JP3435316B2 - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光硬化性樹脂組成物
に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、省エネルギーや作業性が優れてい
るなどの理由で、光硬化性の樹脂組成物に関心が持たれ
ている。従来、一般的にはアクリル樹脂を含有する光硬
化性樹脂組成物が用いられている。しかし、アクリル樹
脂は、耐熱性および耐湿性が十分でないという問題を有
する。 【０００３】このため、耐熱性、機械的特性、耐湿性に
優れたエポキシ樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物が検
討されている。この場合、エポキシ樹脂自体は光反応を
起こさないので、光硬化性を与えるために下記のような
方法が用いられている。 【０００４】（１）エポキシ樹脂を、光官能性基たとえ
ばアクリル基で変性する。しかし、エポキシ樹脂を変性
すると、エポキシ樹脂本来の性能が失われるという欠点
がある。 【０００５】（２）エポキシ樹脂に、光分解により酸を
発生するオニウム塩（たとえばスルホニウム塩、ヨード
ニウム塩またはジアゾニウム塩）を添加する。しかし、
これらのオニウム塩は３００ｎｍ以下に吸収を持ち、光
源として通常用いられる水銀ランプの輝線のうち最も強
い３６５ｎｍの光を有効に吸収できない。また、オニウ
ム塩は２５４ｎｍの光で分解することができるが、エポ
キシ樹脂自体のベンゼン環に由来する吸収も３００ｎｍ
以下に存在するため、エポキシ樹脂に添加されたオニウ
ム塩を有効に分解することは困難である。さらに、この
ようなエポキシ樹脂組成物を透明基板の接着に使用する
場合にも、透明基板自体が３００ｎｍ以下に吸収を持っ
ていることが多いため、光硬化によって十分な接着力を
得ることは困難である。なお、アントラセンやペリレン
などの芳香族化合物は増感剤として作用することが報告
されているが、オニウム塩の光分解を促進する効果は不
十分である。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
よりも長波長の光を用いて厚膜でも光硬化することがで
き、しかも接着性に優れた硬化物を与える光硬化性樹脂
組成物を提供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明の光硬化性樹脂組
成物は、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）下記一般式（Ｉ）
で表わされる繰り返し単位を１０以上１００００以下有
し、３００〜４００ｎｍに吸収を示して励起するケイ素
化合物、および（ｃ）オニウム塩を含有するものであ
る。 【化２】 （ただし、Ｒは水素または置換もしくは非置換のアルキ
ル基もしくはアリール基を示し、同一でも異なっていて
もよい。アルキル基またはアリール基は酸素、窒素、イ
オウ、ハロゲンなどの元素を含んでいてもよい。） 【０００８】 【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の光硬化性樹脂組成物の主成分（（ａ）成
分）であるエポキシ樹脂は特に限定されない。例えば、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアネートや
ヒダントインエポキシのような含複素環エポキシ樹脂、
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、プロピレングリ
コール−ジグリシジルエーテルやペンタエリスリトール
−ポリグリシジルエーテルなどの脂肪族系エポキシ樹
脂、芳香族、脂肪族もしくは脂環式のカルボン酸とエピ
クロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹
脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、オルソ−アリルフェノ
ールノボラック化合物とエピクロルヒドリンとの反応生
成物であるジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＡのそれぞれの水酸基のオルソ位にアリル基
を有するジアリルビスフェノール化合物とエピクロルヒ
ドリンとの反応生成物であるグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂などを用いることができる。 【０００９】本発明において、（ｂ）成分のＳｉ−Ｓｉ
結合を有するケイ素化合物としては、たとえば下記一般
式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリシランが
挙げられる。 【００１０】 【化１】 （ただし、Ｒは水素または置換もしくは非置換のアルキ
ル基もしくはアリール基を示し、同一でも異なっていて
もよい。アルキル基またはアリール基は酸素、窒素、イ
オウ、ハロゲンなどの元素を含んでいてもよい。） 一般式（Ｉ）に含まれるポリシランの具体例を以下に示
す。なお、各化学式におけるｎおよびｍは１０以上の整
数である。ただし、ｎ＋ｍが１００００を超えると溶解
性が悪くなるため、ｎ＋ｍは１００００以下であること
が好ましい。 【００１１】 【化２】【００１２】 【化３】【００１３】 【化４】【００１４】 【化５】【００１５】 【化６】【００１６】本発明において、（ｃ）成分のオニウム塩
は、下記一般式（IIＡ）で表されるスルホニウム塩、
（IIＢ）で表されるヨードニウム塩、および（IIＣ）で
表されるジアゾニウム塩からなる群より選択される。 【００１７】 【化７】 （ただし、Ａｒは置換または非置換のアルキル基または
アリール基を示し、同一でも異なっていてもよい。アル
キル基またはアリール基は酸素、窒素、イオウ、ハロゲ
ンなどの元素を含んでいてもよい。Ｘは光分解により酸
性を示す成分であり、Ｂ、Ｐ、ＳｂまたはＡｓのハロゲ
ン化物またはスルホレートを示す。） オニウム塩の具体例を以下に示す。 【００１８】 【化８】 【００１９】 【化９】【００２０】 【化１０】【００２１】 【化１１】【００２２】本発明の光硬化性樹脂組成物に含まれる成
分は以下のような作用を示す。（ｂ）成分のケイ素化合
物は３００〜４００ｎｍに吸収を示し、水銀ランプの輝
線のうち最も強い３６５ｎｍの光を有効に吸収して励起
する。励起したケイ素化合物は光励起電子移動によって
（ｃ）成分のオニウム塩の分解を促進する。オニウム塩
の分解により生じた酸はエポキシ樹脂の硬化触媒として
作用する。したがって、本発明の光硬化性樹脂組成物は
従来よりも長波長の光を用いて厚膜でも光硬化すること
ができる。しかも、光硬化により得られる硬化物は機械
的特性に優れている。なお、本発明の樹脂組成物は光硬
化後に加熱硬化してもよい。 【００２３】（ｂ）成分のケイ素化合物はエポキシ樹脂
１００重量部に対して０．００１〜５０重量部、さらに
０．１〜５重量部の範囲で用いることが好ましい。０．
００１重量部未満ではエポキシ樹脂の光硬化が不十分と
なる。５０重量部を超えると硬化物の機械的強度が低下
するという問題が生じる。 【００２４】（ｃ）成分のオニウム塩はエポキシ樹脂１
００重量部に対して０．００１〜２０重量部、さらに
０．１〜５重量部の範囲で用いることが好ましい。０．
００１重量部未満ではエポキシ樹脂の光硬化が不十分と
なる。２０重量部を超えると硬化物の機械的強度の低下
や着色の問題が生じる。 【００２５】本発明の光硬化性樹脂組成物には、特性を
改質するために他の有機成分を添加してもよい。また、
目的に応じて、ラクトン、環状イミン、環状イミドなど
のカチオン重合性置換基を有する化合物、またはアクリ
ル、メタクリル、ビニル基などの重合性不飽和基を有す
る化合物を添加してもよい。さらに、光硬化性樹脂組成
物は、シリカなどの無機充填剤と混合して使用していて
もよい。 【００２６】 【実施例】 実施例１ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３４］３
重量部、およびスルホニウム塩［２−３］２重量部を混
合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバー
コーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。この
膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを設
置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、３０秒
で硬化膜を得ることができた。 【００２７】また、ホウケイ酸クラウンガラスＢＫ７
（ショット社製）上に、上記の樹脂組成物を塗布し、１
００μｍのスペーサーを介して別のホウケイ酸クラウン
ガラスで挟んだ。これに高圧水銀ランプから紫外線を１
分間照射した。その結果、十分な接着力で２枚のガラス
を接着することができた。 【００２８】比較例１ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、およびスルホニウム塩［２
−３］２重量部を混合して樹脂組成物を調製し、これを
ガラス基板上にバーコーターで塗布し厚さ２００μｍの
膜を形成した。この膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの
高圧水銀ランプを設置し、紫外線を照射して光硬化し
た。この場合、硬化膜を得るには１８０秒を要した。 【００２９】また、ホウケイ酸クラウンガラスＢＫ７
（ショット社製）上に、上記の樹脂組成物を塗布し、１
００μｍのスペーサーを介して別のホウケイ酸クラウン
ガラスで挟んだ。これに高圧水銀ランプから紫外線を１
０分間照射したが、接着力は不十分であり、２枚のガラ
スは容易に剥離した。 【００３０】実施例２ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３０］４
重量部、およびスルホニウム塩［２−２３］３重量部を
混合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバ
ーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。こ
の膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを
設置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、３０
秒で硬化膜を得ることができた。 【００３１】実施例３ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３０］４
重量部、およびヨードニウム塩［２−２９］２重量部を
混合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバ
ーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。こ
の膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを
設置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、２０
秒で硬化膜を得ることができた。さらに、この硬化膜を
１００℃で１０分間、加熱硬化した。表面硬度を測定し
たところ、５Ｈであった。 【００３２】また、ガラス基板上に上記の樹脂組成物を
バーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。
この膜の一部に選択的に、窒素レーザー光（５０ｍＷ、
３３４ｎｍ）を照射して光硬化した。この場合、３０秒
で硬化膜を得ることができた。これをエタノールで洗い
流したところ、露光部のみが残り、パターニングが可能
であった。 【００３３】実施例４ セロキサイド２０２１（ダイセル化学社製、脂環式エポ
キシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３４］３重
量部、およびスルホニウム塩［２−３］２重量部を混合
して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバーコ
ーターで塗布し厚さ１００μｍの膜を形成した。この膜
の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを設置
し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、１０秒で
硬化膜を得ることができた。 【００３４】実施例５ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３５］４
重量部、およびスルホニウム塩［２−２４］２重量部を
混合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバ
ーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。こ
の膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを
設置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、２０
秒で硬化膜を得ることができた。 【００３５】実施例６ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）エピビスタイプエポキシ樹脂（シェル化学
社製、エピコート８２８）１００重量部、ポリシラン
［１−３０］４重量部、およびヨードニウム塩［２−３
５］２重量部を混合して樹脂組成物を調製し、これをガ
ラス基板上にバーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜
を形成した。この膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高
圧水銀ランプを設置し、紫外線を照射して光硬化した。
この場合、２０秒で硬化膜を得ることができた。 【００３６】実施例７ セロキサイド２０２１（ダイセル化学社製、脂環式エポ
キシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３４］３重
量部、およびスルホニウム塩［２−１２］２重量部を混
合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバー
コーターで塗布し厚さ１００μｍの膜を形成した。この
膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを設
置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、３０秒
で硬化膜を得ることができた。 【００３７】実施例８ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）７０重量部、エピコート１００１（シェル
化学社製、エピビスタイプエポキシ樹脂）３０重量部、
ポリシラン［１−３０］４重量部、およびヨードニウム
塩［２−２９］２重量部を混合して樹脂組成物を調製
し、これをホウケイ酸クラウンガラスＢＫ７（ショット
社製）上に塗布し、１００μｍのスペーサーを介して別
のホウケイ酸クラウンガラスで挟んだ。これに高圧水銀
ランプから紫外線を１分間照射して光硬化し、さらに１
００℃で３０分間加熱硬化した。その結果、十分な接着
力で２枚のガラスを接着することができた。また、硬化
物には収縮によるクラックがなく、透明性に優れてい
た。 【００３８】 【発明の効果】以上詳述したように本発明の光硬化性樹
脂組成物は、従来よりも長波長の光を用いて厚膜でも光
硬化することができ、しかも接着性に優れた硬化物が得
られる。
に関する。 【０００２】 【従来の技術】近年、省エネルギーや作業性が優れてい
るなどの理由で、光硬化性の樹脂組成物に関心が持たれ
ている。従来、一般的にはアクリル樹脂を含有する光硬
化性樹脂組成物が用いられている。しかし、アクリル樹
脂は、耐熱性および耐湿性が十分でないという問題を有
する。 【０００３】このため、耐熱性、機械的特性、耐湿性に
優れたエポキシ樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物が検
討されている。この場合、エポキシ樹脂自体は光反応を
起こさないので、光硬化性を与えるために下記のような
方法が用いられている。 【０００４】（１）エポキシ樹脂を、光官能性基たとえ
ばアクリル基で変性する。しかし、エポキシ樹脂を変性
すると、エポキシ樹脂本来の性能が失われるという欠点
がある。 【０００５】（２）エポキシ樹脂に、光分解により酸を
発生するオニウム塩（たとえばスルホニウム塩、ヨード
ニウム塩またはジアゾニウム塩）を添加する。しかし、
これらのオニウム塩は３００ｎｍ以下に吸収を持ち、光
源として通常用いられる水銀ランプの輝線のうち最も強
い３６５ｎｍの光を有効に吸収できない。また、オニウ
ム塩は２５４ｎｍの光で分解することができるが、エポ
キシ樹脂自体のベンゼン環に由来する吸収も３００ｎｍ
以下に存在するため、エポキシ樹脂に添加されたオニウ
ム塩を有効に分解することは困難である。さらに、この
ようなエポキシ樹脂組成物を透明基板の接着に使用する
場合にも、透明基板自体が３００ｎｍ以下に吸収を持っ
ていることが多いため、光硬化によって十分な接着力を
得ることは困難である。なお、アントラセンやペリレン
などの芳香族化合物は増感剤として作用することが報告
されているが、オニウム塩の光分解を促進する効果は不
十分である。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
よりも長波長の光を用いて厚膜でも光硬化することがで
き、しかも接着性に優れた硬化物を与える光硬化性樹脂
組成物を提供することにある。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明の光硬化性樹脂組
成物は、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）下記一般式（Ｉ）
で表わされる繰り返し単位を１０以上１００００以下有
し、３００〜４００ｎｍに吸収を示して励起するケイ素
化合物、および（ｃ）オニウム塩を含有するものであ
る。 【化２】 （ただし、Ｒは水素または置換もしくは非置換のアルキ
ル基もしくはアリール基を示し、同一でも異なっていて
もよい。アルキル基またはアリール基は酸素、窒素、イ
オウ、ハロゲンなどの元素を含んでいてもよい。） 【０００８】 【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の光硬化性樹脂組成物の主成分（（ａ）成
分）であるエポキシ樹脂は特に限定されない。例えば、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアネートや
ヒダントインエポキシのような含複素環エポキシ樹脂、
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、プロピレングリ
コール−ジグリシジルエーテルやペンタエリスリトール
−ポリグリシジルエーテルなどの脂肪族系エポキシ樹
脂、芳香族、脂肪族もしくは脂環式のカルボン酸とエピ
クロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹
脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、オルソ−アリルフェノ
ールノボラック化合物とエピクロルヒドリンとの反応生
成物であるジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＡのそれぞれの水酸基のオルソ位にアリル基
を有するジアリルビスフェノール化合物とエピクロルヒ
ドリンとの反応生成物であるグリシジルエーテル型エポ
キシ樹脂などを用いることができる。 【０００９】本発明において、（ｂ）成分のＳｉ−Ｓｉ
結合を有するケイ素化合物としては、たとえば下記一般
式（Ｉ）で表される繰り返し単位を有するポリシランが
挙げられる。 【００１０】 【化１】 （ただし、Ｒは水素または置換もしくは非置換のアルキ
ル基もしくはアリール基を示し、同一でも異なっていて
もよい。アルキル基またはアリール基は酸素、窒素、イ
オウ、ハロゲンなどの元素を含んでいてもよい。） 一般式（Ｉ）に含まれるポリシランの具体例を以下に示
す。なお、各化学式におけるｎおよびｍは１０以上の整
数である。ただし、ｎ＋ｍが１００００を超えると溶解
性が悪くなるため、ｎ＋ｍは１００００以下であること
が好ましい。 【００１１】 【化２】【００１２】 【化３】【００１３】 【化４】【００１４】 【化５】【００１５】 【化６】【００１６】本発明において、（ｃ）成分のオニウム塩
は、下記一般式（IIＡ）で表されるスルホニウム塩、
（IIＢ）で表されるヨードニウム塩、および（IIＣ）で
表されるジアゾニウム塩からなる群より選択される。 【００１７】 【化７】 （ただし、Ａｒは置換または非置換のアルキル基または
アリール基を示し、同一でも異なっていてもよい。アル
キル基またはアリール基は酸素、窒素、イオウ、ハロゲ
ンなどの元素を含んでいてもよい。Ｘは光分解により酸
性を示す成分であり、Ｂ、Ｐ、ＳｂまたはＡｓのハロゲ
ン化物またはスルホレートを示す。） オニウム塩の具体例を以下に示す。 【００１８】 【化８】 【００１９】 【化９】【００２０】 【化１０】【００２１】 【化１１】【００２２】本発明の光硬化性樹脂組成物に含まれる成
分は以下のような作用を示す。（ｂ）成分のケイ素化合
物は３００〜４００ｎｍに吸収を示し、水銀ランプの輝
線のうち最も強い３６５ｎｍの光を有効に吸収して励起
する。励起したケイ素化合物は光励起電子移動によって
（ｃ）成分のオニウム塩の分解を促進する。オニウム塩
の分解により生じた酸はエポキシ樹脂の硬化触媒として
作用する。したがって、本発明の光硬化性樹脂組成物は
従来よりも長波長の光を用いて厚膜でも光硬化すること
ができる。しかも、光硬化により得られる硬化物は機械
的特性に優れている。なお、本発明の樹脂組成物は光硬
化後に加熱硬化してもよい。 【００２３】（ｂ）成分のケイ素化合物はエポキシ樹脂
１００重量部に対して０．００１〜５０重量部、さらに
０．１〜５重量部の範囲で用いることが好ましい。０．
００１重量部未満ではエポキシ樹脂の光硬化が不十分と
なる。５０重量部を超えると硬化物の機械的強度が低下
するという問題が生じる。 【００２４】（ｃ）成分のオニウム塩はエポキシ樹脂１
００重量部に対して０．００１〜２０重量部、さらに
０．１〜５重量部の範囲で用いることが好ましい。０．
００１重量部未満ではエポキシ樹脂の光硬化が不十分と
なる。２０重量部を超えると硬化物の機械的強度の低下
や着色の問題が生じる。 【００２５】本発明の光硬化性樹脂組成物には、特性を
改質するために他の有機成分を添加してもよい。また、
目的に応じて、ラクトン、環状イミン、環状イミドなど
のカチオン重合性置換基を有する化合物、またはアクリ
ル、メタクリル、ビニル基などの重合性不飽和基を有す
る化合物を添加してもよい。さらに、光硬化性樹脂組成
物は、シリカなどの無機充填剤と混合して使用していて
もよい。 【００２６】 【実施例】 実施例１ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３４］３
重量部、およびスルホニウム塩［２−３］２重量部を混
合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバー
コーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。この
膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを設
置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、３０秒
で硬化膜を得ることができた。 【００２７】また、ホウケイ酸クラウンガラスＢＫ７
（ショット社製）上に、上記の樹脂組成物を塗布し、１
００μｍのスペーサーを介して別のホウケイ酸クラウン
ガラスで挟んだ。これに高圧水銀ランプから紫外線を１
分間照射した。その結果、十分な接着力で２枚のガラス
を接着することができた。 【００２８】比較例１ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、およびスルホニウム塩［２
−３］２重量部を混合して樹脂組成物を調製し、これを
ガラス基板上にバーコーターで塗布し厚さ２００μｍの
膜を形成した。この膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの
高圧水銀ランプを設置し、紫外線を照射して光硬化し
た。この場合、硬化膜を得るには１８０秒を要した。 【００２９】また、ホウケイ酸クラウンガラスＢＫ７
（ショット社製）上に、上記の樹脂組成物を塗布し、１
００μｍのスペーサーを介して別のホウケイ酸クラウン
ガラスで挟んだ。これに高圧水銀ランプから紫外線を１
０分間照射したが、接着力は不十分であり、２枚のガラ
スは容易に剥離した。 【００３０】実施例２ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３０］４
重量部、およびスルホニウム塩［２−２３］３重量部を
混合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバ
ーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。こ
の膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを
設置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、３０
秒で硬化膜を得ることができた。 【００３１】実施例３ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３０］４
重量部、およびヨードニウム塩［２−２９］２重量部を
混合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバ
ーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。こ
の膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを
設置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、２０
秒で硬化膜を得ることができた。さらに、この硬化膜を
１００℃で１０分間、加熱硬化した。表面硬度を測定し
たところ、５Ｈであった。 【００３２】また、ガラス基板上に上記の樹脂組成物を
バーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。
この膜の一部に選択的に、窒素レーザー光（５０ｍＷ、
３３４ｎｍ）を照射して光硬化した。この場合、３０秒
で硬化膜を得ることができた。これをエタノールで洗い
流したところ、露光部のみが残り、パターニングが可能
であった。 【００３３】実施例４ セロキサイド２０２１（ダイセル化学社製、脂環式エポ
キシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３４］３重
量部、およびスルホニウム塩［２−３］２重量部を混合
して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバーコ
ーターで塗布し厚さ１００μｍの膜を形成した。この膜
の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを設置
し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、１０秒で
硬化膜を得ることができた。 【００３４】実施例５ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３５］４
重量部、およびスルホニウム塩［２−２４］２重量部を
混合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバ
ーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜を形成した。こ
の膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを
設置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、２０
秒で硬化膜を得ることができた。 【００３５】実施例６ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）エピビスタイプエポキシ樹脂（シェル化学
社製、エピコート８２８）１００重量部、ポリシラン
［１−３０］４重量部、およびヨードニウム塩［２−３
５］２重量部を混合して樹脂組成物を調製し、これをガ
ラス基板上にバーコーターで塗布し厚さ２００μｍの膜
を形成した。この膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高
圧水銀ランプを設置し、紫外線を照射して光硬化した。
この場合、２０秒で硬化膜を得ることができた。 【００３６】実施例７ セロキサイド２０２１（ダイセル化学社製、脂環式エポ
キシ樹脂）１００重量部、ポリシラン［１−３４］３重
量部、およびスルホニウム塩［２−１２］２重量部を混
合して樹脂組成物を調製し、これをガラス基板上にバー
コーターで塗布し厚さ１００μｍの膜を形成した。この
膜の上方５ｃｍの位置に５００Ｗの高圧水銀ランプを設
置し、紫外線を照射して光硬化した。この場合、３０秒
で硬化膜を得ることができた。 【００３７】実施例８ エピコート８２８（シェル化学社製、エピビスタイプエ
ポキシ樹脂）７０重量部、エピコート１００１（シェル
化学社製、エピビスタイプエポキシ樹脂）３０重量部、
ポリシラン［１−３０］４重量部、およびヨードニウム
塩［２−２９］２重量部を混合して樹脂組成物を調製
し、これをホウケイ酸クラウンガラスＢＫ７（ショット
社製）上に塗布し、１００μｍのスペーサーを介して別
のホウケイ酸クラウンガラスで挟んだ。これに高圧水銀
ランプから紫外線を１分間照射して光硬化し、さらに１
００℃で３０分間加熱硬化した。その結果、十分な接着
力で２枚のガラスを接着することができた。また、硬化
物には収縮によるクラックがなく、透明性に優れてい
た。 【００３８】 【発明の効果】以上詳述したように本発明の光硬化性樹
脂組成物は、従来よりも長波長の光を用いて厚膜でも光
硬化することができ、しかも接着性に優れた硬化物が得
られる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭53−25686（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−224250（ＪＰ，Ａ)
特開 昭61−278507（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−261421（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−363327（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−310921（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−269392（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−337708（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−271553（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−179305（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−73925（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 59/68 - 59/72
C08L 63/00 - 63/10
C08K 5/54
G03F 7/004 503
G03F 7/075 511
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 （ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）下記一般式
（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を１０以上１００００
以下有し、３００〜４００ｎｍに吸収を示して励起する
ケイ素化合物、および（ｃ）オニウム塩を含有すること
を特徴とする光硬化性樹脂組成物。 【化１】 （ただし、Ｒは水素または置換もしくは非置換のアルキ
ル基もしくはアリール基を示し、同一でも異なっていて
もよい。アルキル基またはアリール基は酸素、窒素、イ
オウ、ハロゲンなどの元素を含んでいてもよい。）
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23604297A JP3435316B2 (ja) | 1997-09-01 | 1997-09-01 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23604297A JP3435316B2 (ja) | 1997-09-01 | 1997-09-01 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=16994907
Family Applications (1)
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Country Status (1)
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|---|---|
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP4511439B2 (ja) * | 2005-09-28 | 2010-07-28 | 日東電工株式会社 | 感光性エポキシ樹脂接着性フィルム |
-
1997
- 1997-09-01 JP JP23604297A patent/JP3435316B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1180314A (ja) | 1999-03-26 |
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