゴンレーザ−光を１０　秒間の閃光
露光時間に相当する走査露光を行なった。

露光後、下記の拡散転写現像液で現像した。

〈転写現像液〉 現像処理後、該原版を２本の絞りローシー間を通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
２５℃、２０秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除
去し、室温で乾燥した。

〈中和液〉 ２つの露光方法による各平版印刷版の感度とコントラス
トを第１表に示している。感度は、転写析出銀を形成し
なくなるに要した相対露光量の逆数で示し、増感色素１
を１．０とする相対値で表わした。

各平版印刷版の解像力及び耐刷力を第２表に示している
。解像力は露光方式２においてドットジュネレータ（電
子的網点発生機）により、１００．１３３，１５０，１
７５および２００線／インチの網点を発生させ、微小網
点（５％ドツト）がしりかシと鮮明に再現できた網点線
数によって評価１　（１００線／インチ）〜評価５　（
２００線／インチ）の５段数で表わした。

第１表 第２表 第２表の解像力評価を示している網点線数で製版した各
平版印刷版をオフセット印刷機に装着し下記不感脂化液
を版面にくまなく与え、下記給湿液を用いて印刷を行鷹
った。

〈不感脂化液〉 〈給湿液〉 （Ａ−Ｂ−Ｄｌｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使
用した。地汚れの発生あるいは銀の飛びによって印刷が
不可となった枚数による耐刷力を下記の基準で評価し、
第１表の右欄に示している。

１．４，０００枚以下 ２．４，０００〜６，０００枚 ３．６，０００〜８，０００枚 ４．８．０００〜１０，０００枚 ５、　１０．０００枚以上 本発明の平版印刷版は、微小網点を有しているにも拘ら
ず、高耐刷力であることが判る。また、本発明の平版印
刷版は、長期保存しても特性を損なわない安定したもの
であることも確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化銀を少なくとも７０モル％含むハロゲン化銀
   乳剤層にスルホアニオン若しくはスル核を有する増感色
   素を用いたアルゴンレーザーを光源とする走査露光方式
   に用いる銀錯塩拡散転写平版印刷版。