JPH01315419A - ポリイミドフィルム - Google Patents
ポリイミドフィルムInfo
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- JPH01315419A JPH01315419A JP14581788A JP14581788A JPH01315419A JP H01315419 A JPH01315419 A JP H01315419A JP 14581788 A JP14581788 A JP 14581788A JP 14581788 A JP14581788 A JP 14581788A JP H01315419 A JPH01315419 A JP H01315419A
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性に優れると共に、高（ν機械強度をも
つポリイミドフィルムに関するものである。
つポリイミドフィルムに関するものである。
より詳しくは、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンとの重縮合反応により耐熱性と機械的特性に
優れたポリイミドフィルムに関する。
族ジアミンとの重縮合反応により耐熱性と機械的特性に
優れたポリイミドフィルムに関する。
［従来技術］
全芳香族ポリイミドフィルムは、非常に優れた耐熱性と
機械特性を有し、中でもり、２．４．５−ベンゼンテト
ラカルボン酸二無水物（無水ピロメリット酸、ＰＭＤＡ
）と４−アミノフェニルエーテル（ジアミノジフェニル
エーテル、ＤＤＥ）ｌｌ−プロトン性極性溶媒中で重縮
合して得られるポリアミック酸を脱水環化して得られる
ポリーＮ、Ｎ’−ビスフェノキシフェニル−ピロメリッ
トイミド（Ｖ）が良く知られている。
機械特性を有し、中でもり、２．４．５−ベンゼンテト
ラカルボン酸二無水物（無水ピロメリット酸、ＰＭＤＡ
）と４−アミノフェニルエーテル（ジアミノジフェニル
エーテル、ＤＤＥ）ｌｌ−プロトン性極性溶媒中で重縮
合して得られるポリアミック酸を脱水環化して得られる
ポリーＮ、Ｎ’−ビスフェノキシフェニル−ピロメリッ
トイミド（Ｖ）が良く知られている。
（Ｖ）
ポリピロメリットイミドは、４００℃以上に加熱しても
溶融せず、またこれを溶解する。溶媒もない。
溶融せず、またこれを溶解する。溶媒もない。
このためポリピロメリットイミドフィルムの製造は、前
駆体のポリアミック酸の溶液を流延成形法によってフィ
ルムに成形するとともに、脱水環化（イミド化）してポ
リイミドフィルムとする方法が採られている。
駆体のポリアミック酸の溶液を流延成形法によってフィ
ルムに成形するとともに、脱水環化（イミド化）してポ
リイミドフィルムとする方法が採られている。
ところでポリマーの物性は、その化学構造とともに物理
的な状態、すなわち分子の集合状態にも負うところが大
きい。このことは結晶性ポリマーであるナイロン、ポリ
エステル、ポリオレフィンなどで顕著に認めることがで
きる。
的な状態、すなわち分子の集合状態にも負うところが大
きい。このことは結晶性ポリマーであるナイロン、ポリ
エステル、ポリオレフィンなどで顕著に認めることがで
きる。
フィルムの場合結晶性であることは機械的性質、熱的性
質に有利に働く。ポリイミドフィルムも例外ではなく、
ポリイミドフィルムの結晶性と機械的性質や、熱的性質
との関連に付いて既に多くの研究者らによって研究され
ている。１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二
無水物と４−アミノフェニルエーテルからなるポリーＮ
、Ｎ’−ビ・スフエノキシフェニル−ピロメリットイミ
ド（Ｖ）のフィルムについて、明瞭な結晶構造は認めら
れず、やや規則的な分子凝集構造の存在が示唆されてい
る（Ｉｓｏｄａ ｅｔ ａｌ、 Ｊ、 Ｐｏ１ｙｓ、
Ｓｃ１． Ｐｏ１ｙｓ、 Ｐｈｙｓ。
質に有利に働く。ポリイミドフィルムも例外ではなく、
ポリイミドフィルムの結晶性と機械的性質や、熱的性質
との関連に付いて既に多くの研究者らによって研究され
ている。１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二
無水物と４−アミノフェニルエーテルからなるポリーＮ
、Ｎ’−ビ・スフエノキシフェニル−ピロメリットイミ
ド（Ｖ）のフィルムについて、明瞭な結晶構造は認めら
れず、やや規則的な分子凝集構造の存在が示唆されてい
る（Ｉｓｏｄａ ｅｔ ａｌ、 Ｊ、 Ｐｏ１ｙｓ、
Ｓｃ１． Ｐｏ１ｙｓ、 Ｐｈｙｓ。
Ｅｄ、、 １９１２９３ （１９８１〕、 Ｔ、 Ｐ
、 Ｒｕ５ｓｅｌ １ｂｌｄ ２２１１０５ （１９８
３））。
、 Ｒｕ５ｓｅｌ １ｂｌｄ ２２１１０５ （１９８
３））。
これは、芳香族ジアミン成分である４−アミノフェニル
エーテル（（ＩＶ） 、Ｙ−０３のエーテル結合に起因
していると考えられている。エーテル結合は、Ｃ−０−
Ｃ結合の回りの回転が比較的自由であり、ｔｃ−ｏ−ｃ
の変角運動も容易である。
エーテル（（ＩＶ） 、Ｙ−０３のエーテル結合に起因
していると考えられている。エーテル結合は、Ｃ−０−
Ｃ結合の回りの回転が比較的自由であり、ｔｃ−ｏ−ｃ
の変角運動も容易である。
このため分子配列に乱れを生じ秩序性の高い凝集構造が
形成されにくい。この結果、ポリイミドフィルムは全芳
香族ポリマーでありながら比較的弾性率が低く、伸びが
大きい。すなわち可撓性に富む性質を示す。一方、剛直
な分子鎖からなる全芳香族ポリアミドや全芳香族ポリエ
ステルは、分子配列の規則性が高い。液晶性を示すもの
もあり、この性質を生かして高強度高弾性率の繊維やフ
ィルムが製造されている。
形成されにくい。この結果、ポリイミドフィルムは全芳
香族ポリマーでありながら比較的弾性率が低く、伸びが
大きい。すなわち可撓性に富む性質を示す。一方、剛直
な分子鎖からなる全芳香族ポリアミドや全芳香族ポリエ
ステルは、分子配列の規則性が高い。液晶性を示すもの
もあり、この性質を生かして高強度高弾性率の繊維やフ
ィルムが製造されている。
ポリイミドフィルムはあらゆるポリマーの中で最も優れ
た耐熱性を示す。そこでこの優れた耐熱性に加えて、よ
り機械強度を高めることができれば、さらにポリイミド
フィルムの用途を広げることが可能である。そこでポリ
イミドフィルムの機械強度を向上させることを目的に、
分子鎖に剛直な成分を導入することを検討し本発明に到
達したものである。
た耐熱性を示す。そこでこの優れた耐熱性に加えて、よ
り機械強度を高めることができれば、さらにポリイミド
フィルムの用途を広げることが可能である。そこでポリ
イミドフィルムの機械強度を向上させることを目的に、
分子鎖に剛直な成分を導入することを検討し本発明に到
達したものである。
［発明の目的］
本発明は、耐熱性が優れ、結晶性で機械的特性が優れた
フィルムを工業的に得ようとして研究した結果得られた
ものである。すなわち芳香族アミン成分としである特定
の剛直な成分を使用することによって、ポリーＮ、Ｎ’
−ビスフェノキシフェニル−ピロメリットイミド（Ｖ）
の持つ耐熱性や他の優れた特性を損なうことなく、優れ
た機械特性を付与することができることを見出し、本発
明に到達したものである。
フィルムを工業的に得ようとして研究した結果得られた
ものである。すなわち芳香族アミン成分としである特定
の剛直な成分を使用することによって、ポリーＮ、Ｎ’
−ビスフェノキシフェニル−ピロメリットイミド（Ｖ）
の持つ耐熱性や他の優れた特性を損なうことなく、優れ
た機械特性を付与することができることを見出し、本発
明に到達したものである。
［発明の構成］
本発明は、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジ
アミンとの重縮合反応によって得られるポリイミドフィ
ルムにおいて、 （Ａ） 芳香族テトラカルボン酸二無水物が、１．２
．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（ＰＭＤ
Ａ）（１） 、３．３′，４，４′−ビフェニルテカル
ボン酸二無水物（Ｂ ＰＤＡ）（ｎ） 、３．３’、
４．４’−ベンゾフェノテトラカルボン酸二無水物（Ｂ
ＴＤＡ）（（ｍ） 、Ｚ−ＣＯＩ 、３．３′，４，４
′−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物（（
ＩＩＩ） 、Ｚ−０３の中から選ばれた少なくとも一種
類以上の芳香族テトラカルボン酸二無水物であり、 （Ｂ） 芳香族ジアミンが、４．４’−ジアミノベン
ズアニリド（ＤＡＢＡＮ）（（ＩＶ） 、ｙ−ｃｏ −
ＮＨ） 、４−アミノフェニルエーテル（ＤＤＥ）（（
ＩＶ） 、Ｙ−０）から成る芳香族ジアミンであり、か
つジアミノベンズアニリドが、芳香族アミン成分の２０
モル％以上であることを特徴とするポリイミドフィルム
である。
アミンとの重縮合反応によって得られるポリイミドフィ
ルムにおいて、 （Ａ） 芳香族テトラカルボン酸二無水物が、１．２
．４．５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物（ＰＭＤ
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ボン酸二無水物（Ｂ ＰＤＡ）（ｎ） 、３．３’、
４．４’−ベンゾフェノテトラカルボン酸二無水物（Ｂ
ＴＤＡ）（（ｍ） 、Ｚ−ＣＯＩ 、３．３′，４，４
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ＩＩＩ） 、Ｚ−０３の中から選ばれた少なくとも一種
類以上の芳香族テトラカルボン酸二無水物であり、 （Ｂ） 芳香族ジアミンが、４．４’−ジアミノベン
ズアニリド（ＤＡＢＡＮ）（（ＩＶ） 、ｙ−ｃｏ −
ＮＨ） 、４−アミノフェニルエーテル（ＤＤＥ）（（
ＩＶ） 、Ｙ−０）から成る芳香族ジアミンであり、か
つジアミノベンズアニリドが、芳香族アミン成分の２０
モル％以上であることを特徴とするポリイミドフィルム
である。
芳香族ジアミン成分として使用するジアミンは、分子内
に屈曲性に富むエーテル結合を持つ４−アミノフェニル
エーテルと、剛直な結合のみからなるジアミノベンズア
ニリドの二種類のジアミンである。ジアミン成分の構成
比は、ジアミノベンズアニリドが芳香族ジアミンの２０
モル％以上でなければならない。ジアミノベンズアニリ
ドが２０モル％以下では、剛直な分子構造を導入する効
果が発現しない。ジアミノベンズアニリドの添加量の上
限は、ジアミノベンズアニリド９０モル％以上では剛直
すぎて脆くなり実用的に好ましくないため、９０モル％
以下が、より好ましくは８０モル％以下が好ましい。
に屈曲性に富むエーテル結合を持つ４−アミノフェニル
エーテルと、剛直な結合のみからなるジアミノベンズア
ニリドの二種類のジアミンである。ジアミン成分の構成
比は、ジアミノベンズアニリドが芳香族ジアミンの２０
モル％以上でなければならない。ジアミノベンズアニリ
ドが２０モル％以下では、剛直な分子構造を導入する効
果が発現しない。ジアミノベンズアニリドの添加量の上
限は、ジアミノベンズアニリド９０モル％以上では剛直
すぎて脆くなり実用的に好ましくないため、９０モル％
以下が、より好ましくは８０モル％以下が好ましい。
芳香族テトラカルボン酸二無水物は、１．２．４．５−
ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３．３．４．４−
ビフェニルテカルボン酸二無水物、３．３’ 、４．４
’−ベンゾフェノテトラカルボン酸二無水物、ジフェニ
ルエーテルテトラカルボン酸二無水物の中から選ばれた
少なくとも一種類以上の芳香族テトラカルボン酸二無水
物である。中でも１．２．４．５−ベンゼンテトラカル
ボン酸二無水物は、剛直な成分として作用し、３．３’
、４．４’−ビフェニルテカルボン酸二無水物と３．
３’ 、４．４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン
酸二無水物は屈曲性に富む成分として作用する。本発明
の目的においては、３，３１４．４゛−ベンゾフェノテ
トラカルボン酸二無水物か、あるいは１．２．４．５−
ベンゼンテトラカルボン酸二無水物と３．３’ 、４．
４’−ビフェニルテカルボン酸二無水物の二種の酸無水
物を併用して使用することが特に好ましい。
ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３．３．４．４−
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ルエーテルテトラカルボン酸二無水物の中から選ばれた
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物である。中でも１．２．４．５−ベンゼンテトラカル
ボン酸二無水物は、剛直な成分として作用し、３．３’
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酸二無水物は屈曲性に富む成分として作用する。本発明
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ベンゼンテトラカルボン酸二無水物と３．３’ 、４．
４’−ビフェニルテカルボン酸二無水物の二種の酸無水
物を併用して使用することが特に好ましい。
芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとの
反応は、非プロトン性極性溶媒中で行われる。非プロト
ン性極性溶媒は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ〕、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ） 、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ） 、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ〕、ジグライムなどである。非プロト
ン性極性溶媒は、一種類のみ用いてもよいし、二種類以
上を混合して用いてもよい。この時、上記非プロトン性
極性溶媒と相溶性がある非極性溶媒を混合して使用して
も良い。特にトルエン、キシレン、ソルベントナフサな
どの芳香族炭化水素は、フィルム表面を平滑に仕上げる
目的で良く使用される。混合溶媒における非極性溶媒の
割合は、３０重量％以下であることが好ましい。これは
非極性溶媒が３０重量％以上では溶媒の溶解力が低下し
ポリアミック酸が析出するためである。本発明において
もっとも好ましい溶媒は、ＤＭＦと比較的沸点の高い芳
香族炭化水素との組合せである。
反応は、非プロトン性極性溶媒中で行われる。非プロト
ン性極性溶媒は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ〕、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ） 、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ） 、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ〕、ジグライムなどである。非プロト
ン性極性溶媒は、一種類のみ用いてもよいし、二種類以
上を混合して用いてもよい。この時、上記非プロトン性
極性溶媒と相溶性がある非極性溶媒を混合して使用して
も良い。特にトルエン、キシレン、ソルベントナフサな
どの芳香族炭化水素は、フィルム表面を平滑に仕上げる
目的で良く使用される。混合溶媒における非極性溶媒の
割合は、３０重量％以下であることが好ましい。これは
非極性溶媒が３０重量％以上では溶媒の溶解力が低下し
ポリアミック酸が析出するためである。本発明において
もっとも好ましい溶媒は、ＤＭＦと比較的沸点の高い芳
香族炭化水素との組合せである。
重縮合反応における酸成分とアミン成分のモル比は、得
られるポリアミック酸の分子量を決定する重要な因子で
ある。ポリマーの分子量と物性、特に数平均分子量と機
械的性質の間に相関があることは良く知られている。数
平均分子量が大きいほど機械的性質が優れている。した
がって、フィルムとして実用的な強度を得るためには、
高分子量であることが必要である。本発明では、酸モノ
マーとアミンモノマーのモル比「 ０．９４０≦ｒ≦１．０００、 より好ましくは、 ０．９５５≦ｒ≦１．０００ の範囲にあることが好ましい。「が０．９４０以下では
得られるポリマーの分子量が低く、脆いフィルムしかで
きないため不適当である。
られるポリアミック酸の分子量を決定する重要な因子で
ある。ポリマーの分子量と物性、特に数平均分子量と機
械的性質の間に相関があることは良く知られている。数
平均分子量が大きいほど機械的性質が優れている。した
がって、フィルムとして実用的な強度を得るためには、
高分子量であることが必要である。本発明では、酸モノ
マーとアミンモノマーのモル比「 ０．９４０≦ｒ≦１．０００、 より好ましくは、 ０．９５５≦ｒ≦１．０００ の範囲にあることが好ましい。「が０．９４０以下では
得られるポリマーの分子量が低く、脆いフィルムしかで
きないため不適当である。
ポリイミドまたはポリアミック酸の重縮合反応は、一般
に良く乾燥した芳香族ジアミン成分を脱水精製した溶媒
に溶解し、これに閉環率９８％、より好ましくは９９％
以上の良く乾燥した芳香族テトラカルボン酸二無水物を
添加して反応を進める。
に良く乾燥した芳香族ジアミン成分を脱水精製した溶媒
に溶解し、これに閉環率９８％、より好ましくは９９％
以上の良く乾燥した芳香族テトラカルボン酸二無水物を
添加して反応を進める。
二種類以上のアミンや酸を反応させるとき、その添加の
順や量比が問題になる。（Ａ）全アミン成分を先に溶媒
に溶解し、その後酸成分を添加し反応させるランダム共
重合的な方法と、（Ｂ）特定の一種類のアミンと酸をま
ず反応させてアミン末端または酸末端のポリマーとし、
しかる後にこの末端を成長させるような方法で残りのア
ミン成分と酸成分を添加して重合を完結させるブロック
共重合的な方法がある。本発明においては、ランダム共
重合的な方法、あるいはブロック共重合的な方法のどち
らでも充分目的に叶う特性の優れたポリイミドフィルム
を得ることができる。したがって本発明では、（Ａ〕、
（Ｂ）どちらの重合方法も採用することができる。ただ
し、二種類以上の酸、アミンをそれぞれ別に反応させて
得られたポリアミック酸を化学反応を伴わずに単純な混
合だけで使用することは、フィルム物性にばらつきが出
易くなり好ましくない。
順や量比が問題になる。（Ａ）全アミン成分を先に溶媒
に溶解し、その後酸成分を添加し反応させるランダム共
重合的な方法と、（Ｂ）特定の一種類のアミンと酸をま
ず反応させてアミン末端または酸末端のポリマーとし、
しかる後にこの末端を成長させるような方法で残りのア
ミン成分と酸成分を添加して重合を完結させるブロック
共重合的な方法がある。本発明においては、ランダム共
重合的な方法、あるいはブロック共重合的な方法のどち
らでも充分目的に叶う特性の優れたポリイミドフィルム
を得ることができる。したがって本発明では、（Ａ〕、
（Ｂ）どちらの重合方法も採用することができる。ただ
し、二種類以上の酸、アミンをそれぞれ別に反応させて
得られたポリアミック酸を化学反応を伴わずに単純な混
合だけで使用することは、フィルム物性にばらつきが出
易くなり好ましくない。
［発明の効果］
本発明によれば、優れた耐熱性と機械強度を併せ持つポ
リイミドフィルムを得ることができる。すなわち、ポリ
ーＮ、Ｎ’−ビスフェノキシフェニル−ピロメリットイ
ミドに剛直な芳香族ジアミンとしてジアミノベンズアニ
リドを配することにより、耐熱性を始めとする優れた性
質と、高弾性率・高強度を両立させることができる。
リイミドフィルムを得ることができる。すなわち、ポリ
ーＮ、Ｎ’−ビスフェノキシフェニル−ピロメリットイ
ミドに剛直な芳香族ジアミンとしてジアミノベンズアニ
リドを配することにより、耐熱性を始めとする優れた性
質と、高弾性率・高強度を両立させることができる。
以下実施例で本発明の詳細な説明する。なお引張り強さ
、引張り弾性率の測定はＡＳＴＭ Ｄ８８２ 、吸水率
はＡＳＴＭ Ｄ７０ （室温２４時間水中浸漬〕、に準
拠して測定した。熱分解温度、熱分解開始温度は、熱天
秤（ＤＴＡ −ＴＧ、昇温速度５℃／分、空気中）で測
定した。
、引張り弾性率の測定はＡＳＴＭ Ｄ８８２ 、吸水率
はＡＳＴＭ Ｄ７０ （室温２４時間水中浸漬〕、に準
拠して測定した。熱分解温度、熱分解開始温度は、熱天
秤（ＤＴＡ −ＴＧ、昇温速度５℃／分、空気中）で測
定した。
実施例 １
５ｇの三ロフラスコに脱水精製したＤＭＦ２．８５０ｇ
とキシレン７１０ ｇを入れ、チッソガスを流しながら
１０分間激しくかき混ぜる。次に４−アミンフェニルエ
ーテル５０．０８ｇ（０，２５０モル）と４．４′−ジ
アミノベンズアニリド１７０．４５ｇ （０，７５０モ
ル）を投入し均一になるまでかき混ぜる。続いてこれに
３．３’ 、４．４’−ベンゾフェノテトラカルボン酸
二無水物３１５．７ｇ、を添加する。この間フラスコは
１５℃に保つ。４時間反応させて樹脂分１３．１％のポ
リアミック酸溶液を調製した。
とキシレン７１０ ｇを入れ、チッソガスを流しながら
１０分間激しくかき混ぜる。次に４−アミンフェニルエ
ーテル５０．０８ｇ（０，２５０モル）と４．４′−ジ
アミノベンズアニリド１７０．４５ｇ （０，７５０モ
ル）を投入し均一になるまでかき混ぜる。続いてこれに
３．３’ 、４．４’−ベンゾフェノテトラカルボン酸
二無水物３１５．７ｇ、を添加する。この間フラスコは
１５℃に保つ。４時間反応させて樹脂分１３．１％のポ
リアミック酸溶液を調製した。
このポリアミック酸溶液を鏡面研磨したステンレス板（
３００Ｘ ３００Ｘ ３ ｔ ）に塗布し、１２０℃で
熱風循環式乾燥機で乾燥し自己支持性フィルムを得た。
３００Ｘ ３００Ｘ ３ ｔ ）に塗布し、１２０℃で
熱風循環式乾燥機で乾燥し自己支持性フィルムを得た。
この自己支持性フィルムを１５０℃にした熱処理乾燥機
に入れ、３６０℃まで昇温してイミド化してポリイミド
フィルムを得た。このポリイミドフィルムは、その性能
を表１に示すように高弾性率・高強度ポリイミドフィル
ムである。
に入れ、３６０℃まで昇温してイミド化してポリイミド
フィルムを得た。このポリイミドフィルムは、その性能
を表１に示すように高弾性率・高強度ポリイミドフィル
ムである。
比較例 １
４−アミノフェニルエーテル２００．２４ｇ （１，０
００モル）と３．３’ 、４．４’−ベンゾフェノテト
ラカルボン酸二無水物３２０．３０ｇ （０，９９６モ
ル）を実施例１と同様に反応して、イミド化し、ポリイ
ミドフィルムを得た。このポリイミドフィルムは、実施
例１のポリイミドフィルムと比べて弾性率が劣る。
００モル）と３．３’ 、４．４’−ベンゾフェノテト
ラカルボン酸二無水物３２０．３０ｇ （０，９９６モ
ル）を実施例１と同様に反応して、イミド化し、ポリイ
ミドフィルムを得た。このポリイミドフィルムは、実施
例１のポリイミドフィルムと比べて弾性率が劣る。
実施例 ２
４−アミノフェニルエーテル１００．１２ｇ （０，５
００モル）と４．４′−ジアミノベンズアニリド１１３
．６９ｇ（０，５００モル）と３．３’ 、４．４”−
ベンゾフェノテトラカルボン酸二無水物３２０．６２ｇ
（０，９９５モル）を実施例１と同様に反応して、イ
ミド化し、ポリイミドフィルムを得た。このポリイミド
フィルムの性能を表１に示す。
００モル）と４．４′−ジアミノベンズアニリド１１３
．６９ｇ（０，５００モル）と３．３’ 、４．４”−
ベンゾフェノテトラカルボン酸二無水物３２０．６２ｇ
（０，９９５モル）を実施例１と同様に反応して、イ
ミド化し、ポリイミドフィルムを得た。このポリイミド
フィルムの性能を表１に示す。
実施例 ３
４−アミノフェニルエーテル１００．１２ｇ（０，５０
０モル）と４．４′−ジアミノベンズアニリドｌ１３．
６９ｇ（０，５００モル）と１．２．４．５−ベンゼン
テトラカルボン酸二無水物２１３．０３ｇ （０，９９
５モル）を実・施例１と同様に反応して、イミド化し、
ポリイミドフィルムを得た。このポリイミドフィルムの
性能を表１に示す。
０モル）と４．４′−ジアミノベンズアニリドｌ１３．
６９ｇ（０，５００モル）と１．２．４．５−ベンゼン
テトラカルボン酸二無水物２１３．０３ｇ （０，９９
５モル）を実・施例１と同様に反応して、イミド化し、
ポリイミドフィルムを得た。このポリイミドフィルムの
性能を表１に示す。
比較例 ３
４−アミノフェニルエーテル２００．２４ｇ （１，０
００モル）と１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン
酸二無水物２１３．０３ｇ （０，９９５モル）を実施
例１と同様に反応して、イミド化し、ポリイミドフィル
ムを得た。
００モル）と１．２．４．５−ベンゼンテトラカルボン
酸二無水物２１３．０３ｇ （０，９９５モル）を実施
例１と同様に反応して、イミド化し、ポリイミドフィル
ムを得た。
このポリイミドフィルムの性能を表１に示す。
実施例 ４
４−アミノフェニルエーテル８０．１０ ｇ （０，４
００モル）と４，４′−ジアミノベンズアニリド＋ａｅ
、ａｅｇ：（ｏ、ｅｏｏモル）と１．２．４．５−ベン
ゼンテトラカルボン酸二無水物７８．０４ｇ（０，３４
８モル）と３．３’ 、４．４’−ビフェニルテカルボ
ン酸二無水物１９１．２４ｇ （０，６５０モル）を実
施例１と同様にして反応してイミド化し、ポリイミドフ
ィルムを得た。ただしこの時、溶媒はＤＭＦの代わりに
ＮＭＰを使用した。このポリイミドフィルムの性能を表
１に示す。
００モル）と４，４′−ジアミノベンズアニリド＋ａｅ
、ａｅｇ：（ｏ、ｅｏｏモル）と１．２．４．５−ベン
ゼンテトラカルボン酸二無水物７８．０４ｇ（０，３４
８モル）と３．３’ 、４．４’−ビフェニルテカルボ
ン酸二無水物１９１．２４ｇ （０，６５０モル）を実
施例１と同様にして反応してイミド化し、ポリイミドフ
ィルムを得た。ただしこの時、溶媒はＤＭＦの代わりに
ＮＭＰを使用した。このポリイミドフィルムの性能を表
１に示す。
Claims (1)
- （１）芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミ
ンとの重縮合反応によって得られるポリイミドフィルム
において、 （Ａ）芳香族テトラカルボン酸二無水物が、１，２，４
，５−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物〔下記式（
I ）〕、３，３′，４，４′−ビフェニルテカルボン酸
二無水物〔下記式（II）〕、３，３′，４，４′−ベン
ゾフェノテトラカルボン酸二無水物〔下記式（III）で
あり、Ｚが−ＣＯ−〕、３，３′，４，４′−ジフェニ
ルエーテルテトラカルボン酸二無水物〔下記式（III）
であり、Ｚが−Ｏ−〕の中から選ばれた少なくとも一種
類以上の芳香族テトラカルボン酸二無水物であり、 （Ｂ）芳香族ジアミンが、４，４′−ジアミノベンズア
ニリド〔下記式（Ｎ）であり、Ｙが 〔（IV）、Ｙ＝Ｏ〕から成る芳香族ジアミンであり、か
つ４，４−ジアミノベンズアニリドが、芳香族ジアミン
成分の２０モル％以上、９０モル％以下から成ることを
特徴とするポリイミドフィルム。 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼０ （ I ）（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （III）［Ｚ＝ＣＯ、Ｏ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）［Ｙ＝ＣＯＮＨ、Ｏ］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14581788A JPH01315419A (ja) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | ポリイミドフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14581788A JPH01315419A (ja) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | ポリイミドフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01315419A true JPH01315419A (ja) | 1989-12-20 |
Family
ID=15393823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14581788A Pending JPH01315419A (ja) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | ポリイミドフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01315419A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02150453A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | ポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
| JPH02150452A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 低熱膨張ポリイミドフィルム |
| CN101942092A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-01-12 | 中山大学 | 一种聚酰胺酰亚胺、薄膜及其制备方法 |
| CN102001202A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-04-06 | 中山大学 | 一种聚酰胺酰亚胺覆铜板及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61162526A (ja) * | 1985-01-11 | 1986-07-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 新規ポリアミドイミド樹脂とその製造法 |
-
1988
- 1988-06-15 JP JP14581788A patent/JPH01315419A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61162526A (ja) * | 1985-01-11 | 1986-07-23 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 新規ポリアミドイミド樹脂とその製造法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02150453A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | ポリイミドフィルムおよびその製造方法 |
| JPH02150452A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 低熱膨張ポリイミドフィルム |
| CN101942092A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-01-12 | 中山大学 | 一种聚酰胺酰亚胺、薄膜及其制备方法 |
| CN102001202A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-04-06 | 中山大学 | 一种聚酰胺酰亚胺覆铜板及其制备方法 |
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