JPH0248107B2 - Harogenkaginpankurosuribanzairyo - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印
刷版に関するものであり、詳しくは、ハロゲン化
銀パンクロ感光材料に写真処理を施して得られる
銀画像を直ちにオフセツト印刷原版として用いる
ことができるようにした印刷版に関するものであ
る。 銀錯塩拡散転写法によつて得られる転写銀画像
を直ちにインキ受理性として利用することができ
る平版印刷版は既に特公昭48−30562、特開昭53
−21602、同昭54−103104、同昭56−9750等々に
記載され、よく知られている。 係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転
写法の代表的実施法によれば、支持体及びその上
にハレーシヨン防止をかねた下引層、ハロゲン化
銀乳剤層、物理現像核層からなる感光材料を画像
露光し、現像処理を行なうと潜像が形成されてい
るハロゲン化銀は乳剤層中で黒化銀となる。同時
に潜像が形成されていないハロゲン化銀は現像処
理中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で溶解
し、感光材料の表面に拡散してくる。溶解し拡散
してきた銀錯塩が表面層の物理現像核の上に現像
主薬の還元作用によつて銀画像として析出する。
得られた銀画像のインキ受理性を強化させる為に
現像処理に続いて必要ならば感脂化処理が施され
た後、オフセツト印刷機にセツトされ、被印刷物
へとインキ画像が転写される。 これまでの係る平版印刷版では感光層のハロゲ
ン化銀は、メロシアニン色素、シアニン色素等の
単一色素を用いて550nｍ付近の感光極大を有す
るようにスペクトル増感し、モノクロマチツクな
製版材料として使用されてきた。しかし最近の製
版用感光材料としては、カラー原稿の製版や再生
などの需要が多い為にモノクロマチツクよりもパ
ンクロマチツクの感光材料の要求が高い。そこで
パンクロマチツクな平版印刷版で感度、シヤープ
ネス、解像力、耐刷力の優れたものを作製できれ
ば従来の平版印刷版では実現できなかつたカメラ
による三色分解を用いたカラー原稿の製版や再生
が可能になり、かつ、従来の平版印刷版と同様モ
ノクロマチツクな製版材料としても使用できる利
点をも有していることになる。 過去、写真製版におけるカラー印刷の主流は版
下材料としてリス用パンクロ感材を用いてカラー
原稿を色分解、マスキング処理し、これら何工程
にも及ぶ写真処理を行い最終的には、このリスフ
イルムでPS版に密着焼きしてオフセツトマスタ
ーが作られてきた。本発明は、複雑な製版工程を
省略化した簡易カラー印刷用のパンクロマチツク
な直接製版材料をつくることである。 ところでカラー用印刷製版工程におけるカメラ
による三色分解では、色分解用フイルター及びコ
ンタクトスクリーンを重ね合せて用いる網撮りを
同時に行う為、感材としては高感度かつ硬調性、
高解像力が保持されねばならない。更に銀錯塩拡
散転写法（以後DRTと略す）では書類の再生
（例えば技術図面印刷物又は手書物の再生）が多
く、書類に含まれている情報の正しい再生を得る
ことが重要で再生物の鮮鋭度、コントラスト及び
解像力を保持するように特別の注意が必要とな
る。 以上を背景にDTR法を用いたハロゲン化銀パ
ンクロ平版材料をカラー用直接製版材料として適
用する場合には、次のような具体的条件が満足さ
れることが必要である。 (1) 省銀技術を高めた上の（例えば感光乳剤層中
のAgNO₈を１ｇ／m²以下）高感度、高コント
ラスト、高解像力を有する。 (2) ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀−粒子当
りに青・緑・赤色の３種の増感色素が吸着して
いる。 (3) 感色性のよい黒白感光材料を得る為にも又色
再現性のよいカラー感光材料を得るに適した感
色性を有する。 (4) 経時安定性（ハロゲン化銀乳剤の放置又は試
料の長期保存に対しても安定）を有した写真特
性を保持する。 (5) 銀画像が印刷特性としての耐刷力（耐刷数１
万枚以上）を有し、地汚れが生じない。 今まで上述の条件を満足する色増感を施したハ
ロゲン化銀パンクロ刷版材料がまつたく得られて
いないのが実情である。それはハロゲン化銀に３
種（青・緑・赤色）の増感色素を吸着させた場
合、色素量及びその添加方法が(3)、(4)、(5)の条件
及びモノシートのDTRにおける物理現像銀の転
写効果を支配しているからである。従つて、本発
明の目的とするところは、上述の条件をすべて満
足するハロゲン化銀パンクロ刷版材料を提供する
ことにある。 本発明によるハロゲン化銀パンクロ刷版材料と
して、高感度、硬調、高解像力で高耐刷力の特性
及び経時安定性を保持する為に、増感色素の選択
を充分行い、ハロゲン化銀に３色の色素を吸着さ
せる為に、その増感色素の種類及び添加量などを
綿密に研究した。又、このハロゲン化銀乳剤とし
てはDTR法の一浴現像定着液中の錯化剤（チオ
シアンイオン、チオ硫酸イオン、亜硫酸イオンな
ど）に対して溶け易いハロゲン化銀を技術的に選
択している。 以上を満足した上で、本発明の目的は、下記の
一般式〔〕で表わされる増感色素の少なくとも
一つと一般式〔〕で表わされる増感色素の少な
くとも１つと、一般式〔〕で表わされる増感色
素の少なくとも一つを、塩化銀が少なくとも70モ
ル％含まれるハロゲン化銀乳剤の各ハロゲン化銀
粒子に三種の増感色素を一体に吸着させることに
よつて達成された。 一般式〔〕 式〔〕においてZ₁は５位又は６位に置換基
（CH₃−、CH₃O−、Cl、Br、Ｉ、CN、

【式】、及びφ）を有しているベンゾチア ゾール核、ベンゾオキサゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核を完成するに必要な非金属原子を表わ
し、Z₂はβ−ナフトチアゾール核、β−ナフトセ
レナゾール核、又はβ−ナフトオキサゾール核を
完成するに必要な原子群を表わす。R₁及びR₂は
それぞれ置換されてもよく、両者が同時にスルホ
アルキル基であるが両者の一方がスルホアルキル
基で、他方がアルキル基であるかを表わす。Ｘ₁
はカチオンを表わし、ｍは１又は０を表わす。 一般式〔〕 式中、Z₃、Z₄はベンゾオキサゾール核又はナフ
トオキサゾール核を完成するのに必要な原子群を
表わし、R₃、R₄は少なくとも一方はスルホアル
キル基を表わし、残りはアルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、カルボキシル基を表わし、R₅はアルキル基、
水素原子を表わし、Ｘ₂ は、アルカリ金属原子、
アンモニウム基を表わす。ｍは０又は１を表わ
す。 一般式〔〕 式中、Z₅及びZ₆はベンゾチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ナフトチアゾール核又はナフト
セレナゾール核を完成するのに必要な非金属原子
群を表わす。R₆及びR₇の少なくとも１つはスル
ホアルキル基であり、残りはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アラルキル基、カルボキシ
ル基を表わす。R₈はアルキル基、水素原子を表
わし、Ｘ₃ はアルカリ金属原子、アンモニウム塩
を表わす。ｍは０又は１を表わす。 次に前記一般式〔〕、〔〕又は〔〕で示さ
れる化合物の代表的な具体例を挙げる。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 〓比較に用いた増感色素

【表】 本発明に用いられる増感色素は、当業者に公知
の方法で合成することができる。ハロゲン化銀乳
剤に添加する為に水に混合可能な有機溶媒、例え
ばメタノール、エタノールメチルセルソルブなど
の有機溶媒に溶かした後に添加すればよく、それ
ぞれ単独に溶解した後、添加しても良い。 又、これらの化合物をハロゲン化銀乳剤に添加
する時期は乳剤製造工程中のいかなる時期でもよ
いが、一般には第２熟成の終了時に添加するのが
好適である。その場合の添加量はハロゲン銀１モ
ル当りそれぞれ色素１×10^-5モルから１×10^-2モ
ルが用いられ、一般式〔〕の色素に対する一般
式〔〕の色素及び一般式〔〕の色素の使用比
率（重量）は１：0.5〜５：0.05〜２好ましくは
１：１〜３：0.1〜１である。最適添加量はハロ
ゲン化銀乳剤の条件、例えばハロゲン組成ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒径、晶癖などによつて変化す
る。色素の総量はハロゲン化銀１モル当り１×
10^-4〜１×10^-1モルが好ましい。 本発明の平版印刷板のハロゲン化銀乳剤は、塩
化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀等が
使用でき、塩化銀が70モル％以上のハロゲン化銀
である。これらのハロゲン化銀粒子の平均粒径は
好ましくは0.2〜0.8ミクロンの範囲であるが、こ
れ以外の範囲でも使用することができる。さらに
ハロゲン化銀は全粒子数の90％以上が平均粒径の
±30％以内の粒径を有しているモノデイスパーズ
ドの乳剤であることが好ましい。また、ハロゲン
化銀は実質的に立方体ないし14面体の粒子が好ま
しいがそれ以外の晶壁ハロゲン化銀も使用するこ
とができる。 本発明の平版印刷版のハロゲン化銀乳剤に用い
られる結合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチ
ンはその一部をデンプン、アルブミン、アルギン
酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、ボリビニル
ピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリ
アクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン
酸共重合体等の親水性高分子結合剤の一種又は２
種以上で置換することもできる。更にビニル重合
体水性分散物（ラテツクス）を用いることもでき
る。 ハロゲン化銀乳剤は、それが製造されるとき、
又は塗布されるときに種々な方法で増感されるこ
とができる。 例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿
素によつて又は金化合物例えばロダン金、塩化金
によつて又はこれらの両者の併用などに当該技術
分野において、よく知られた方法で化学的に増感
されることが好ましい。 又、ハロゲン化銀乳剤を製造する任意の時期に
周期律表の第族に属する金属の化合物、例えば
コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジウム、イ
リジウム、白金などの塩を使用することによつ
て、特に高感度で高シヤープネス、高解像力のダ
イレクト製版用印刷版にとつて好ましい特性を得
ることができる。添加量は、ハロゲン化銀１モル
当り10^-8〜10^-8モルの範囲である。ハロゲン化銀
乳剤層には、その他の添加剤、例えば塗布助剤、
カブリ防止剤、マツト剤（保水化剤）、現像主薬
など通常の添加剤を含むことができる。 ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には、
接着改良用下引層及び又はハレーシヨン防止等の
目的で下塗層を設けることができ、この層には現
像剤やマツト剤などを含むことも出来る。 本発明の平版印刷版は、物理現像核を含む受像
層を有している。物理現像核としては、アンチモ
ン、ビスマス、カドミウム、コバルト、パラジウ
ム、ニツケル、銀、鉛、亜鉛などの金属およびそ
れらの硫化物など公知のものが使用しうる。受像
層には、親水性コロイドを含んでいなくてもよ
く、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ア
ラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシ
エチル澱粉、デキストリン、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニルイミ
ダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニ
ルアルコール等の親水性コロイドを１平方メート
ル当り、好ましくは0.1グラム以下の量で含むこ
とができる。 受像層中には、吸湿性物質、例えばソルピトー
ル、グリセロールなどの湿潤剤を存在させてもよ
い。さらに、受像層中には、硫酸バリウム、二酸
化チタン、チヤイナクレーおよび銀などのスカミ
ング防止のための顔料、ハイドロキノンの如き現
像主薬およびホルムアルデヒドの如き硬化剤も含
有しうる。 支持体は、例えば紙、フイルム、例えば酢酸セ
ルロースフイルム、ポリビニルアセタールフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、あ
るいはポリエステル、ポリプロピレンまたはポリ
スチレンフイルム等をポリエチレンフイルムで被
覆した複合フイルム、金属、金属化紙または金
属／紙積層体の支持体であることができる。片面
または両面をα−オレフイン重合体、例えばポリ
エチレンで被覆した紙支持体も有効である。これ
ら支持体には、ハレーシヨン防止染料または顔料
を混入してもよい。 本発明で使用するDTR処理液には、アルカリ
性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保
恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例え
ばチオ硫酸塩、チオシアン塩、環状イミド、チオ
サリチル酸、アミン酸、粘稠剤、例えばヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、かぶり防止剤、例えば臭化カリウム、１−フ
エニル−５−メルカプトテラゾール、特開昭47−
26201に記載の化合物、現像剤、例えばハイドロ
キノン、１−フエニル−３−ピラゾリドン、現像
変性剤例えばポリオキシアルキレン化合物、オニ
ウム化合物等を含むことができる。 銀錯塩拡散転写法を実施するに当つては、例え
ば英国特許第1000115号、第1012476号、第
1017273号、第1042477号等の明細書に記載されて
いる如く、ハロゲン化銀乳剤層および／または受
像層またはそれに隣接する他の水透過性層中に現
像剤を混入することが行われている。従つて、こ
のような材料に於いては、現像段階で使用される
処理液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性
化液」を使用しうる。 本発明により製造された平版印刷版は、例えば
特公昭48−29723、米国特許第3721539号等明細書
に記載されている如き化合物でインキ受理性に変
換ないしは増強しうる。 印刷方法あるいは使用する不感脂化液、給湿液
などは普通によく知られた方法によることができ
る。 以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論、これだけに限定されるものではない。 実施例 １ 下引処理したポリエステルフイルム支持体の片
面に平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有する
マツト化層を設け、反対側の面にカーボンブラツ
クを含み、写真用ゼラチンに対して20重量％の平
均粒径7μｍのシリカ粉末を含むハレーシヨン防
止用下塗層（PH4.0に調整）と、全化合物で化学
増感された後に平均粒径7μｍのシリカ粉末を写
真用ゼラチンに対して５重量％の割合で含むスペ
クトル増感された高感度塩化銀乳剤層（PH4.0に
調整）とを設けた。 下塗層のゼラチンは3.0ｇ／m²、乳剤層のゼラ
チンは1.0ｇ／m²、硝酸銀に換算したハロゲン化
銀1.0ｇ／m²の割合で塗布された。この下塗層と
乳剤層は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対
して5.0mg／ｇゼラチンの量で含んでいる。乾燥
後40℃で14日間加温した後、この乳剤層の上に、
特開昭53−21602の実施例２に記載の核塗液（ポ
リマーは、No.３のアクリルアマイドとイミダゾー
ルとの共重合体、ハイドロキノンは、0.8ｇ／m²
の割合で含む）を塗布、乾燥し、平版印刷版を製
造する。ハロゲン化銀は、ヨウ化銀２モル％を含
む沃塩化銀乳剤（このハロゲン化銀は、平均粒径
0.3μｍで、平均粒径の±30％の範囲に全粒子数の
90％以上が分布している立方体の結晶である）を
通常の金増感法及び硫黄増感法による化学熟成を
行つてから乳剤を分割して下記第１表に示したよ
うに本発明による増感色素と比較の為の増感色素
のメタノール溶液又は水溶液を単独又は組合せて
添加した。 上述の方法で10種の平版印刷版を製造し、次の
３種の品質特性（分光感度、スペクトログラ
ム、印刷特性）を調べる為に試料を分割した。
その１つは、色温度2666〓の光源をもつ感光計を
用いて、光源にそれぞれイーストマン、コダツク
社製の青色フイルター（ラツテンNo.47B）緑色フ
イルター（ラツテンNo.58）赤色フイルター（ラツ
テンNo.25）をつけて光楔露光した。他の１つは色
温度2666〓のタングステン光源をもつ回析格子型
分光写真機を用してスペクトログラムを得る為に
露光した。更に試料10種のカメラによる３色分解
後の印刷版（オフセツトマスター）としての印刷
特性を調べる為に、平版印刷版作製用のカメラプ
ロセツサーCP−404−（大日本スクリーン製）
を用い、カメラにそれぞれ青色、緑色、赤色、ア
ンバーのラツテンフイルター（イーストマン・コ
ダツク社製）を挿入し、平版印刷版にはグレイコ
ンタクトスクリーン（大日本スクリーン製）をよ
く密着して露光し、現像処理した。 露光後の現像処理は下記の拡散転写現像液で行
つた。 ＜転写現像液＞ 水 700ml 水酸化カリウム 20ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 50ｇ ２−メルカプト安息香酸 1.5ｇ ２−メチルアミノメタノール 15ｇ 水で１とする。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 ＜中和液＞ 水 600ml クエン酸 10ｇ クエン酸ナトリウム 35ｇ コロイダルシリカ（20％液） ５ml エチレングリコール ５ml 水を加えて全量を１とする。 分光感度に関してはマクベス社製の濃度計で反
射濃度を測定して青色フイルター感度（S.B.）緑
色フイルター感度（SG）、赤色フイルター感度
（SR）及びは表のように得られた。 なお、表中の比感度は例示色素の赤色感度を
1.0とした時の相対感度で示した。 第２表には、オフセツトマスターとしての各試
料のシヤープネス、解像力及び耐刷力を４版（シ
アン版、マゼンタ版、イエロー版及び墨版）につ
いて示した。 （ただし、感度は第１表と同等なので省いた。）
シヤープネス、解像力は、グレイコンタクトスク
リーンについて、100、133、150、175および200
線／インチのものを使用し、微小網点（５％ドツ
ト）がしつかりと鮮明に再現できたスクリーン線
数によつて評価１（100線／インチ）〜評価５
（200／インチ）の５段階で表わした。 第２表の解像力評価を示しているコンタクトス
クリーンで製版した各平版印刷版をオフセツト印
刷機に装着し、下記不感脂化液を版画にくまなく
与え、下記給湿液を用いて印刷を行なつた。 ＜不感脂化液＞ 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−
ヘプチル−１，２，４−トリアゾール １ｇ ＜給湿液＞ Ｏ−リン酸 10ｇ 硝酸ニツケル ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ エチレングリコール 100ｇ コロイダルシリカ（20％液） 28ｇ 水を加えて２とする。 印刷機は、エー・ビー・デイツク350CD（Ａ・
Ｂ・Dick社製オフセツト印刷機の商標）を使用
した。地汚れの発生あるいは銀の飛びによつて印
刷が不可となつた枚数による耐刷性を下記の基準
で評価し、第２表の右欄に示している。 １ 4000枚以下 ２ 4000〜6000枚 ３ 6000〜8000枚 ４ 8000〜10000枚 ５ 10000枚以上 上記第１表、第２表から理解されるように本発
明に係る試料は比較試料に比べ、示色、緑色及び
青色感度、コントラスト解像力及び耐刷力の点で
極めて優れた特性を示している。つまり比較に用
いたメロシアニン色素（−Ａ、−Ｂ、−
Ｃ、−Ａ、−Ｂ、−Ｃ、−Ａ、−Ｂ、
−Ｃ）では、本発明に使用した色素に比べて増
感効果、硬調さ、解像力及び耐刷力の面で著しく
劣つていることが分かつた。 更に本発明の分光スペクトルの結果から本発明
の感光層のハロゲン化銀乳剤には、３色の増感色
素がハロゲン化銀粒子の個々の粒子に同時に吸着
していることが分かつた。 実施例 ２ ハロゲン化銀のハロゲン組成をヨウ化銀２モル
％、臭化銀８モル％と変化し、沃臭化銀乳剤をつ
くり、ハロゲン化銀の固有感度を高めて、実施例
１と同様の方法で試料を作成し、DTR現像を行
つた結果を表３に示した。 第４表にはオフセツトマスターとしての各試料
の印刷テストの結果を示した。 第３、４表の結果から本発明に係る試料は、比
較試料に比べ、赤色、緑色、及び青色感度、コン
トラスト、解像力及び耐刷力の点で極めてすぐれ
た特性を示していることが分かる。 更に実施例１で得られた代表的な試料について
高温高湿下にハロゲン化銀パンクロ刷版材料を保
存した場合と自然放置した場合の写真特性を第５
表に印刷テスト結果を第６表に示した。 表５及び表６から明らかなように、本発明に係
る試料は、ハロゲン化銀パンクロ刷版材料として
可視部全域にわたつて高いコントラストと高い色
増感性を示す写真特性を有し、更に印刷特性とし
ては高いシヤープネス、高解像力及び耐刷力を有
していることが理解される。更に本発明に係る試
料は苛酷な条件下に保存されても写真特性及び印
刷特性において劣化のないことが理解される。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 銀錯塩拡散転写法を用いて得られるオフセツ
   ト印刷版において、当該印刷版のハロゲン化銀乳
   剤層の塩化銀を少なくとも70モル％含むハロゲン
   化銀粒子の各々に下記一般式〔〕、〔〕及び
   〔〕で表わされる青、緑及び赤の３種の増感色
   素を吸着させたことを特徴とするハロゲン化銀パ
   ンクロ平版材料。 一般式〔〕 （式中、Z₁は５位又は６位に置換基を有している
   ベンゾチアゾール液、ベンゾセレナゾール核、ベ
   ンゾオキサゾール核を完成するに必要な原子群を
   表わし、Z₂はβ−ナフトセレナゾール核、β−ナ
   フトチアゾール核又はβ−ナフトオキサゾール核
   を完成するに必要な原子群を表わす。R₁及びR₂
   はそれぞれ置換されてもよく、両者が同時にスル
   ホアルキル基であるか、又は両者の一方がスルホ
   アルキル基で、他方がアルキル基であるかを表わ
   す。Ｘ₁ はカチオンを表わし、ｍは１又は０を表
   わす。） 一般式〔〕 （式中、Z₃、Z₄はベンゾオキサゾール核又はナフ
   トオキサゾール核を完成するのに必要な原子群を
   表わし、R₃、R₄のうち、少なくとも一方はスル
   ホアルキル基、カルボキシアルキル基を表わし、
   残りはアルキル基、置換アルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基、アリール基を表わし、R₅は
   アルキル基、水素原子を表わし、Ｘ₂ は、アルカ
   リ金属原子、アンモニウム基を表わす。ｍは０又
   は１を表わす。） 一般式〔〕 （式中、Z₅及びZ₆はベンゾチアゾール核、ベンゾ
   セレナゾール核、ナフトチアゾール核又はナフト
   セレナゾール核を完成するのに必要な原子群を表
   わす。R₆及びR₇は、それぞれアルキル基、アル
   ケニル基、アリール基、アラルキル基を表わし、
   R₆及びR₇の少なくとも１つは、スルホ基を有す
   る置換アルキル基である。R₈はアルキル基、水
   素原子を表わし、Ｘ₃ はアルカリ金属原子、アン
   モニウム塩を表わす。ｍは０又は１を表わす。）