JPS6071628A - エポキシ樹脂組成物の硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔ソ自明の技術分野〕 本発明はエポキシ樹脂組成物の硬化方法に関し、更に詳
しくは、短い硬化時間で表面硬度、密着性及び電気特性
等の特性が最大限に発揮された硬化物を得ることが可能
な工４？キシ樹脂組成物の硬化方法に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

近年、エネルギーの有効利用や生産性の向上という観点
から、光を照射して硬化せしめる、所謂光硬化性樹脂が
開発された。この光硬化性（うｊ脂は従来の熱硬化性樹
脂と比べて、第一に溶剤全イ・Ｉｓ用しないため大気汚
染を抑制することができる、第二にエネルギーを節約す
ることができる、第三に硬化時間を短縮できる等の特徴
を備えている。し。

たがって、これらの諸要素を加味した総合的な経済性の
点から、光硬化性樹脂は優れたものとして注目されてい
る。

ところで、光硬化性樹脂は、その応用分野に応じて、硬
化時間が短いこと、得られた硬化物の密勉性が優れてい
ること、可撓性に富みかつ表面硬さが優れていること、
更に耐湿性、電気ＨＶＷ性が優れていること等の特性が
要求されている。

しかしながら、光照射だけによって硬化させた樹脂は、
上記した特性を一応有しているが、４ｊｔ　Ｊｌｉ’ｒ
自体が持つ最大限の特性を引き出すためには、室温での
又は加熱による後硬化等が必要となる。

一方、光硬化性樹脂としては、官能基として不飽和基を
有する樹脂を用いたもの及びエポキシ樹脂と光分解型の
触媒とからなる樹脂組成物を用いたもの等が知られてい
る。

前者に属するものとしては、例えばエポキシ変性不飽和
ポリエステル樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂若し
くはポリエステルウレタンアクリレート樹脂があげられ
る。しかしながら、これらの樹脂は、硬化時の収縮が大
きいのでその歪みによって基材との密着性が悪くなると
いう欠点を有し、更には、大気中の１゛２素忙基づく重
合遅延効果によって大気に接触する表面の硬化が充分に
進行しないという不都合な４工態を招く。

一方、後者に１１３４するものはエポキシ樹脂自体を光
分解型の触媒でイしｉΔ化させるのであるが、このよう
なブＴ、ｋ　’２！＋もとしては、次式：Ｘはヨウ素原
子、イオウ原子、ジアゾ基等を表わし、ＹはＢＦ４、Ｐ
　Ｆ６、Ａ　ｓ　Ｆ６．５ｂＦｅ等を表わす。）で示さ
れる錯体をあげることができる（マクロモレキュールズ
、第１０巻、１３０７頁、１９７７年［Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ　、　１０　、１．３０７　（１，９７
７）］；ジャーナル、オブ、ラジエーション、キユアリ
ング第５巻、２頁、１９７８年［Ｊｏｕｒｎ２１．　ｏ
ｆ　Ｒ，ａｄｉａｔｉｏｎＣｕｒｉｎｇ　、　５　、２
　（１９７８）　）　；ジャーナル・オフＩＩポリマー
・サイエンス帝、貨すマ−ψケミストリイ・エディジョ
ン、第１７巻、２８７７７．”＞、１９７９年（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＳｃｉｅｎｃｅＰｏ
ｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒＶ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　、　
、＞　７　、　２　ａ　７７　（１９７９）Ｇ同上、第
１７巻、１０４７亘、１９７９年〔同上、１７．１０４
７（１９７９）］；］ツヤーナルオフ−ホリマーｅザイ
エンｌス、ポリマー、レターズ。

エディジョン、第１７巻、７５９　２８７７（１９７９
）’）；同上、第１７巻、　１．０４７頁。

１９７９年〔同上、夫）、１０４７（１９７９））；ジ
ャーナル・オフ・Ｉリマー〇サイエンス、ン亡すマー〇
レターズＱエデインヨン、ＦＢ　１７　（”ｐ　、　７
５９頁、１９７９年（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃＰ＋Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ　Ｅｄｉｔｉｏｎ　、１．７、７　５　９（１９７
９）〕；〕特開昭５５−６５２１９号明細書米国特許第
４０６９０５４号明ｍ１０省；英国特許第１５１６５１
１号明凱書：英国特許第１５１８１４１号明細書等参照
）。

しかしながら、これらの几虫媒を用いてエポキシ樹脂を
光硬化させた場合、良好な塗膜性能が得られる反面、該
触媒が強酸であるため、例えば基材が金属である場合に
は該基材（金属）が腐食される虞れがあって不都合であ
る。また、几虫媒成分がイオン性不純物として残るため
に、高温での電気特性が悪くなるという欠点が有る。

〔発明の目的〕

本発明は、従来の光硬化性樹脂における上記し／こよう
な欠点を解消し、しかも室温・暗所での貯蔵安定性が優
れたイ（４脂組成物を用い、短い硬化時間で侵れた特性
を有する硬化物をイ４）ることか可能な硬化方法を提供
することを目的とする。

〔発明の概要〕

本発明の硬化方法は、ニーキシ樹脂；　７　／ｌ／　ミ
ニラム化合物；及び光照射によってシラノール基を生ず
るケイ素化合物からなるエフ］？キシ樹脂組成物を、光
線及び熱線の照射により硬化ぜしめることを特徴とする
。

以下、本発明の詳細な説１↓Ｉ］するが、初めに光硬化
性エポキシ樹脂組成物について説明する。

エポキシ樹脂組成物の第一成分である工月′でキシ樹脂
としては、−官能性ニーキシ化合物及び各官能性エポキ
シ化合物があげられる。−官能ｉ′ｌ：、エポキシ化合
物としては、エチレンオキシド、フ″ロビレンオキシド
、ブナレンオキシド、スブーレンオギンド、フェニルグ
リシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等があげ
られる。また、多官能性エポキシ化合物としては、特に
限定さコ′１．ないが、ｆＬｔｌ、ｌ’、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ’Ｐｊ　ＪｌｔＷ　；ビスフェノールＦ
型エポキシイ６↑脂；フェノールノボラック壓エポキシ
樹脂；脂環式エポキシ４’；’、ｆ脂；トリグリシジル
イソシアネート、ヒダントインエポキシ等の含複素環エ
ポキシ樹脂；水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹力旨；
プロピレンクリコール−ジグリシジルエーテル、ペンタ
エリスリトール−２１？リグリシジルエーテル等の脂肪
族系エポキシ樹脂；芳香族、脂肪族もしくは脂環式のカ
ルダン酸とエピクロルヒドリンとの反応によって得られ
る工Ｉキシイ１脂；スピロ環含イイエボキシ樹脂；０−
アリルーフェノールノがラック化合物とエピクロルヒド
リンとの反応生成物であるグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂；ビスフェノールＡのそれぞれの水酸基の〇−位
にアリル基を有するジアリルビスフェノール化合物とエ
ピクロルヒドリンとの反応生成物でおるグリシジルエー
テル型工号？キシ樹脂等がおけられ、これらから選ばれ
た１種もしくは２種以上のものを任意に使用することが
出来る。

エポキシ樹脂組成物の第二成分であるアルミニウム化合
物は無機化合物であっても有機化合物で、ちってもよい
が、後者を用いることが好ましい。

有機アルミニウム化合物としては、例えば、アルミニウ
ム原子にアルコキシ基、フェノキシ基、アシルオキシ基
、β−ジケトナト基又は〇−カルボニルフェノラド基な
どが結合した錯体化合物などが誉けられる。

とこで、アルコキシ基としては炭素数１〜１０のものが
好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ−５１１べ　５ｅｃ−ブトキシ
基、ｔｅｒｔ−シトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ
−へキシルオキシ基、１１−へブチルオキシ基等が挙げ
られ；フェノキシ基としては、フェノキシ基、０−メチ
ルフェノキシＪ’Ｊ：、、Ｏ−ノドキシフェノキシ基、
ｐ−ニトロフェノキシ基、２．６−シメチルフエノキシ
基などが挙げらノ１．；アシルオキシ基としては、アセ
タト、プロピ゛オナト、イソゾロビオナト、ブチラド、
スデアラト、エチルアセトアセタト、プロピルアセドア
セクト、プチルアセトアセタト、ジエチルマラト、ジし
′ノぐロイルメタナトなどの配位子が挙げられ；β−ジ
ケトナト基としては、例えば、アセチルアセトナト、ト
リフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチ
ルアセトナト、 られ；０−カルボニルフェノラド基としては、例えば、
サリテルアルデヒダトなどが挙げられる。

このような有機アルミニウム化合物の具体例としては、
例えば、トリスメトキシアルミニウム、トリスエトキシ
アルミニウム、トリスイソプ０ぜキシアルミニウム、ト
リスフェノキシアルミニウム、トリスパラメチルフェノ
キシアルミニウム、インゾロボキシノエトキシアルミニ
ウム、トリスブトヤシアルミニウム、トリスアセトキシ
アルミニウム、トリスステアラドアルミニウム、トリス
ブチラドアルミニウム、トリスゾロビオナトアルミニウ
ム、トリスインゾロビオナトアルミニウム、トリスアセ
チルアセトナドアルミニウム、トリストリフルオロアセ
チルアセトナドアルミニウム、トリスヘキサフルオロア
セチルアセトナドアルミニウム、トリスエチルアセトア
セタトアルミニウム、トリスサリチルアルダヒダドアル
ミニウム、トリスジエチルマロラドアルミニウム、ト１
）スフ。

ロビルアセトアセタトアルミニウム、トリヌブチルアセ
トアセタトアルミニウム、トリヌジヒノ々ロイルメタナ
トアルミニウム、ジアーヒチルアセトづ−トジピパロイ
ルメタナトアルミニウム これらのアルミニウム化合物は、１種もしくは２種以上
の混合系で用いられ、その添加配合量は、エチキシ樹脂
に対し重量比で、通常、０．００１〜１０％、好ましく
は０．１〜５％の範囲である。配合量が０．００１重量
グに満たない場合には、十分な硬化特性が司られず、ま
た、１０重量襲を超えると、コスト高や密着性の低下の
原因となる。

工、１５キシ樹脂組成物の第三成分であるケイ素化合物
は、光照射によってシラノール基を生ずる化合物であれ
ばいかなるものであってもよい０このようなケイ諮化合
物としては、ペルオキシシラノ基、０−ニトロベンジル
オキシ基又はα−ケトシリル−！、′ミのいずれかを有
するケイ素化合物であることが好ましい。

ペルオキシシラノ基を有するケイ素化合物は、次式： （） （式中、Ｒ１，ｆ、Ｒ３及びＲ４は同一でも異−・〒つ
でいてもよく、それぞれ、水素原子、／％ロダン１丁、
（子、炭素数１〜５のアルキル：Ｊｌｌへ炭素数１〜５
のアルコキシ基、アリール基又しよアラルキル−７１，
（÷を一浸わしｐ　１１　＋　ｍ　Ｈｎは０≦ＩＪ　＋
　ｍ　＋　ｎ＜３１１≦７＋ｍ＋ｎ≦３の条件金満たす
整数をｉ′くわす） で示される。

上記式中、ハロダン原子としては、例えば、＋ｒ、Ｈ素
原子、臭素原子等が挙げられ；炭素数１〜５のアルキル
基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ゾロビ
ル基、イソブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、５
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ、−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソブチル基、ｌｉ、：ｉ、オペンチル基等が挙げ
られ；炭素数１〜５のアルコキシ基としては、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ゾロポキシ基、ｎ−ブト
キシ基、３ｅｅ−ブトキシＺＦ、ｔｅｒｔ−ブトキシ基
、ｎ−ペンチルオキシ基等がコ（ｆけられ；アリール基
としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラ
ニル基等が誉げられ；アラルキル基としては、例えば、
インジル基、フェネチル基等が季げられる。ナオ、これ
らの基は、場合によりノーログン原子、ニトロ基、ンア
ノ基、メトキン基等の置換基を有していてもよい。

このようなケイ素化合物の具体例としては、例えば欠式
： で示される化合物等が挙げられる。

０−ニトロベンジルオキ７基を有するケイ素化合物は１
次式： （式中、ｎ％　、　Ｒ５及びＲ６は同一であっても異な
っていてもよく、それぞれ、水素原子、）１０ダン原子
、ビニル基、アリル基、炭素数１〜１０の非じｆ換若し
くは１ｊ７．換アルキル基、炭素数１〜１０のアルコキ
シ基、非置換若しくは置換アリール基、アリールオキシ
基、シロキシ基を表わし；Ｒ７は水素原子、炭素数１〜
１０の非ｆ”Ｖ−漁−；ｒ　ｔ、　＜ハ置換アルキル基
、フェニル基、ｒＭｊ、”ｊｉτ（フェニル基を表わし
；１ぜＩＲｏｌＲｌｏ及びに１１は同一で（）つても異
なっていてもよく、それぞれ、水”：・、ｊパＩ子、ニ
トロ基、シアノ基、ヒト凸キシ基、メルカプト基、ハロ
ゲン原子、アセチル基、アリル、１・１−１炭素数１〜
５のアルキル基、１１素食１へ・５のアルコキシ基、非
に換若しくは６．７換アリール古、アリールオキシ基な
表わしｙ　ｐ＋　Ｑ　＋　ｒ　ｉＪ’、　０≦Ｐ＃ｑｌ
ｒ≦３，１≦ｐ　＋　ｑ　十ｒ　Ｓ　３　ノ４’６　ｆ
牛ケ満たす整数を表わす○） で示される。

上記式中、ハロゲン原子としては、例えば、４す１素原
子、臭素原子等が挙げられ；炭：入数１へ・１０（又は
炭素数１〜５）の非置換若しくはトイ換アルキル基とし
ては、例えば、メチルノ・μ、エチル７１１八ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブー７’−ル：Ｉ＋
：ｉ、ｎ−ペンチル基、クロロメチル基、り１］ロエチ
ル基、フルオロメチル基、シアンメチル基などが口ｔげ
られ；炭素数１−＜１０　（又は炭素数１〜５）のアル
コキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−ゾロポキシ基、ｎ−ブトキシ基などが添げられ；非
置換若しくは置換アリール基としてハ、フェニル基、ｐ
−メトキクフェニル基、ｐ−クロロフェニル；Ｌ　ｐ−
）　ＩＪフルオロメチルフェニル基などが挙げられ；ア
リールオキシ基としてはフェノキシ基などが挙げられる
０また、ケイ素化合物としては、上記の０−ニトロベン
ジルオキシシリル基を末端基とし、主鎖が次式： （式中、ＳはＯ又は１以上の整数を表わし；貸及びＲ５
は前記と同様の意味を有し；Ｘ、Ｙは、同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ、酸素原子、アルキレン基、ア
リールジイル基等を表わす。） で示される基から成る化合物であってもよい。

本発明に用いる、ケイ素原子に直接結合Ｌ／　７’ｃ、
非置換もしくは置換０−ニトロ４ンジルオキシ−、！１
（を有するケイ素化合物の具体例としては、例えば、ト
リメチル（０−ニトロベンジルオキシ）シラン ジメチルフェニル（０−ニトロベンジルオキシ）シラン ジフェニルメチル（０−ニトロベンジルへオ八−ン〕７
ラン トリフェニル（０−ニトロ４ンジルオキシ）シラン ビニルメチルフェニル（０−二トロベンジルオキシ）シ
ラン ｔ−ブチルメチルフェニル（０−ニトロベンジルオキシ
）シラン トリエチル（０−ニトロベンジルオキシ）シラン ）！ｊ（２−クロロエチル）−〇−ニトロベンノルオキ
シシラン ）　ＩＪ　（ｐ　−ト！Ｊフルオロメチルフェニル）−
ｑ−ニトロペンジルオキシシラン トリメチル〔α−（０−ニトロフェニル）−〇−二トロ
ペンジルオキシ〕シラン ジメチルフェニル〔α−（０−ニトロフエニ四−〇−二
トロベンジルオキシ〕シラン メチルフェニルジ〔α−（０−ニトロフェニル）−０−
ニトロベンジルオキシコシラン トリフェニル（α−エチル−〇−ニトロベンジルオキシ
）シラン トリメチル（３−メチル−２−二トロペンジルオキシ）
シラン ジメチルフェニル（３，４，５−）ジメトキシ−２−ニ
トロベンジルオキシ）シラン トリフェニル（４，５，６−）ジメトキシ−２−ニトロ
ベンジルオキシ〕シラン ジフェニルメチル（５−メチル−４−メトキシ−２−ニ
トロベンジルオキシ）シラン トリフ　ｘ　＝ル（４，５−ジメチル−２−ニトロペン
ノルオキシ）シラン ビニルメチルフェニル（４，５−ジクロロ−２−ニトロ
ベンジルオキシ）シラン トリフェニル（２，６−シニトロペンノルオギシ）シラ
ン ジフェニルメチル（２，４−、ニアニトロベンジルオキ
シ）シラン トリフェニル（３−メトキシ−２−ニトロ４ンジルオキ
シ）シラン ビニルメチルフェニル（３，４−ジメトキシ−２−ニト
ロペンジルオキシ）シラン ジメチルジ（０−ニトロ４ンジルオキシ）シラン メチルフェニルジ（ｏ−ニアロベンジルオキシラン ビニルフェニルジ（ｏ−ニトロベンジル刈キン〕シラン ｔ−メチルフェニルジ（ｏ−ニトロ４ンジルオキシ）シ
ラン ジエチルジ（０−ニトロベンジルオキシ）シラン ２−１０ロエチルフエニルジ（ｏ−ニトロベンジルオキ
シ）シラン ジフェニルジ（０−ニトロベンジルオキシ）シラン ジフェニルジ（３−メトキシ−２−ニトロインジルオキ
シ）シラン ジフェニルジ（３，４−ジメトキシ−２−ニトロベンジ
ルオキシクシラン ジフェニルジ（２，６−シニトロペンジルオキシ）７ラ
ン ノフエニルジ（２，４−ジニトロベンジルオキジノンラ
ン メチルトリ（０−ニトロベンジルオキシ）シラン フェニルトリ（０−ニトロベンジルオキシ）シラン ｐ−ビス（０−ニトロベンジルオキシジメチルシリル）
ベンゼン １．１，３．３−テトラフェニル−１，３−ジ（０−ニ
トロインジルオキシ）シロキサン １．１．３，３．５．５−ヘキサフェニル−１，５−ジ
（〇−ニトロベンジルオキシ）シロキサン 及び ５ｔ（Ｊ含有シリコーン樹脂と０−ニトロペンノルアル
コールとの反応により生成するケイ素化合物等が挙げら
れる。

α−ケトシリル基を有するケイ素化合物は、次式： （式中、Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ’４及びＲ１１・土間−で
も、・′４なっていてもよく、それぞれ、水素原子、ビ
ニル＋に、アリル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭
、（′；数１〜１０のアルコキシ基、アリール基又（ｒ
よアリールオキシ基を表わし；ｔ、ｕ、ｖはｏ＜−ｔ。

ｕ、ｖ≦３，１≦ｔ　＋　ｕ　＋　ｖ≦丁３の糸件（ｒ
−満たす整数を表わす） で示される。

上記式中、炭素数１〜１０のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ゝメチル基、ネオペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へエチル基、ｎ−オクチル
基等が挙げられ；炭素数１〜１０のアルコキシ基として
は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ノロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペン
チルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオ
キシ基、１〕−へブチルオキシッフ、ｎ−オクチルオキ
シ基等が挙げられ；アリール基としては、例えば、フェ
ニル基、ナフチル基等が挙げられ；アリールオキシ基と
しては、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が
挙げられる。なお、これらの基は、場合により、ハロダ
ン原子、ニトロ基、ンアノ基、メトキシ基等の置換基を
有していてもよい。

このようなケイ素化合物の具体例としては、例えば、 で示される化合物が挙けられる。

これらのケイ素化合物は、１腫もしくは２種以上の混合
系で用いられ、その添加配合量は、工２キシ樹脂に対し
、通常０．１〜２０２１ｊ量係、好寸しくは１〜１０重
量％の範囲である。配合量が０．１重１４：　％に満だ
ない：１２９合には、充分な硬化特性が得られず、寸だ
、２０重量係を超えて用いるこ′とは可能であるが、コ
スト高や触媒成分の分解生成物が問題になる場合がある
ので好壕しくない。

本発明にかかるエポキシ樹脂組成物には、必要に応じて
光増感剤を配合させることができる。このような光増感
剤としては、例えば、芳香族炭化水力ζ、ベンゾフェノ
ン及びその誘導体、０−ベンゾイル安息香敏エステル、
アセトフェノン及びその誘導体、ベンゾイン並びにベン
ゾインエーテル及びその誘−導体、キサントン及びその
誘導体、チオキサントン及びその誘導体、ジスルフィド
化合′１勿、キノン系化合物、ノ・ログン化炭化水素及
びアミン＞、Ｎ１等が挙げられる。これらの光増感剤は
１種もしくは２種以上の混合系で用いられ、その添加配
合量は、エポキシ樹脂に対し、通常０．００１〜１０重
量％、好ましくは００１〜５重［「；−条の範囲である
。

更に、工Ｉキシ樹脂ボ１１成物には１．ｆ、：、　７１
：＋４に）１＾じて、酸無水物、フェノール誘導゛体、
着色剤又はζζｉη・、“′：質充填剤等の添加物を配
合してもよい。

以上のような成分からなるエポキシ樹脂Ｍ１成１１′σ
は、光線及び熱線の同時又はＲ時照射によってイ・Ｕ！
化せしめられる。

このとき、照射する光線の波長は、樹脂イ旧Ｊ１・、物
の組成によって異なるが、通常１８０〜７０　（ｌｎｍ
であ兎。特に、紫外線の照射は効果的でハする。光照射
時間はエポキシ樹脂の組成、角虫媒の１１シ・Ｉ、）“
ｒ４源などによって異なるが、９１１常０．１秒−１０
分、好ましくは、０．５秒〜２分である。

又、熱線を照射する波長は樹脂組１ｊ７物によって異な
るが、通常７５０〜４×１０′！１ｍでちる　Ｔ′、に
、１．０００〜１０，０００ｎｍの赤外線の照射は効果
的である。熱線の照射時間は、エポキシ樹脂のｌ丑成、
触媒の種類、熱源などによって異なるが、）１０常（１
１秒〜２０分、好ましくは０．５秒〜５分でメ）る。

光線の光源としては、通常、光硬化用に使用されている
ものであればいかなるものでもよ、く、例えば、低圧水
銀ランプ、高圧水銀ランプ、カーボンアークランプ、メ
タルハロゲンランプ、キセノン−水銀ランプ、キセノン
ランプ、水素放飽管、タングステンランプ、ハロゲンラ
ンプ、ナトリウム放電管、ネオン放電管、アルゴン放゛
罵管、Ｈｅ　−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザ−１Ｎ
２レーザー、ｃｄイオンレーザ−１Ｉ（ｅ　−Ｃｄレー
ザー、色素レーザー灯があげられ、これらから成る群よ
シ選ばれた１＋ｉｊもしくは２７１７以上のものが適宜
使用される。

〆１へ線の発生源としては、通常の乾燥及び焼付等に用
いられるものならばいかなるものでもよく、例えば、石
英中、近赤外線ランプ、石英遠赤外綜ヒーター、セラミ
ック遠赤外線ヒーター等が用いられる。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物の硬化方法によれば、室温・暗所に
おける貯蔵安定性が優れたエポキシ樹脂組成物を用いて
、短い硬化時間で表面硬度、密着性及び電気特性等の特
性が最大限に発揮された硬化物を得ることができる。し
たがって、ぞの工５＋、７．的価値は極めて大である。

〔発明の芙施例〕

実施例１〜７ エポキシ当量として、セロキサイｌ’　２　（１２１（
商品名、ダイセル社製；脂環式、エポキシ当；Ｉ；。

１４５）、エビコー）８２８（商品名、シェル化学社製
；ビスフェノールＡｍ、、エポキシ当’＋’、ｋ　１９
０・〜２１０）、エピコート１ｏｏｉ（商品名、シェル
化学社製；ビスフェノールＡ型、エポキシシト・１４５
０〜５２５、分子量９００）、エピコート１００４（商
品名、シェル化学社製；ビスフェノールＡ型、エポキシ
当量９００〜１００　（１、分子量１４００）を使用し
；有機アルミニウム化合物として、トリスエチルアセト
アセタトアルミニウム（ＴＥＡＡＣＡ）、トリスプロピ
ルアセドア六りトアルミニウム（ＴＰＡＡＡ）、トリス
アセチルアセトナドアルミニウム（ＴＡＡＮＡ）　、）
リスサリチルアルデヒダトアルミニウム（ＴＳＡＡ）を
使用し；有機ケイ素化合物として１ 、）。

を使用した。

これらのものを、１ｍｍ厚のアルミニウム板上に約０・
１　ｍ＋πの厚さに塗布した。（ＢＪ４化炉としては、
出力８０　Ｗ　／　ｃｍの高圧水銀灯（東芝製）２灯（
１灯の長　さ　２５　ＣｒｆＬ　、　２に出力２ｋｗ）
及びセラミック面発熱体（赤外ｒｊ！波ｆｊｆｓ　３，
０００〜１０．０’００ｎｍ　。

表面温度ＭＡＸ６００°Ｃ、ＭＡＸ　６００Ｗ　、日本
碍子■製）２面を配したものを用いた。上記の塗布物を
硬化炉内に導入し、コンベア速度１ｙｎ／ｒ：ｆ、Ｉで
７ｉ：＋、ｊ化させた。

又、比較例として、赤外線ヒーターをｙ４１いずに、高
圧水銀灯のみにより、コンベア速度帆５　ｒ＋、′ｒ！
、＋て゛硬化させたもの、及び、ジフェニルヨードニウ
ムテトラフルオロホウ酸塩を触媒として用い、付フ化方
坐は、実施例１〜７と同様の方法で行なっｔｃ。

この硬化樹脂面の誘電正接値（ｔａｎδ）を１ｌｌｌ定
ｌ〜、又塗膜の鉛華硬度試験を行なった。イ↓ｔられた
π吉１１５を樹脂組成（重量部）とともに第１表に記ｉ
ｉ’、；　ｌ、た。

実施例８〜１７ エポキシ樹脂として’ｔ、ＥＲＬ４２２１　（商品名、
ＵＣＣａ製；脂環式、ｘｚキシ当ｆｉｉ４５）、、エピ
コート８２８（商品名、シェル化学社製；ビスフェノー
ルＡバＬエポキシ当量１９０〜２１０）、エビコー）１
００１（商品名、シェル化学社製；ビスフェノールＡ型
、エポキシ当ｆｆ１４ｓθ〜５２５゜分子＜）９００　
）、エピコー）１００４（商品名、シェル化学社製；ビ
スフェノールＡ型、エポキシ当’、ｉ、ｉｉ：　９００
〜１０００、分子量１４００）を使用し；有機アルミニ
ウム化合物として、トリスイソプローｊ？キシアルミニ
ウム（ＴＩＰＡ）、）リスエチルアセトアセタトアルミ
ニウム（ＴＥＡＡＣＡ）、トリス−ｎ−プチルアセトア
セタトアルミニウム（ＴＢＡ４Ａ）、トリスサリチルア
ルデヒダトアルミニウム（ＴＳＡＡ）ｅ　部用し；有機
ケイ累化合物として、トリフェニル（０−二トロベンジ
ルオキシ）シラン、ジフエ二／ｌ／　（０−二ｌ−ロペ
ンジルオキシ）シラン、ｔ−プチルフェニル（５−メチ
ル−２−ニトロペンツルオキシ）シラン、トリフェニル
（２，６−シニトロペンジルオキシ）シランを使用し７
ｋ。

これらの樹脂組成物をｌ　７ｎｍ厚のアルミニウム板上
に約２０μｍの厚さで塗布し、試験片を作製１７フζ０
との試験片を実施例１〜７と同一の硬化炉内に：′４人
し、コンベア速度２　ｍ　／　ｍｉｎで硬化させた０得
られた硬化樹脂膜について、鉛筆イ戸度試（＠及び密着
性試験（ゴパン目試験）を行った。得ら、！シた結果を
樹脂組′ｅ：、（重量部）とともに第２表に記載した。

実施例１８〜２３ エポキシ樹脂として、セロキザイド２ｏ２１（■（”Ａ
品名、ダイセル社製、脂環式、エポキシ当量１４５〕、
エピコート８２８（商品名、シェル化学社製、ビスフェ
ノールＡ型、エポキシ当量１９０〜２１０）エピコート
１００１（商品名、シェル化学社製、ビスフェノールＡ
型、エポキシ当量４５０〜５２５、分子量９ｏＯ〕、エ
ピコート１００４　（’Ｑ”；５品名、シェル化学社製
、ビスフェノールＡ、７！ｌ！！、エポキシ当量９００
〜１０００、分子量１４００　）　ｆ、ｒ使用し；有機
アルミニウム化合物として、トリスパラメチルフェノキ
シアルミニウム（Ｔ円゛〜４ＰＡ）、）リスアセチルア
セトナドアルミニウム（ＴＡＡＮＡ））すにエチルアセ
トアセタトアルミニウム（ＴＥＡＡＣＡ　）、トリスサ
リチルアルデヒダトアルミニウム（’ｒＳＡＡ）　’に
使用し；有機ケイ素化合物トシて、トリフェニルシリル
フェニルケトン、ジフェニルビニルシリルフェニルケト
ン、シフェニルメチルシ１ノルフェニルケトン、ジフェ
ニルメチルシリルエチルケトンを使用した。

これらの化合物を第３表に示した組成（１１η（ＩＩ、
部）に配合して、６種類の樹脂組成物を調イｊ’！　ｌ
／　ｌこ。

これらの樹脂組成物を、実−１嶺（９１１〜１７と同一
の装置を用いて硬化させた。−１での時のコンベアー・
′！度は１０　ｃｎｔ　／　ｍｉｎであった。

硬化物の特性の評価は、実施例８〜１７と同）］ｎにし
てイ１つだ。得られたメー、１果をＦ、Ｔｙ　３　Ｈ，
欠に（ｌｉ５ｊ’、　ｌ、たｒ。

実施例２４及び比較例３ 実１ｊ’ｆｒ例４及び比較例１で得られた硬化樹脂を、
さらに１８０℃で１時間加熱することにより、その１ｄ
気特性及び錨爪硬度を調べたところ、実施例４の試験片
はｊａｎδ値が１５０℃で１．８．１８０°Ｃで’　、
”　＋　／Ａ＊　硬度が４Ｈであってほとんどその特性
に一／ｌコ化は生じなかった。又七較例１の試験片は、
ｊａｎδ値が１５０℃で２．０．１８０℃で２．２とな
り、か歌りの上昇が見られ、鉛毎硬度も４Ｈとなってい
ノこ。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）エポキシ樹脂ニアルミニウム化合物；及び光照射
   によってシラノール基を生ずるケイ素化合物からなるエ
   ポキシ樹脂組成物を、光線及び熱線の照射により硬化せ
   しめることを特徴とするエポキシ樹脂組成物の硬化方法
   。
2. （２）光線として紫外線を用いる特許請求の範囲２１ｒ
   　１項記載のエポキシ樹脂組成物の硬化方法。
3. （３）　熱線として赤外線を用いる特許請求の範囲Ｇ’
   ｙ　１項記載のエポキシ樹脂組成物の硬化方法。