JPS6063341A - 印刷版用高強度アルミニウム合金板 - Google Patents

印刷版用高強度アルミニウム合金板

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JPS6063341A
JPS6063341A JP17080483A JP17080483A JPS6063341A JP S6063341 A JPS6063341 A JP S6063341A JP 17080483 A JP17080483 A JP 17080483A JP 17080483 A JP17080483 A JP 17080483A JP S6063341 A JPS6063341 A JP S6063341A
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茂樹 清水
Masayuki Onose
小野瀬 優幸
Shinichi Fumiya
文屋 信一
Hideyoshi Usui
碓井 栄喜
Masahiro Kawaguchi
雅弘 川口
Kenzo Omura
大村 健三
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Mitsubishi Kasei Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は印刷版用高強度アルミニウム合金板に関するも
のである。
現在アルミニウムは平版印刷版を製造する暴利として広
く使用されている。そして、アルミニウムの平版印刷版
はアルミニウム表面を粗面化して砂目を形成させ、感光
性組成物を塗布しこれを露光現像して印刷すべき画像部
をレノスト層として残すことによって得られる。
しかして、アルミニウム表面に砂目を形成させる目的は
2つあり、その第一は印刷操作中に刷版に適切な保水性
を与えること、第二にホトレジスト被覆とアルミニウム
表面との接着性を高め、充分な耐刷力を与えることであ
る。
この砂目立ての方法としては、ボールグレイニング、ワ
イヤーグレイニング等の機械的方法や酸またはアルカリ
溶液中でエンチングする化学的方法、さらに、主として
酸系の溶液中で電解エツチングする電気化学的方法等か
実用化されている。
しカルで、機械的砂目立て法を行なう場合の問題点は、
機械や研磨剤の調整に相当の熟練度を必要とすること、
粗面化されたアルミニ1クム板の表面に食い込んだ研J
話剤、アルミニウム屑餘を取除く作業を要することであ
り、また、化学曲性目立て法の問題は、浴組成、浴温度
等を可成り狭い範囲に管理する必要があるばがりでなく
、平版印刷版支持体として必要な表面粗さを得るために
、比較的長時間のエツチングを要することであり、さら
に、最も高性能の砂目が1qられる電気化学的砂]」立
て法を採用した場合は、その電力消費が印刷版の製造原
価に占める割合が相当大きくなるという問題がある。
このような砂目立て法の問題点を解消する方法として、
特開昭55−074898号公報にはグレーニング面を
有するロールにアルミニウムを通して、深さ3.5μ以
下の孔を形成させること4.f徴とする砂目製造法が記
載されている。この公報の砂目立て法は、繰作が単純で
、かつ、従来の機械的性目立て法のように、研磨剤、ア
ルミニウム屑等を取除く作業は不要で、さらに、処理速
度も犬きいので製造プロセスが大幅に合理化される可能
性を有しているが、プレスにより孔を作成する際、孔の
深さだけをコントロールしたのでは、平版印刷版として
の好ましい砂目を提供することができず、この方法は未
だ実用化に致っていない。また、特開昭54−0639
Q2号公報には、ブラシ研磨により比較的粗い大きなピ
ンチの凹構造を形成させ、次いで、化学洗浄により研磨
剤やアルミニウム屑を化学的に除去させた後、電気化学
エツチングにより微細なピンチの凹構造を形成させるこ
とにより、大きなピッチと小さなピッチの二種の凹構造
を有する砂目立の製造法が記載されているか、このよう
な、粗面構造を有する砂目は印刷版としての保水性、レ
ンストの接着性の点で優れているが、この公報記載の方
法では製造プロセスが複雑となり、製造コストが高くな
るという問題7αがあり、即ち、機械的性目立て法と電
気化学的砂目立て法の両方の問題点を有する。
本発明者は、このような事情に鑑み、製造プロセスを大
幅に合理化するのみならず、平版印刷版用支持体として
の性能を満足しうるように研究を重ねた結果、安価で新
しい印刷版用高強度アルミニウム合金板を完成したので
ある。
本発明に係る印刷版用高強度アルミニウム合金板の特徴
とするところは、Mn O,5〜2.5u+t%を含有
し、残部不純物およびA1からなるアルミニウム合金の
表面に、互に独立或いは重なり合って波状侯様をなす長
円状の四部が200個/111m2以上の密度で形成さ
れており、がっ、その上に化学エツチングによる平担ピ
ンチか1〜10μである微細四部が形成されていること
にある。
また、本発明に係る印刷版用高強度アルミニウム合金板
は、長円状の凹部がプレスにより形成され、その大きさ
を、長軸平均長さ10〜140μ、短軸平均長さ7〜8
0μとし、また、中心線平均粗さは0.3〜1.5μと
し、さらに、化学エツチングにより形成された四部の密
度は、5,000〜200,0(X1個/+n+n2と
するものである。
本発明に係る印刷版用高強度アルミニウム合金板は、プ
レスにより形I&、された粗くて大きなピッチの凹構造
と化学エツチングにより形成された微細で細かいピッチ
の凹構造を併せ有するMn0.5〜2,5u+L%を含
有するアルミニウム合金板であり、即ち、このMn 0
.5〜2.5u+L%含有のアルミニウム合金板を圧延
して所定の板厚とするに際して、表面を粗面化した圧延
V−ルで連続的にプレスすることにより、ロール表面の
粗面形状をアルミニウム合金板に転写し、その後、化学
エツチングすることにより、上記の2種の凹構造を有す
る砂目形状を、ブラシ研磨や電解エツチングを施すこと
なく、印刷版用高強度アルミニウム合金板が得られるの
である。
以下、本発明に係る印刷版用高強度アルミニ・クム合合
板について詳細に説明する。
先ず、印刷版用高強度アルミニ・クム合金板の含有成分
および成分割合について説明する。
Mnは化学エツチングにより緻密で、がっ、適当な深さ
を有する凹構造を均一にそして多数形成するため、およ
び、強度や取扱い性の向上のために含有させる元素であ
り、含有量がO’、5+lIt%未満ではM 1+化合
物の析出が少なく化学エツチングにより充分な粗面が得
られず、深い凹凸を1りるために長時間のエツチングを
行なうと、全面溶解しプレスによる四部が消滅するよう
になり、また、2.5u+t%を越えて含有されるとM
n化合物が粗大化し、均一性が低下すると共に靭性も低
下する。よって、Mu含有量は0.5−2.5u+t%
とする。
このMn以外にF’e、 Cu、 MB、 Znを適宜
含有させてもよく、FeはMnの晶出、析出を助長しM
n化合物と結合してこれも微細比重る作用があり、望ま
しい含有量は0.05〜1.5wL%であり、Cuはエ
ツチング効果の向上および強度向」二のために有効な元
素であり、含有量は0.05〜1ul1%が望ましく、
MBは強度向上のために有効な元素であり、2IIIL
%以下の含有は許容される。また、ZnはNigとの共
存で強度を向上させるので、5IllL%以下で含有さ
せてもよい。その他、Sl、i’ iおよび他の不純物
は通常市販の工業純アルミニウムに含有される程度の範
囲の含有量であれば何等支障はない。
次に、本発明に係る印刷版用高強度アルミニウム合金板
の製造法について説明すると、上記説明したアルミニウ
ム合金溶湯を常法により鋳造、均質化処理、熱間圧延し
た後、冷開圧延を行なり・所定の板厚にするが、少なく
とも最終1パスを表面を粗面化したロールを用いて圧延
することによりロール表面の粗面形状をアルミニウム合
金板表面にプレス転写する。
均質化処理条件は、本発明に係る印刷版用高強度アルミ
ニウム合金板に使用するアルミニウム合金では、400
〜500°Cの温度域でAI M1+系析出物か多量に
形成され、中間焼鈍を行なった場合、その再結晶粒を粗
大化し、その結果、繰返し曲げ寿命が低下するため50
0〜6]0’CX4SI−1+が望ましいが、曲げ性が
従来相より向上しているので500°C以下でも可能で
ある。610℃、48Hrを越えて均質化処理を行なっ
ても効果が飽和し、不経済で2!1(駄である。
熱間圧延条件は、特に厳密に管理しなくても化合物の分
布が適当であれば、化学エツチング性を損なうことはな
いが、!14 nの固78量は少ないことか望ましく、
このためにはある程度以−にの高温で、例えば゛、25
0′C以上で熱間圧延を終了させることが望ましい。
M11固溶量を減少させるためには冷間圧延の途中で、
中間焼鈍を行なってもよく、この中間焼鈍の採用は祠料
を軟化し、11面化ロールの表面形状を効率よく転写す
る上でも有効である。
この粗面化ロールは、例えば、鋼製の10〜1000μ
の微粒子をインペラー回I腰故]−500〜:3000
 r p +n、グリッド投入量10〜50(IKFi
/+ni++の条件で回11云中のロールに噴射させて
製造される。そして、このロールを使用してアルミニウ
ム合金を圧延する際の、1パス当りの圧下率は3〜50
%程度か好ましく、必要に応して複数回圧延することも
有効で“ある。圧延されたアルミニウム合金板は表面に
長円形の四部が密に並び、がっ、そのフリンジが−81
−重なり合って波状侯様を形成している。この長円形四
部の深さは、中心線平均粗さRaが0.3〜1.5μが
保水性、小点再現性の点から好ましい。そして、0.3
μ未満では保水性が不充分であり、また、1.5μを越
えると小点再現性か低下する。また、長円形四部の大外
さば平均で、長袖方向10〜140μ、短軸方向7〜S
Oμか保水性、小点再現性、レジストの密着性の点から
好ましい。この長円形四部の犬ぎさがこれよりも大きく
なると、接着性、小点再現性が何れも低下する。長円形
凹部の密度は200〜15,000個の範囲とするのが
よく、この密度では長円形四部のフリンジは一部重なり
合し・、全体として波状侯杆を形成する。この密度が1
氏いとレノストの接着性、保水性が低下する。
上記のプレスにより長円形四部が形成されたアルミニウ
ム合金板は、そのままでも平版印刷版用支持体として使
用することができるが、さらに、化学エツチング処理を
行なうことにより、小さなピッチの四部を形成させると
、平版印刷版としての性能か改善される。即ち、プレス
加工だけの砂目は表面に光沢があり、製版を行なった晴
の小点や印刷作業中の水上り状況好か見え難いという欠
点があり、化学エツチングでさらに、微細な凹部パター
ンを付与することにより、この問題はI’lW決され、
この化学エツチングの浴成分としては、弗化水素酸、硝
酸、硫酸等の酸を生木とするものと、苛性アルカリを主
体とするものか′知られており、濃度範囲は、0.3〜
30%が一般的である。酸、アルカリ以外に珪酸塩、重
クロム酸塩、硝酸塩、弗化アンモニウム、燐酸アンモニ
ウム等の塩を添加して化学エツチングを行なってもよい
この化学エツチングによって形成される凹構造のピンチ
は1〜10μで、プレスによる凹構造と比べると1桁低
い。この微細構造の密度は5000〜200.000個
/l11m2であり、プレスによる凹構造の上に重なっ
て形成されている。
このように、アルミニウム合金板」−に初・られた砂目
は、プレスによる大きなピッチの凹構造と化学エツチン
グによる微細な凹構造がある2重1+X′1造であり、
従来法のブラシ研磨→化学洗汀I→電Flitエンチン
グという工程で得られる砂1」に比べ、ブラシ研磨とい
う熟練を要する作業がなく、さらに、イυ1磨剤やアル
ミニウム屑を除去するという工程も電解エツチング工程
も不要となることおよび単に化学エツチングのみで平版
印刷版として必要な粗面を形成するものとは異なり、長
時間の化学エツチングを施す必要がないこと等において
大幅に合理化された方法で作ることができる。
このようにしてアルミニウム合金板上に形成された砂目
は、このまま平版印刷版用支持体として使用することが
できるが、必要に応じ、陽極酸化、化成処理等の処理を
施こすことも可能であり、陽極酸化処理はこの分野で従
来通り行なわれている方法で行なうことができ、具体的
には硫酸、燐酸、クロム酸、Ei酸、スルファミン酸、
ベンゼンスルホン酸等、或いは、これらの2種以上を組
合せた水溶液中で、電流密度1〜50A/cl+n2、
電解時間15秒〜15分、浴温25〜75℃で行なうこ
とができ、さらに、陽極酸化後に熱水、珪酸塩、重クロ
ム酸塩、酢酸塩、親水性高分子化合物等を用いて1」孔
または親水下処理を行なってもよい。
本発明に係る印刷版用高強度アルミニウム合金板に適用
される感光性物質は特に限定されるものではなく、従来
より良く知られてν・るものを1史用することがでト、
例えば、ンアゾ樹脂と/<イングーとからなるネガ作用
感光性組成物、0−キノンジ゛アジド化合物とバインダ
ーとからなるボン作用感光性組成物、アンド化合物と7
ペングーとからなるネガ作用感光性組成物、尤二量化型
7オ1ポリマーよりなるネガ作用感光性組成物、光重合
型モノマーとバインダーとよりなるネガ作用感光性組成
物等が挙げられる。
こitらの感光性組成物を適当な溶媒に)泪1+’f、
 L、本発明に係る平版印刷版用アルミニウム合金板に
塗布し乾燥すれば、感光性平版印刷版用アルミニウム合
金板が製造され、これに、被腹写物を重ねて露光現像す
れば親水性および保水性に優れ、かつ、感光層と砂目と
の接着性が強固なIQれた目+g1服力律られる。
(実施例1) 硬度(HvS60)、平均粒度250μの鋼製粒子をイ
ンペラー回転数2000rp+11、グリッド投入量2
50K g/ +n i nのショット条件で鋼製ロー
ルに噴射し第1[面化された表面を有する圧延ロールを
製造した。
このロールに0.27+lIb+の供試イ4’No、’
l全通し、第一圧延の以下率7.6%、第二圧延率6%
にて圧延処理を行ない、0.235 m m I’f−
さの粗面化されたアルミニウム合金を得た。表面の中心
線平均第11すは0.60μ、長円状凹構造の長軸;口
勺長さは2811、短軸平均長は14μ、長円の密度は
2(100個/l1lb+ ”であった。
続いて8%NaOH水溶液中で80’CX30秒の条件
で化学エンチングを施し、平均ピンチが2μ、密度が9
0000個/1111n”の微細凹構造を付与した。
次に、30%硫酸m中で:(0℃、電硫蕾度6A/dm
2の条件で20秒間陽極酸化処理を行ない砂11を有す
るアルミニ・〉ム合金板へを作っIニ一方、プレス粗面
化処理後、化学エツチングを行なわずに直ちに陽極酸化
処理を行なった砂1−1を有するアルミニウム合金板を
Bとし、地割砂目とした。
これらのアルミニウム合金板上に(=1与された砂目A
、Bに、下記のO−キノンアジド系感光液を20+nH
/ den2の膜厚になるよう塗布して感光性印刷版A
、Bを得た。
ナフトキノソノアンド−5−スルホニルクロライドと1
o−クレソパ−ル・ホルムアルテ゛ヒトノボ゛ランクと
の縮合物 5.0g l11−クレゾール・ホルムアルデヒド7ポラツク(住
友デュレス社製) 9.0g ビクトリアピュアーブルーB OI((保土谷化学社製
) 0.1g す7トキノンジアノトー4−スルホニルクロライド 0
,19g エチルセロソルブ 100B このようにして作られた感光性印刷版に、網点チャート
、ステップタブレット、ボッフィルムを密着し、メタル
ハライドランプで露光し、続いてメタ珪酸ソーダ4%水
溶液で現像を行なったところA、B何れの試料も5段ク
リアで2%の網点が再現されていたか、非画像部の反!
lI率(JISI)5705.9. ]項の方法)が試
料ノ\は1.0%であるのに月し、試料Bは21.3%
もあり、小点か二洸しく見にくかった。続いて、オフセ
ット印刷tl! (ロランド社パルバ)で印刷試験を行
なったか、ノ\は水−1−り状態か見易いのに対し、B
は砂1]の光沢のために者しく見1こくかった。
(実施例2) 実施例1と同様のプレス条件で供試4’J’No、2を
粗面化した後、10%NaOH水溶液中で6(1℃、1
分の条件で化学エツチングを施し、平均ピンチか5.0
μ、密度か14000個/III Ill ”の徽細凹
柘造をfj”jした。さらに、硫酸20%浴中で浴温2
5°C17+工’tA’b密度6A/dm2の条件で、
20秒間陽(ぐえ酸化外Jjlを行ない、アルミニウム
合金板」二に砂I」0を得た。
比較としてプレス111面化と陽極酸化処理は砂llC
と同一であるが化学エンチングを省略したアルミニウム
合金板に砂目りを作成した。
このようにして作成した砂目A、Bを11.酸ソーダ1
%水溶液で8(1”c、1分間の化成処理を行なった後
、下記に示す組成のノアゾ系感光疫を17B/dm2の
膜厚に塗布し感光性印刷版を得た。
P−ジアゾフェニルアミン・ホルムアルデヒド縮合物の
1)F6塩(ノアゾニウム塩) 0.42BP−ヒドロ
キシフェニルメタクリル7ミド・アクリロニトリル・ア
クリル酸エチルとメタクリル酸の共重合体 6.08 ビクトリアピュアーブルーl301−1(保土谷化学社
製) 0.1.68 ポリアクリル酸(日本純薬社製、ンユリマーノ\C−1
01−) 0.18゜ メチルセロツル7 100g この感光性印刷版C,Dに網点チャー1、ステップタブ
レット、ネガフィルムを密着し、メタルハライドランプ
で露光し、下記組成の現像液で未露光部を除去したとこ
ろ、何れの印刷版もベタ5段において2%の網点が再現
されていた。しか腰化学エツチングを施さない試料りは
非画像部の光沢度が高く(25%)、1%の光沢度の試
料Aと比へると小点の見易さという点で劣っている。
次に試料C,Dをオフセット印刷機(ローランド社パル
バ)で印刷評価したか、Cに比べてl)は水」ニリの状
態が極めて見にくかった。さらに、C1Dの非画像部の
汚れにくさ、汚れ回復のし易さについて比較を行なった
。印刷中に服への水の(Jl、給を停止して汚れが発生
するまでの印刷枚数(汚れにくさ)はCが8枚、Dが7
枚であった。次に非画像部に全面インキをイ」着させた
状態で水の供給を再開し、非画像部から完全に汚れかな
くなるまでの印刷枚数(汚れ回復のし易さ)について比
較したところ、Cが37枚、Dが43枚で(11工れの
場合も化学エツチングを施したCの方が優れていた。
(実施例3) 実施例1と同様のプレス条件で供試4’A’ N o、
 3を粗面化した後、NH,F・I(F ]OO+7/
 lの水溶液中で50℃、1分の条件で化学エンチング
を行ない、平均ピッチが10μ、平均密度7000個/
1illn’の微細凹構造を伺与した。
次いで、42%燐酸浴中で電流密度3 A / (In
+ ”、浴温25°Cの温度で5分間陽極酸化処理を行
ない、下記組成の光二量化型7オトポリマー感光液を1
4In g/ d 112の膜厚となるように塗布し、
感光性印刷版を作った。
P−フェニレンノアクリル酸ジエチルエステルと1.4
 ’)ヒドロキシエトキシ−シクロヘキサンとの縮合で
作られすこポリエステル 4.082−ベンゾイルメチ
レン−1−メチル−β−す7トチアゾリン 0.32g 安息香酸 0.168 ハイドはキノン O,08g 7タロシアニンブルー顔料 0.8゜ モノクロロベンゼン 100I01 このように作られた感光性平版印刷版に網点チャート、
ステップタブレット、ネガフィルムを密着してメタルハ
ライドランプで露光し、下記の組成の現像液で未露光部
を除去した。
4−ブチロラクトン500m1 トリエタノールアミン 50tnl グリセリン5oIIII アビエナン酸メチル 5n11 水添ウツドレノン(ハーキュレスパ・ングー社のステイ
ベライトレノン) (1,58 湿潤剤(デュポン社製のゾニールA) 4.5ml得ら
れた刷版は5段ベタにおいて1土1%の網7(−ηか再
現されていた。平版印刷は(r+−ランド社パルバ)に
収1」けて印刷試験を行なったところ、水上りも見易く
、汚れら発生ぜ一1゛に10万枚の良好な印刷物か゛イ
i)やれた。
(比較例j) 鋼製ロールを回転させながらロール表面に砥石で研磨し
線状模様を有する圧延ロールを111だ、、この圧延ロ
ールに0.27mb+のNo、4のアルミニウム合金板
を通し、第一圧延の圧下率7.6%、第二圧延の圧下率
6%の圧延を行ない、中心線平均粗さ1.2μの線状模
様を有する砂目を得た。
この砂1」に実施例3と同一条件で化学エンチング、燐
酸アルマイト処理、感光液塗布、露光、現像を行なった
ところ、中間調部分に砂]1の線状模様が見られ、5段
ベタで1%の網点は再現されなかった。この事実はプレ
ス四部が波状模様の時のみ良好な網点再現性が得られる
ことを示している。
以上説明したように、本発明に係る平版印刷版用アルミ
ニウム合金板は、網点の再現性がよく、反射率も低く、
水上り状態が見易いという平版印刷版として優れた効果
を奏するものである。
第1頁の続き

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Mn O,5〜2.5帆%を含有し、残部不純物
    およびA1からなるアルミニウム合金の表面しこ、互に
    独立或いは重なり合って波状模様をなす長円状の四部が
    200個/man2以上の密度で形成されており、がっ
    、その上に化学エツチングによる平均ピンチが1〜10
    μである微細四部が形成されていることを特徴とする印
    刷版用高強度アルミニウム合金板。
  2. (2)プレスにより形ノ友された長円状の門?!ISが
    、長軸平均長さ10〜140μ、短軸平均長さ7〜80
    μ、中心線平均Illさ0.3〜1.5μであることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載の印刷版111 
    in□強度アルミニウム合金板。
  3. (3)化学エツチングにより形成された凹部の密度が、
    5 、000〜200.000個/III Ill 2
    であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の印
    刷版用高強度アルミニウム合金板。
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