JPS60252352A - ハロゲン化銀パンクロ刷版材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に関
するものであり、詳しくは、ハロゲン化銀パンクロ感光
材料に写真処理を施して得られる銀画像を直ちにオフセ
ット印刷原版として用いることができるようにした印刷
版に関するものである。

銀錯塩拡散転写法によって得られる転写銀画像を直ちに
インキ受理性として利用することができる平版印刷版は
既に％公昭４８−３０５６２、特開昭５３−２１６０２
、同昭５４−１０３１０４、凹陥５６−９７５０等々に
記載され、よく知られている。

係る平版印刷版の製版法に適した銀ｉＡ塩拡散転写法の
代表的実施法によれは、支持体及びその上にハレーシ層
ン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層から女る感光材料を画像露光し、現像処理を行なう
と潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒化
銀となる。同時に潜敏が形成されていないノーロゲン化
銀は現像処理中に含まれるハロゲン化鎖−化剤の作用で
溶解し、感光材料の表面に拡散してぐる。溶解し拡散し
てきた銀錯塩が表面層の物理現像核の上に現像主薬の還
元作用によって銀画像として析出する。得られた銀画像
のインキ受理性を強化させる為に現像処理に続いて必要
ならば感脂化処理が施された後、オフセット印刷機にセ
ットされ、被印刷物へとインキ画像が転写される。

これまでの係る平版印刷版では感光層のハロゲン化銀は
、メロシアニン色素、シアニン色素等の単一色素を用い
て５５０ｎｍ付近の感光極大を有するようにスペクトル
増感し、モノクロマチックな製版材料として使用されて
きた。しかし最近の製版用感光材料としては、カラー原
稿の製版や再生などの需要が多い為にモノクロマチック
よりもパンクロマチックの感光材料の要求が高い。そこ
でノくンクロマチツクな平版印刷版で感度、シャープネ
ス、解像力、耐刷力の優れたものを作製できれは従来の
平版印刷版では実現できなかったカメラによる三色分解
を用いたカラー原稿の製版や再生か可能になり、かつ、
従来の平版印刷版と同様モノクロマチックな製版材料と
しても使用できる利点をも有していることになる◇ 過去、写真製版に３？けるカラー印刷の主流は版下材料
としてリス用パンクロ感材を用いてカラー原稿を色分解
、マスキング処理し、これら何工程にも及ぶ写真処理を
行い最終的には、このリスフィルムで２８版に密着焼き
してオフセットマスターが作られてきたＯ本発明は、複
雑な製版工程を省略化した簡易力２−印刷用のノ（ンク
ロマチックな直接製版材料をつくることである。

ところでカラー用印刷製版工程に２けるカメラによる三
色分解では、色分解用フィルター及びコンタクトスクリ
ーンを重ね合せて用いる網撮りを同時に行う為、感材と
しては高感度かつ硬調性、高解像力が保持されねけなら
ない。史に銀錯塩拡散転写法（以後ＤＴＲと略す）では
書類の再生（例えば技術図面印刷物又は手膏物の再生）
が多く、書類に含まれている情報の正しい再生を得るこ
とが１贅で再生物の鮮鋭変、コントラスト及び解像力を
保持するようＫＭ別の注意が必要となる。

以上を背景にＤＴＲ法を用いたノ・ロゲン化銀パンクロ
刷版材料をカラー用直接製版材料とし４ て適用する場合にり、次のような具体的条件が満足され
ることが必要である。

（１）　省銀技術を高めた上の（例えば感光乳剤層中の
ＡｇＮ０．を１１／ｍ”以下）高感度、高コントラスト
、高解像力を有する。

（２）ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀−粒子当りに
考・緑・赤色の３糧の増感色素が吸着している。

（３）感色性のよい黒白感光材料を得る為にも又色再現
性のよいカラー感光材料を得るに通した感色性を有する
。

（４）経時安定性（ハロゲン化銀□乳剤の放置又は試料
の長期保存に対しても安定）を有した写真特性を保持す
る。

（５）銀画像が印刷特性としての耐刷力（耐刷数１万枚
以上）を有し、地汚れが生じない。

今まで上述の条件を満足する色増感を施したハロゲン化
銀パンクロ刷版材料が１つたく得られていないのが実情
である。それはハロゲン化銀に３朴（青・緑・赤色）の
増感色素を吸着させた場合、色素量及びその添加方法が
（３）、（４）、（５）の条件及びモノシートのＤ　Ｔ
　Ｒにおける物理現１１ｊｌ銀の転写効果を支配してい
るからである〇従って、本発明の目的とするところは、
上述の条件をすべて満足するハロゲン化銀パンクロ刷版
材料を提供することにある。

本発明によるハロゲン化銀パンクロ刷版材料として、高
感度、硬調、＾解像力で高耐刷力の特性及び経時安定性
を保持する為に、増感色素の選択を充分行い、ハロゲン
化銀に３色の色素を吸着させる為に、その増感色素の種
類及び添加倉などを綿密に研究した０又、こめノ・ロゲ
ン化銀乳剤としては、ＤＴＲ法の一浴現像定着液中の錯
化剤（チオシアンイオン、チオ硫酸イオン、亜硫酸イオ
ンなど）Ｋ対して溶は易いノ・ロゲン化銀を技術的に選
択している。

以上を満足した上で、本発明の目的は、下記の一般式（
Ｉ）で表わされる増感色素の少なくとも一つと一般式（
ｎ）で表わされる増感色素の少なくとも１つと、一般式
（ＩｌｒＪで表わされる増感色素の少なくとも一つを、
塩化銀が少□なくとも７０モル％含壕れるハロゲン化鋼
乳剤の各）・ロゲン化銀粒子に三種の増感色素を一体に
吸着させるととによって達成された。

一般式〔り 式（Ｉ）においてｚｏは５位又は６位に置換基（ＯＨ，
１０Ｈ８０＋、Ｏ）、　Ｂｒ、　Ｉ、　ＯＮ、口　及び
ダ）を有しているペソゾチアゾール核、ベンゾオキサゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核を完成するに必要な非金
稿原子を表わし、ｚ２はβ−ナフトチアゾール核、β−
ナフトセレナゾール核、又はβ−ナフトオキサゾール核
を完成するに必要な原子群を表わす。Ｒ１及びＲ２はそ
れぞれ置換されてもよく、両者が同時にスルホアルキル
基であるか両者の一方がスルホアルキル基で、他方がア
ルキル基であるかを表わす・神はカチオンを表わし、ｍ
はｌ又は０を表わす〇 一般式（ＩＩ） 式中、２，２４　はベンゾオキサゾール核又はナフトオ
キサゾール核を完成するのに必要な原子群を表わし、Ｒ
，、Ｒ４は少なくとも一方はスルホアルキル基を表わし
、残りはアルキル差、置換アルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、アリール基、カルボキシアルキル基を表
わし、凡。

はアルキル基、水素原子を表わし、神は、アルカリ金属
原子、アンモニウム基を表わす。ｍは０又は１を表わす
。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｚ５及びｚ６はベンゾチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール俵、ナフトチアゾール核又はナフトセレナゾー
ル核を児成するのに必要な非金属原子群を表わす。几、
ＮＦＲ７の少なくとも１つはスルホアルキル基であり、
残りはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル
キル基、カルボキシアルキル基を表わすＯＲ８はアルキ
ル基、水素原子を表わし、Ｘ♀はアルカリ金屑原子、ア
ンモニウム基を表わす。ｍは０又はｌを表わす０ 次に前記一般式（Ｉ）、（１１）又は（Ｉ［Ｊで示され
る化合物の代表的な具体例を挙げる〇 （１−２：） ＣＩ−３） （１−４：］ ［１−５］ ［１’ｌ−６） ＣＩ−７〕 （Ｉ−９） （Ｉ−１０） ＣＩ−Ａ） ０（Ｊｔ）ＨＯＯＯＨ ０００Ｈ Ｃ００）ム 〔ｎ）式の具体例 （ｎ−Ｂ ０比較に用いた増感色素 ［ｎ−Ａ） ０鵞Ｈ。

Ｕ、Ｈ。

（Ｔｌｌ）弐についての具体例 ［ＩＩＩ　−３］ ０比較に用いた増感色素 〔、ｍ−１ ０、Ｈ。

（ｍ−ｏ） 本発明に用いられる増感色素は、当業者に公知の方法で
合成することができる０ハロゲン化鋼乳剤に添加する為
に水に混合可能な有機溶媒、例えばメタノール、エタノ
ール、メチルセロンルプなどの有機溶媒に溶かした彼処
添加すればよく、それぞれ単独に溶解した後、碓加して
も良い。

又、これらの化合物をハロゲン化銀乳剤に添加する時期
は乳剤製造工程中のいかなる時期でもよいが、一般には
第２熟成の終了時に添加するのが好適である。その場合
の絵加量はハロゲン銀１モル当９それぞれの色素ｌＸｌ
０−−ルから１×１０　モルが用いられ、一般式（Ｉ）
の色素に対する一般式（Ｉｌ）の色素及び一般式（ｌ［
）の色素の使用比率（重量）は１：０．５〜５：０．０
５〜５８゜２好１しくは１：ｌ〜３：０】〜１である。

最適伶加匍はハロゲン化銀乳剤の粂件、例えばハロゲン
組成ハロゲン化銀粒子の平均粒径、晶癖などＫよって変
化する。色素の総量はハロゲ　１ ン化＠　１　モ＃当りｔｘｔｏ　−ｔｘｉｏ　モルが好
ましい。

本発明の平版印刷板のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、塩
臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀等が使用でき、塩化
銀が７０モル％以上のハロゲン化銀である。これらのハ
ロゲン化鋼粒子の平均粒径は好ましくは０．２〜０．８
ミクロンの範囲であるが、これ以外の範囲でも使用する
ことかできる。さらにハロゲン化銀は全粒子数の９０％
以上が平均粒径の±３０％以内の粒径を有しているモノ
デイスバーズドの乳剤であることが好ましい０また、ハ
ロゲン化銀は実質的に立方体ないし１４面体の粒子が好
ましいがそれ以外の晶癖のハロゲン化銀も使用すること
ができろう本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用
いられる結合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチンは
その一部をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルセルロース、アシピアゴム、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシ
メチルセルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無
水マレイン鹸共乗合体、ポリビニルメチルエーテル−無
水マレイン改共１合体等の親水性品分子結合剤の一種又
は２種以上で置換することもできる。更にビニル虚合体
水性分赦物（ラテックス）を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤は、それか製造されるとさ、又は塗布
されるとぎに種々な方法で増感されることかで゛きする
。

例えは、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によっ
て又は金化合物例えはロダン金、塩化金によって又はこ
れらの両者の併用なと当該技術分野において、よく知ら
れた方法で化学的に増感されることが好葦しい◎ 又、ハロゲン化銀乳剤（Ｉｌ造する任意の時期に周期律
表の第■族−に楓する金属の化合物、例えばコバルト、
ニツケノペ　ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金
などの頃を使用することＫよって、特に高感度で高シャ
ープネス、高解像力のダイレクト製版用印刷版にとって
好ましい特性を得ることができる。添加量は、ハロゲン
化銀１モル当り１０〜ｌＯモルの範囲である。ハロゲン
化銀乳剤１ｄＫは、その他の添加剤、例えば［相］布助
剤、カブリ防ＩＥ刑、マット剤（保水化剤）、現像主薬
など通常の冷加剤を含むことができる。

ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体１目す）には、接着
改良用下引層及び又はハレーシ８ン防止等の目的で下塗
層を設けることもでき、この層には現像剤やマット剤々
どを含むことも出来る。

本発明の平版印刷版は、物理現像核を含む受像層を有し
ている。物Ｗ、ｆｉ像核としては、アンチモン、ビスマ
ス、カドミウム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀
、鉛、亜鉛などの金属およびそれらの硫化物なと公知の
ものが使用しうる０受像層には、親水性コロイドを含ん
でいなくてもよく、ゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアコム、アルギンＩｖナトリウへヒドロキ
シエチル＃粉、テキストリン、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリスチレンスルホン酸、ビニルイミダゾールと
アクリルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の
親水性コロイドを１平方メートル当り、好ましくは０．
１グラム以下のｌ（ｆで含むことができる。

受＋８！層中には、吸繕性物質、例えばソルビトール、
グリセロールなどの湿潤剤を存在させてもよい０さらに
１受像層甲には、硫酸バリウム、二酸化チタン、チャイ
ナクレーおよび銀などのスカミング防止のためのＩＩｆ
４料、ハイドロキノンの如き現隊主薬Ｐよぴホルムアル
デヒドの如き硬化剤も含有しうる〇 支持体は、例えば紙、フィルム、例えは酢酸セルロース
フィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテ
Ｖブタレートフィルム、あるいはポリエステル、ポリプ
ロピレンまたはポリスチレンフィルム等をポリエチレン
フィルムで被覆した複合フィルム、金塊、金属化紙また
は金属／紙積層体の支持体であることかできる。片面ま
たは両面をａ−オレフィン重合体、例えばポリエチレン
で被覆した紙支持体も有効である。これら支持体には、
ハレーシ腫ン防止染料または顔料を混入していてもよい
。

本発明で使用するＤＴＲ処理液には、アルカリ性物質、
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、第三燐酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫散堪
、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫ａＲ項、チオシアン
酸塩、環状イミド、チオサリチル酸、アミン等、粘稠剤
、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、かぶり防止剤、例えば臭・化カリウム、
ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、特開昭４
７−２６２０１に記載・の、化合物、現像剤、例えばハ
イド日キノン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、現像
変性剤例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化
合物等を含むことができる。

銀、錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えば英国
特許第１，０００，１１５号、第１，０１２，４７６号
、第１，０１７，２７３号、第１，０４２に４７７号等
の明細書に記、　載さ・れている如く、ハロゲン化銀乳
剤層２よび／または受像層またはそれに隣接する他の水
透過性層中に現像剤を混入することが行われている。従
って、このような材料に於いては、Ｖ段階で使用される
処理液は、現像剤を含まぬす。

謂「アルカリ性活性化液」を使用しうる。

本発明により製造された平版印刷版は、例えば特公昭４
８−２９７２＆米国特許第３，７２１，５３９号等明細
書に記載されている如き化合物でインキ受理性に変換な
いしは増強しうる。

印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液などは普
通によく知られた方法によることができる。

以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。

実施例１゜ 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μの７リ力粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面にカーボンブラックを含み、写真用ゼラ
チンに対して２０重量％の平均粒径７μｍのシリカ粉末
を含むハレーシ■ン防止用下塗層（ＰＨ４，ＯＫ調整）
と、金化合物で化学増感された後に平均粒径７μｍのシ
リカ粉末を写真用ゼラチンに対して５ｍｆｉ−％の割合
で含むスペクトル増感された高感１Ｎ塩化鋏乳剤層（Ｐ
Ｈ４，０に調整）とを設けた。

下塗層のゼラチンは３．０１．７７ＦＬ”、乳剤層のゼ
ラチンは１．０１１７ｍ”、硝酸銀に換算したハロゲン
化銀１．０１７ｍ’の割合で塗布された。この下塗層と
乳剤層は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対して５
．０”ｆ１５’ゼラチンの量で含んでいる。乾燥後４０
℃で１４日間加温した後、この乳剤層の上′に、特開昭
５３−２１６０２の実施例２．に記載の核塗液（ポリマ
ーは、＆３のアクリルアマイドとイミダゾールとの共１
合体、ハイドロキノンは、０．８１１　／ｍ”の割合で
含む）を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲ
ン化銀は、ヨウ化鏝２モル％を含む沃塩化銀乳剤（この
ハロゲン化銀は、平均粒径０．３ａｍで、平均粒径の±
３０％の範囲に全粒子数の９０％以上が分布している立
方体の結晶である）を通常の金増感法及び硫黄増感法に
よる化学熟成を行ってから乳剤を分割して下記第１表に
示したように本発明による増感色素と比較の為の増感色
素のメタノール溶液又は水浴液を単独又は組合せて添加
したＯ 上述の方法で１０種の平版印刷版を製造し、次の３種の
品質特性（■分光感度、■スペクトログラム、■印刷特
性）を調べる為に試料を分割した。その１つは、色温度
２６６６’にの光源をもつ感光針を用いて、光源にそれ
ぞれイーストマン、コダック社製の青色フィルター（ラ
ツテン＆　４７　Ｂ　）緑色フィルター（ラツテン厖５
８）赤色フィルター（ラツテン庵２５）をつけて元楔露
光した。他の１つは色温度２６６６にのタングステン光
源をもつ回折格子型分光写真機を用いてスペクトログラ
ムを得る為に露光した。

更に試料１０種のカメラによる３色分解後の印刷版け７
セツトマスター）としての印刷特性を調べる為に１平版
印刷版作製用のカメラプロセッサーｏｐ−４０４−ＩＩ
（大日本スクリーン坂）を用い、カメラにそれぞれ青色
、緑色、赤色、アンバーのラツテンフィルター（イース
トマン・コダック社製）を挿入し、平版印刷版にはグレ
イコンタクトスクリーン（大日本スクリーン製）をよく
密着して露光し、現像処理した０露光後の現像処理は下
記の拡散転写現像液で行った。

く転写現像線〉 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を通し、余
分の現像液を除去し、直ち忙下記組成を有する中和液で
２５℃、２０秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除
去し、室温で乾燥した０ く中オロ液〉 分光感度に関してはマクベス社製の濃度計で反射＃度を
測定して宵色フィルター感ＭＣ８，Ｂ、）緑色フィルタ
ー感度（ＳＯ）、赤色フィルター感度（ＳＲ）及びＩは
表Ｉのように得られた〇な２、表甲の比感度は例示色素
の赤色感度を１．０とした時の相対感度で示した。

第２表には、オフセットマスターとしての各試料のシャ
ープネス、解像力及び耐刷力を４版（シアン版、マゼン
タ版、イエロー版及び墨版）について示した。

（ただし、感度は第１表と同等なので省いた。）シャー
プネス、解像力は、グレイコンタクトスクリーンについ
て、１００，１３３．１５０，１７５および２００＃／
インチのものを使用し、微小網点（５％ドツト）がしっ
かりと鮮明に再現できた。スクリーン線数によって評価
１（１００Ｍ！／インチ）〜評価５（２００ｉ／インチ
）の５段階で表わした。

第２表の解像力評価を示しているコンタクトスクリーン
で製版した各平版印刷版をオフセット印刷機に装着し、
下記不感脂化液を版画にくまなく与え、下記給湿液を用
いて印刷を行なったＯ く不感脂化液〉 〈給湿液〉 印刷機は、工〜・ビー・ディック３５００Ｄ（Ａ−Ｂ−
ＤＩｃｋ社夷オフセット印刷機の商標）を１ｉ用した・
地汚れの発生あるいは銀の飛びによって印刷が不可とな
った枚数にょる耐刷力を下記の基準で評価し、第２表の
右欄に示している。

１．４，０００枚以下 ２．４，０００〜６，０００枚 ３．６，０００〜ｓ、ｏｏｏ枚 ４．８，０００〜１０．０００枚 ５、　１０，０００枚以上 上記第１表、第２表から理解されるように本発明に係る
試料は比較試料に比べ、赤色、緑色及び青色感度、コン
トラスト解ｆ象力及び耐刷力の点で極めて優れた特性を
示している０つ１り比較に用いたメロシアニン色素（Ｉ
−Ａ、■−Ｂ、　Ｉ−０，ＩＩ−Ａ、　ｎ−Ｂ、　ｌｌ
−０，ｌ１ｌ−Ａ。

Ｈ−ｉｔ、ｍ−ｏ）では、本発明に使用した色素罠比べ
増感効果、硬調さ、解像力及び耐刷力の面で著しく劣っ
ていることか分かった。

更に本発明での分光スペクトルの結果から本発明の感光
層のハロゲン化銀乳剤には、・３色の増感色素がハロゲ
ン化銀粒子の個々の粒子に同時に吸着していることが分
かった。

実施例２゜ ハロゲン化銀のハロゲン組成をヨウ北端２モル％臭化銀
８モル％と変化し、沃・臭化銀乳剤をつくり、ハロゲン
化銀の固有感度を高めて、笑ｌｌ１Ｉ］ｆｌＪｌと同様
の方法で試料を作成し、Ｉ）　Ｔ　Ｉｔ現像を行った結
果を表３に示した。

第４表にはオフセットマスターとしての各試料の印刷テ
ストの結果を示した。

第３．４表の結果から本発明に係る試料は、比較試料に
比べ、赤色、緑色、及び青色感度、コントラスト、解像
力及び耐刷力の点で極めてすぐれた特性を示しているこ
とが分かる。

更に実施例１で得られた代表的な試料について高温高湿
下にハロゲン化銀パンクロ刷版材料を保存した場合と自
然放置した場合の写真特性を第５表に印刷テスト結果を
第６表に示した。

表５及び表６から明らかなように、本発明に係る試料は
、ハロゲン化銀パンクロ刷版材料として可視部全域にわ
たって高いコントラストと高い色増感性を示す写Ｊｃ％
性を有し、更に印刷特性としては尚いンヤープネス、高
解像力及び高耐刷力を有していることが理解される。更
に本発明に係る試料は苛酷な粂件下に保存されても写真
特性及び印刷特性において劣化のないことが理解される
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）銀錯塩拡散転写法を用いて得られるオフセット印
   刷版において、当該印刷版のハロゲン化銀乳剤層の塩化
   銀を少なくとも７０モル％含むハロゲン化銀粒子の各々
   に下記一般式〔ＩＩ、唾〕及び（１１１）で表わされる
   背、緑及び赤の３種の増感色素を吸着させたことを性徴
   とするハロゲン化鋏パンクロ平版材料。 一般式（Ｉ） （式中、ｚｌは５位又は６位に置換基を有しているベン
   ゾチアゾール漱、ベンゾセレナゾール核、ベンゾオキサ
   ゾール核を完成するに必要な原子群を表わし、ｚ２はβ
   −ナフトセレナゾール核、β−ナフトチアゾール核又は
   β−ナフトオキサゾール核を完成するに必要な原子群を
   表わす。 Ｒ１及びＲ２はそれぞれ置換されてもよく、両者が同時
   にスルホアルキル基であるか、又は両者の一方がスルホ
   アルキル基で、他方がアルキル基であるかを表わす。辞
   はカチオンを表わし、ｍはｌ又は０を表わす。） 一般式（ＩＩ） （式中、２ｓ、２４　はベンゾオキサゾール核又はナフ
   トオキサゾール核を完成するのに必要な原子群を表わし
   、Ｒ１□４　のうち、少なくとも一方はスルホアルキル
   基、カルボキシアルキル基を表わし、残９はアルキル基
   、置換アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリ
   ール基金表わし、Ｂ、にアルキル奉、水系原子を衣わし
   、狸は、アルカリ金属原子、アンモニウム基を表わすＯ
   ｍは０又Ｆｉｌを表わす。） 一般式（Ｉ［） （式中、ｚ、及びｚ６　はベンゾチアゾール核、ベンゾ
   セレナゾール核、ナフトチアゾール核又はナフトセレナ
   ゾール核を完成するのに必要な原子群を表わす６　Ｒ，
   及びＲ７は、それぞれアルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基、アラルキル基を表わし、Ｒ６及びＲ６の少なく
   とも１つは、スルホ基７を有する置換アルキル基である
   Ｏ　Ｒ。 はアルキル基、水系原子を表わし、種はアルカリ金属原
   子、アンモニウム塩を表わす。ｍは０又はｌを表わす◇
   ）