JPS6067536A - ブロツク共重合体の製造方法 - Google Patents
ブロツク共重合体の製造方法Info
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- JPS6067536A JPS6067536A JP17411683A JP17411683A JPS6067536A JP S6067536 A JPS6067536 A JP S6067536A JP 17411683 A JP17411683 A JP 17411683A JP 17411683 A JP17411683 A JP 17411683A JP S6067536 A JPS6067536 A JP S6067536A
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- Japan
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- reaction
- dicarboxylic acid
- polyether
- aromatic
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- Polyamides (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエーテル−アミド系マルチブロック共重合体の
新規な製造方法に関する。
新規な製造方法に関する。
従来、弾性体として有用なエーテル−アミド系マルチブ
ロック共重合体は、両末端にカルボキシル基を有するポ
リエーテルと、両末端にアミノアリール基を有するポリ
アミドとを芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体の
存在下に重縮合させることにより製造し得ることが知ら
れている（例えば、合弁ら、高分子学会予稿集、第８２
巻、ａｔｔページ）。しかしこの製造方法によれば、あ
らかじめ芳香族ジアミンとジカルボン酸またはその誘導
体を反応させた反応生成物である両末端に、アミノアリ
ール基を有するポリアミドを単離して使用することが必
須であり、操作の煩雑さや、ポリアミドの収率の低下な
どに問題があった。
ロック共重合体は、両末端にカルボキシル基を有するポ
リエーテルと、両末端にアミノアリール基を有するポリ
アミドとを芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体の
存在下に重縮合させることにより製造し得ることが知ら
れている（例えば、合弁ら、高分子学会予稿集、第８２
巻、ａｔｔページ）。しかしこの製造方法によれば、あ
らかじめ芳香族ジアミンとジカルボン酸またはその誘導
体を反応させた反応生成物である両末端に、アミノアリ
ール基を有するポリアミドを単離して使用することが必
須であり、操作の煩雑さや、ポリアミドの収率の低下な
どに問題があった。
本発明者らは上述の如き問題点を克服しつる重合法につ
いて鋭意検、討の結果、本発明に到達したものである。
いて鋭意検、討の結果、本発明に到達したものである。
すなわち、両末端にアミノアリール基を有するポリアミ
ドを単離する工程を省き、一つの反応容器を以って芳香
族ジアミンとジカルボン酸を芳香族亜リン酸エステルと
ピリジン誘導体の存在下に反応させ、次いで上記反応混
合物に両末端にカルボキシル基を有するポリエーテルを
加えて反応させることにより容易にエーテル−アミド系
マルチブロック共重合体を製造しうることが判明した。
ドを単離する工程を省き、一つの反応容器を以って芳香
族ジアミンとジカルボン酸を芳香族亜リン酸エステルと
ピリジン誘導体の存在下に反応させ、次いで上記反応混
合物に両末端にカルボキシル基を有するポリエーテルを
加えて反応させることにより容易にエーテル−アミド系
マルチブロック共重合体を製造しうることが判明した。
本発明は芳香族ジアミンとジカルボン酸を芳香族亜リン
酸エステルとピリジン誘導体の存在下に反応させ、次い
でこの反応混合物と両末端にカルボキシル基を有するポ
リエーテルとを反応させるエーテルアミド系マルチブロ
ック共重合体の製造方法である。
酸エステルとピリジン誘導体の存在下に反応させ、次い
でこの反応混合物と両末端にカルボキシル基を有するポ
リエーテルとを反応させるエーテルアミド系マルチブロ
ック共重合体の製造方法である。
かかる本発明によれば、両末端にアミノアリール基を有
するポリアミドを単離精製する必要がなく、ポリアミド
鎖の平均分子量は、芳香族ジアミンとジカルボン酸の仕
込比により決定されるので、容易に目的のエーテル−ア
ミド系マルチブロック共重合体を得ることができる。さ
らに芳香族亜すン酷エステルとピリジン誘導体を縮合剤
として用いる本発明によれば、重縮合に際して高温を必
要とせず、アミド交換反応や、ポリエーテル鎖の分解を
さけることができる利点をも有する。
するポリアミドを単離精製する必要がなく、ポリアミド
鎖の平均分子量は、芳香族ジアミンとジカルボン酸の仕
込比により決定されるので、容易に目的のエーテル−ア
ミド系マルチブロック共重合体を得ることができる。さ
らに芳香族亜すン酷エステルとピリジン誘導体を縮合剤
として用いる本発明によれば、重縮合に際して高温を必
要とせず、アミド交換反応や、ポリエーテル鎖の分解を
さけることができる利点をも有する。
本発明の方法で使用する両末端にカルボキシル基を有す
るポリエーテルとしては、一般式１（式中のＲｏは４個
以下の炭素原子をもつ二価の有機基、Ｒ８は８個以下の
炭素原子をもつ二価の有機基、ｍはポリエーテルの平均
重合度を示す）で表わされる化合物が適当である。上記
式１で表わされるポリエーテルは通常両末端にヒドロキ
シル基を有する相当するポリエーテルを酸化することに
よって！ＩＩ！！造されるみ好適な両末端にカルボキシ
ル基を有するポリエーテルとしては、たとえばポリオキ
シエチレンジカルボンｒｐ１ポリオキシブロビレンンカ
ルボン酸、ポリオキシトリメチレンジカルボン酸、ポリ
オキシテトラメチレンジカルボン階等をあげることがで
きる。これらのポリエーテルの平均重合度ｍは、生成ブ
ロック共重合体の引張強度、σ１張弾性率等の物性を考
慮した場合、通常１ＯＮ２００が好適である。
るポリエーテルとしては、一般式１（式中のＲｏは４個
以下の炭素原子をもつ二価の有機基、Ｒ８は８個以下の
炭素原子をもつ二価の有機基、ｍはポリエーテルの平均
重合度を示す）で表わされる化合物が適当である。上記
式１で表わされるポリエーテルは通常両末端にヒドロキ
シル基を有する相当するポリエーテルを酸化することに
よって！ＩＩ！！造されるみ好適な両末端にカルボキシ
ル基を有するポリエーテルとしては、たとえばポリオキ
シエチレンジカルボンｒｐ１ポリオキシブロビレンンカ
ルボン酸、ポリオキシトリメチレンジカルボン酸、ポリ
オキシテトラメチレンジカルボン階等をあげることがで
きる。これらのポリエーテルの平均重合度ｍは、生成ブ
ロック共重合体の引張強度、σ１張弾性率等の物性を考
慮した場合、通常１ＯＮ２００が好適である。
本発明の方法で使用する芳香族ジアミンとしては一般式
■ Ｈ，Ｎ −Ａｒ−Ｎｌ２〔Ｈ〕 （式中のＡｒは二価の芳香族基を示す）で表わされる化
合物が適当である。このような芳香族ジアミンとしては
、たとえば、メタフェニレンジアミン、バラフェニレン
ジアミン、４ 、４’（８） 一ジアミノビフェニル、８．８’−メチレンジアニリン
、４．４’−メチレンジアニリン、４．４’−エチレン
ジアニリン、４．４’−イソプルビリデンジアニリン、
８，４Ｉ−オキシジアニリン、４．４’−オキシジアニ
リン、４．４’−チオジアニリン、８．８Ｉ−カルボニ
ルジアニリン、４．４’−カルボニルジアニリン、８．
８’−スルホニルジアニリン、４．４Ｉ−スルホニルジ
アニリン、’＋４’−ナフタレンジアミン、ｌ、６−ナ
フタレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン等をあ
げることができる。
■ Ｈ，Ｎ −Ａｒ−Ｎｌ２〔Ｈ〕 （式中のＡｒは二価の芳香族基を示す）で表わされる化
合物が適当である。このような芳香族ジアミンとしては
、たとえば、メタフェニレンジアミン、バラフェニレン
ジアミン、４ 、４’（８） 一ジアミノビフェニル、８．８’−メチレンジアニリン
、４．４’−メチレンジアニリン、４．４’−エチレン
ジアニリン、４．４’−イソプルビリデンジアニリン、
８，４Ｉ−オキシジアニリン、４．４’−オキシジアニ
リン、４．４’−チオジアニリン、８．８Ｉ−カルボニ
ルジアニリン、４．４’−カルボニルジアニリン、８．
８’−スルホニルジアニリン、４．４Ｉ−スルホニルジ
アニリン、’＋４’−ナフタレンジアミン、ｌ、６−ナ
フタレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン等をあ
げることができる。
本発明の方法で使用するジカルボン酸としては一般式■
（式中のＲは二価の有機基を示す）
で表わされる化合物が適当である。このようなジカルボ
ン酸としては、脂肪族、脂環族、芳香族等のいかなるジ
カルボン酸でも差支えないが、たとえば、コハク酸、フ
マル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンニ酸、ド
デカン二酸、ｔ、８−シクロヘキサンジカルボン酸、ｌ
、４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、４ ｓ ４’−ビフェニルジカルボン酸、
８．８′−メチレン二安息香酸、山、４′−メチレン二
安息香酸、４．４’−オキシニ安息香酸、４．４’−チ
オニ安息香酸、８，８／−カルボニルニ安息香酸、４１
４’−カルボニルニ安息香酸、４，４’−スルホニルニ
安息香酸、ｌ、４−ナフタレンジカルボン酸、■、５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸等をあげることができる。
ン酸としては、脂肪族、脂環族、芳香族等のいかなるジ
カルボン酸でも差支えないが、たとえば、コハク酸、フ
マル酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンニ酸、ド
デカン二酸、ｔ、８−シクロヘキサンジカルボン酸、ｌ
、４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、４ ｓ ４’−ビフェニルジカルボン酸、
８．８′−メチレン二安息香酸、山、４′−メチレン二
安息香酸、４．４’−オキシニ安息香酸、４．４’−チ
オニ安息香酸、８，８／−カルボニルニ安息香酸、４１
４’−カルボニルニ安息香酸、４，４’−スルホニルニ
安息香酸、ｌ、４−ナフタレンジカルボン酸、■、５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸等をあげることができる。
本発明の方法において使用する芳香族亜リン酸エステル
としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル
、亜すン削トリー〇−トリル、亜リン酸ジー０−トリル
、亜すン酷トリーｍ−トリル、亜リン酸ジーｍ−）リル
、亜リン酸トリーｐ−トリル、亜リン酸ジー１）−）リ
ル、亜すン酸トリー〇−クロロフェニル、亜リン酸ジー
０−クロロフエニＡｙ、”）ン酸トリーｐ−クロロフェ
ニル、亜リン酸ジーｐ−クロロフェニル等をアケること
ができる。
としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル
、亜すン削トリー〇−トリル、亜リン酸ジー０−トリル
、亜すン酷トリーｍ−トリル、亜リン酸ジーｍ−）リル
、亜リン酸トリーｐ−トリル、亜リン酸ジー１）−）リ
ル、亜すン酸トリー〇−クロロフェニル、亜リン酸ジー
０−クロロフエニＡｙ、”）ン酸トリーｐ−クロロフェ
ニル、亜リン酸ジーｐ−クロロフェニル等をアケること
ができる。
本発明の方法において使用するピリジン誘導体としては
、ピリジン、２−ビリリン、８−ピッリン、４−ピッリ
ン、２，４−ルチジン、２１６−ルチジン、８，６−ル
チジン等をあげることができる。
、ピリジン、２−ビリリン、８−ピッリン、４−ピッリ
ン、２，４−ルチジン、２１６−ルチジン、８，６−ル
チジン等をあげることができる。
本発明の方法においては、上記式Ｈによって表わされる
芳香族ジアミンと、上記式■によって表わされるジカル
ボン酸を芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体の存
在下に反応させ、次いで上記式１で表わされる両末端に
カルボキシル基を有するポリエーテルと反応させるが、
この反応に際しては、通常の場合、ピリジン誘導体を含
む混合溶媒を用いる溶液重合法が採用される。ここで使
用する有機溶媒は、各反応成分や芳香族亜リン酸エステ
ルと実質的に反応しない溶媒という点で制限を受けるが
、このほかに各成分に対する良溶媒であってしかも反応
生成物であるマルチブロック共重合体に対する良溶媒で
あることが望ましい。
芳香族ジアミンと、上記式■によって表わされるジカル
ボン酸を芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体の存
在下に反応させ、次いで上記式１で表わされる両末端に
カルボキシル基を有するポリエーテルと反応させるが、
この反応に際しては、通常の場合、ピリジン誘導体を含
む混合溶媒を用いる溶液重合法が採用される。ここで使
用する有機溶媒は、各反応成分や芳香族亜リン酸エステ
ルと実質的に反応しない溶媒という点で制限を受けるが
、このほかに各成分に対する良溶媒であってしかも反応
生成物であるマルチブロック共重合体に対する良溶媒で
あることが望ましい。
このような有機溶媒として代表的なものは、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンやジ＼メチルアセトアミド等のアミド
系溶媒であ乞。ここで、重合度の大きいマルチブロック
共重合体を得るために、塩化リチウムや、塩化カルシウ
ムによって代表される無機塩類をこの反応糸に添加する
こともできる。
−２−ピロリドンやジ＼メチルアセトアミド等のアミド
系溶媒であ乞。ここで、重合度の大きいマルチブロック
共重合体を得るために、塩化リチウムや、塩化カルシウ
ムによって代表される無機塩類をこの反応糸に添加する
こともできる。
本発明によるマルチブロック共重合体の製造方法をさら
に詳細に説明すると、本発明は上記式■によって表わさ
れるジアミンの過剰量と上記式■によって表わされるジ
カルボン酸を芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体
の存在下に、Ｎ−メチルピロリドンによって代表される
有機溶媒を含む混合溶媒中で、窒素等の不活性雰囲気下
で加熱攪拌し、次いで上記式１で表わされる両末端にカ
ルボキシル基を有するポリエーテルを添加し、加熱攪拌
することで容易に行なうことができる。ここで使用する
芳香族ジアミン■とジカルボン酸■の仕込量によりポリ
アミドの平均重合度が決定される。すなわち、平均重合
度が１〜８ｏとなり、（７） なおかつその末端にジアミノ基を有するポリアミドが生
成するように芳香族ジアミンとジカルボン酸の仕込み量
が計算されることが生成ブロック共重合体の引張強度、
引張弾性率等の物性上好ましい。ここで使用する芳香族
亜リン酸エステルの量は、通常上記式１で表わされるポ
リエーテルのカルボキシル基と、上記式■で表わされる
ジカルボン酸のカルボキシル基の総量に対して、等モル
量以上使用するが、ｌＯ倍モ、ル量以上の使用は経済的
に見て得策でない。またここで使用するピリジン誘導体
の使用量は、前記カルボキシル基の総量に対して等モル
量以上であることが必要であるが、実際には反応溶媒と
しての役割を含めて大過剰使用することが多い。ここで
、ピリジン誘導体とＮ−メチル−２−ピロリドンによっ
て代表される有機溶媒からなる混合溶媒の使用が好まし
いが、混合溶媒の使用量は通常各反応成分の合計を６〜
８０重量％含むことになるだけの量が好ましい。反応温
度は、通常の場合、６０〜１４０″Ｃの範囲が好ましい
。反応時間は、反応温度により大きく影響されるが、い
かなる場合にも最高の重合度全意味する最大粘度が得ら
れるまで、反応系を攪拌するのがよく、多くの場合、数
分から２０時間の間である。
に詳細に説明すると、本発明は上記式■によって表わさ
れるジアミンの過剰量と上記式■によって表わされるジ
カルボン酸を芳香族亜リン酸エステルとピリジン誘導体
の存在下に、Ｎ−メチルピロリドンによって代表される
有機溶媒を含む混合溶媒中で、窒素等の不活性雰囲気下
で加熱攪拌し、次いで上記式１で表わされる両末端にカ
ルボキシル基を有するポリエーテルを添加し、加熱攪拌
することで容易に行なうことができる。ここで使用する
芳香族ジアミン■とジカルボン酸■の仕込量によりポリ
アミドの平均重合度が決定される。すなわち、平均重合
度が１〜８ｏとなり、（７） なおかつその末端にジアミノ基を有するポリアミドが生
成するように芳香族ジアミンとジカルボン酸の仕込み量
が計算されることが生成ブロック共重合体の引張強度、
引張弾性率等の物性上好ましい。ここで使用する芳香族
亜リン酸エステルの量は、通常上記式１で表わされるポ
リエーテルのカルボキシル基と、上記式■で表わされる
ジカルボン酸のカルボキシル基の総量に対して、等モル
量以上使用するが、ｌＯ倍モ、ル量以上の使用は経済的
に見て得策でない。またここで使用するピリジン誘導体
の使用量は、前記カルボキシル基の総量に対して等モル
量以上であることが必要であるが、実際には反応溶媒と
しての役割を含めて大過剰使用することが多い。ここで
、ピリジン誘導体とＮ−メチル−２−ピロリドンによっ
て代表される有機溶媒からなる混合溶媒の使用が好まし
いが、混合溶媒の使用量は通常各反応成分の合計を６〜
８０重量％含むことになるだけの量が好ましい。反応温
度は、通常の場合、６０〜１４０″Ｃの範囲が好ましい
。反応時間は、反応温度により大きく影響されるが、い
かなる場合にも最高の重合度全意味する最大粘度が得ら
れるまで、反応系を攪拌するのがよく、多くの場合、数
分から２０時間の間である。
生成するエーテル−アミド系マルチブロック共重合体の
平均重合度は、各反応成分の仕込み量により制限される
。上記の反応条件下で、上記式■で表わされる芳香族ジ
アミンのアミノ基の量を上記式１で表わされる両末端に
カルボキシル基ヲ有するポリエーテルのカルボキシル基
の量と、上記式■で表わされるジカルボン酸のカルボキ
シル基の量の総量に対して等モル量使用すると、平均重
合度が２〜２０のマルチブロック共重合体を製造するこ
とができる。なお、平均重合度が２０を超えると加工性
等の点で・好ましくなく、２未満ではマルチブロック共
重合体の特性を発揮しにくい。
平均重合度は、各反応成分の仕込み量により制限される
。上記の反応条件下で、上記式■で表わされる芳香族ジ
アミンのアミノ基の量を上記式１で表わされる両末端に
カルボキシル基ヲ有するポリエーテルのカルボキシル基
の量と、上記式■で表わされるジカルボン酸のカルボキ
シル基の量の総量に対して等モル量使用すると、平均重
合度が２〜２０のマルチブロック共重合体を製造するこ
とができる。なお、平均重合度が２０を超えると加工性
等の点で・好ましくなく、２未満ではマルチブロック共
重合体の特性を発揮しにくい。
各反応成分の仕込み比ご変化させることは、平均重合度
が制限され、通常の目的には好ましくないが、特定の目
的のためには仕込み比を変化させることで平均重合度を
小さくすることもできる。反応終了後は反応混合物をメ
タノール等の非溶媒中に投じて生成重合体を分離し、さ
らに再沈殿法により精製を行なって、副生物や無機塩類
等を除去することにより、精製重合体を得ることができ
る。
が制限され、通常の目的には好ましくないが、特定の目
的のためには仕込み比を変化させることで平均重合度を
小さくすることもできる。反応終了後は反応混合物をメ
タノール等の非溶媒中に投じて生成重合体を分離し、さ
らに再沈殿法により精製を行なって、副生物や無機塩類
等を除去することにより、精製重合体を得ることができ
る。
以下に実施例によって本発明の方法をさらに詳細に説明
する。
する。
実施例１
４．４Ｉ−ジアミノジフェニルエーテル（ＯＤＡ、）を
０．８０ｇ、イソフタル酸（工ＰＡ）を０．５０９、亜
リン酸トリフェニル８ ｍ１１ＬｉｄｌＯ，５９、Ｏａ
ｋ／、 ０．２５ ｇの全てをＮ−メチル−２−ピロリ
ドン（ＮＩＰ）Ｌ Ｏｄ、ピリジン５−の混合溶媒に溶
解し、窒素気流下１００℃で８時間攪拌した。
０．８０ｇ、イソフタル酸（工ＰＡ）を０．５０９、亜
リン酸トリフェニル８ ｍ１１ＬｉｄｌＯ，５９、Ｏａ
ｋ／、 ０．２５ ｇの全てをＮ−メチル−２−ピロリ
ドン（ＮＩＰ）Ｌ Ｏｄ、ピリジン５−の混合溶媒に溶
解し、窒素気流下１００℃で８時間攪拌した。
反応温度を１００°Ｃに保ったまま８．４９のポリオキ
ジエチレンジカルポン＃１（平均重合度７５）を加え、
さらにＬｉ０１Ｏ，５９，０ａＯ１，０，２５り、ＮＭ
ＰＩＯｍ／、ピリジン５−を加えた。窒素気流下１００
°Ｃで８時間攪拌し、反応混合物を室温に冷却した後６
００−のメタノール中に投入した。
ジエチレンジカルポン＃１（平均重合度７５）を加え、
さらにＬｉ０１Ｏ，５９，０ａＯ１，０，２５り、ＮＭ
ＰＩＯｍ／、ピリジン５−を加えた。窒素気流下１００
°Ｃで８時間攪拌し、反応混合物を室温に冷却した後６
００−のメタノール中に投入した。
得られたエーテル−アミド系マルチブロック共重合体は
ジメチルアセトアミド−メタノール系で再沈殿させ精製
した。
ジメチルアセトアミド−メタノール系で再沈殿させ精製
した。
収率 ７４％
固有粘度 ｏ、５ｏａｌ／グ（０，５０ｇ／ｄ／ジメチ
ルアセトアミド（ＤＭＡＣ）中、ｓｏｏｃで測定）ＤＭ
Ａｃ溶液からキャストし得たフィルムの機械的特性引張
強度 ４９〜／ｃｍ８ 破断即度 ８２０％ 引張弾性率 ７６１Ｃ９／ａｍ” 実施例２ 実施例１と同様の方法によりＯＤＡ ｌ。２０９、ＩＰ
Ａ Ｏ，８８９、亜リン酸トリフェニル４ｍｌ、ポリオ
キシエチレンジカルボン酸８．４０ ｇからエーテル−
アミド系マルチブロック共重合体を得た。
ルアセトアミド（ＤＭＡＣ）中、ｓｏｏｃで測定）ＤＭ
Ａｃ溶液からキャストし得たフィルムの機械的特性引張
強度 ４９〜／ｃｍ８ 破断即度 ８２０％ 引張弾性率 ７６１Ｃ９／ａｍ” 実施例２ 実施例１と同様の方法によりＯＤＡ ｌ。２０９、ＩＰ
Ａ Ｏ，８８９、亜リン酸トリフェニル４ｍｌ、ポリオ
キシエチレンジカルボン酸８．４０ ｇからエーテル−
アミド系マルチブロック共重合体を得た。
収率 ８２％
固有粘度 ０，６９ｄ４／り（０，５０９／ｃｌｌ Ｄ
ＭＡｃ 溶液中８０℃で測定） ＤＭＡＯ溶液からキャストしたフィルムの機械的特性引
張強度 ７０ ｋ’ｓ／Ｃｍ２ 破断坤度 ８６０％ （１１） 引張弾性率 ５５ ｋｇ／ｃｍｇ 実施例８ 実施例１と同様の方法によりＯＤＡ ２．０９、ＩＰＡ
ｔ、ａｇ、亜リン酸トリフェニル６−、ポリオキシエチ
レンジカルボン酸８．４０９からエーテル−アミド系マ
ルチブロック共重合体を得た。
ＭＡｃ 溶液中８０℃で測定） ＤＭＡＯ溶液からキャストしたフィルムの機械的特性引
張強度 ７０ ｋ’ｓ／Ｃｍ２ 破断坤度 ８６０％ （１１） 引張弾性率 ５５ ｋｇ／ｃｍｇ 実施例８ 実施例１と同様の方法によりＯＤＡ ２．０９、ＩＰＡ
ｔ、ａｇ、亜リン酸トリフェニル６−、ポリオキシエチ
レンジカルボン酸８．４０９からエーテル−アミド系マ
ルチブロック共重合体を得た。
収率 ８８％
固有粘度 ０．５１ｔｌｊ／ｇ（０，５０ｇ／ｄ） Ｄ
ＭＡ０溶液中、８０℃で測定） ＤＭＡＯ溶液からキャストしたフィルムの機械的特性引
張強度 ２６０ ｋｇ／ｃｍ” 破断伸度 ２９０％ 引張弾性率 ２４００１１７ｃｍ” 実施例４ 実施例１と同様の方法により０ＤＡ１．７ｇ、ＩＰＡ
Ｌ、８８９、亜リン酸トリフェニル６−、ポリオキシエ
チレンジカルボン酸１．７０９からエーテル−アミド系
マルチブロック共重合体を得た。
ＭＡ０溶液中、８０℃で測定） ＤＭＡＯ溶液からキャストしたフィルムの機械的特性引
張強度 ２６０ ｋｇ／ｃｍ” 破断伸度 ２９０％ 引張弾性率 ２４００１１７ｃｍ” 実施例４ 実施例１と同様の方法により０ＤＡ１．７ｇ、ＩＰＡ
Ｌ、８８９、亜リン酸トリフェニル６−、ポリオキシエ
チレンジカルボン酸１．７０９からエーテル−アミド系
マルチブロック共重合体を得た。
収率 ９８％
固有粘度 ０．５７ ｄｌ／９ （０，５０９７ａｔ
ＤＫＡＣ溶液中、８０’Ｃで測定） ＤＭＡＯ溶液からキャストしたフィルムの機械的特性引
張強度 ３６０ ｋｇ／ｃｍ” 破断伸度 ８６０％ ぢ１張弾性率 ８０００ ｋｇ７ｃｍ”本発明は芳香族
ジアミンとジカルボン酸を芳香族面リン酸エステルとピ
リジン誘導体の存在下に反応させ、次いでこの反応混合
物と両末端にカルボキシル基を有するポリエーテルとを
反応させるエーテル−アミド系マルチブロック共重合体
の製造方法であって、このようにして得られるエーテル
−アミド系、マルチブ四ツク共重合体は、従来の方法で
ある両末端にアミノアリール基を有するポリアミドと、
両末端にカルボキシル基を有するポリエーテルより製造
されたニーチル−アミド系マルチブロック共重合体と比
較して、機械的特性、平均重合度などの点でなんら劣る
ものではなく、しかも本発明は、従来法に比してはるか
に簡便なエーテル−アミド系マルチブロック共重合体の
すぐれた製造方法であって、工業的な有用性を有するも
のである。
ＤＫＡＣ溶液中、８０’Ｃで測定） ＤＭＡＯ溶液からキャストしたフィルムの機械的特性引
張強度 ３６０ ｋｇ／ｃｍ” 破断伸度 ８６０％ ぢ１張弾性率 ８０００ ｋｇ７ｃｍ”本発明は芳香族
ジアミンとジカルボン酸を芳香族面リン酸エステルとピ
リジン誘導体の存在下に反応させ、次いでこの反応混合
物と両末端にカルボキシル基を有するポリエーテルとを
反応させるエーテル−アミド系マルチブロック共重合体
の製造方法であって、このようにして得られるエーテル
−アミド系、マルチブ四ツク共重合体は、従来の方法で
ある両末端にアミノアリール基を有するポリアミドと、
両末端にカルボキシル基を有するポリエーテルより製造
されたニーチル−アミド系マルチブロック共重合体と比
較して、機械的特性、平均重合度などの点でなんら劣る
ものではなく、しかも本発明は、従来法に比してはるか
に簡便なエーテル−アミド系マルチブロック共重合体の
すぐれた製造方法であって、工業的な有用性を有するも
のである。
特許出願人 東京工業大学長
（１５）
Claims (1)
- １ 芳香族ジアミンとジカルボン酸を芳香族亜リン酸エ
ステルとピリジン誘導体の存在下に反応させ、次いでこ
の反応混合物と両末端にカルボキシル基を有するポリエ
ーテルとを反応させることを特徴とするエーテル−アミ
ド系マルチブロック共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17411683A JPS6067536A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | ブロツク共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17411683A JPS6067536A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | ブロツク共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067536A true JPS6067536A (ja) | 1985-04-17 |
| JPS6131134B2 JPS6131134B2 (ja) | 1986-07-18 |
Family
ID=15972914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17411683A Granted JPS6067536A (ja) | 1983-09-22 | 1983-09-22 | ブロツク共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6067536A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS505495A (ja) * | 1973-05-17 | 1975-01-21 | ||
| JPS50109290A (ja) * | 1974-02-04 | 1975-08-28 |
-
1983
- 1983-09-22 JP JP17411683A patent/JPS6067536A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS505495A (ja) * | 1973-05-17 | 1975-01-21 | ||
| JPS50109290A (ja) * | 1974-02-04 | 1975-08-28 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6131134B2 (ja) | 1986-07-18 |
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