JPS6061570A - ピリダジノン誘導体及び農業用殺菌剤 - Google Patents

ピリダジノン誘導体及び農業用殺菌剤

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JPS6061570A
JPS6061570A JP58170793A JP17079383A JPS6061570A JP S6061570 A JPS6061570 A JP S6061570A JP 58170793 A JP58170793 A JP 58170793A JP 17079383 A JP17079383 A JP 17079383A JP S6061570 A JPS6061570 A JP S6061570A
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乙　孝夫
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    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記式（Ｉ）’を有する６　−ｆｆｆ、換フ
ェニルー４．５−ジヒドロ−３（２Ｈ）ピリダジノン誘
導体及びそれを有効成分とするｉＪｈ業用殺菌剤に関す
る。
又はニトロ基を示し、　Ｒ２は水素原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基又はノーロゲン原子を示し、Ｒ１
＋　Ｒ２及びＲ５の少なくとも１つは水素原子以外の基
を示す。Ｒ４は水素原子でＲ５は水酸基又は低級アルコ
キシ基を示すか、あるいはＲ４は水酸基でＲ５は水素原
子を示す。
式（Ｉ）において、ＲＬ　＋　Ｒ２及びＲ５のハロゲン
原子としては、塩素、臭素、弗素又は沃素があけられる
。Ｒ２の・低級アルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピルのようなＣｌ−５のアルキルが
あげられ、好ましくはメチルである。Ｒ２及びＲ６の低
級アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシのよりなＣ４−３のアルコキシがあげられ、好まし
くはメトキシである。
式（１）の化合物を例示すれば次表のとおシである。な
お、化合物番号は以下の記載において参照される。
化合物番号　Ｒ，Ｒ２Ｒ５Ｒ，Ｒ５ １Ｂｒ　ＨＨＯＨＨ ２工　〃〃〃〃 ３　ＨＯＪ　ｔｔ　ｔｔ　ｒｔ ４　／／　０２　Ｈ５０ｔｔ　ｔｔ　／１５　Ｕ　ｌ　
Ｏｌ　ｔｔ　ｔｔ　ｒｔ ６　ｉ　０５　Ｈ７ｕ　ｕ　Ｒ ７／ｌ　ＯＨ，Ｑｚ　ｔｔ　ｔｔ ８ｔｔ　Ｑ　２Ｈ５／／　ｕ　ｒｔ ９　／／　ＯＨ５０／／　ｔｔ　ｔｔ ＩＱ　Ｂｒ　ＨＨＨ０Ｈ １１ＨＯ７ｔｔ　ｔｔ　ｕ ｌ　ｌ　／／　Ｆ　／／　ｕ　Ｏ １３ｒｔ　Ｑ）ｌ、　ｕ　／／　／／ １４　ｕ　ＣＨ３０ｕ　／／　ｌｔ ｔ５　ｃｚ　Ｃ７／／　ｔｔ　ｔｔ ｌ６　ＮＯ２Ｈｔｔ　ｔｔ　／／ １７　ｔｔ　Ｑ）ｉ、　／／　ｔｔ　ｔｔｌ　Ｂ１１　
Ｏｔｔｔ　ｔｔ　／／ １９　ＣＩ　ＣＨ５Ｃ７／／　ｒｔ ２０　Ｂｒ　ＨＨｔｔ　ＣＨ，０ ２１Ｈ０Ｈ５ｔｔ　ｔｔ　ｒｔ ２２　０ｚ　ｃｚ　ｔｔ　／／　ｒｔ ２３　”　ＯＨ５０ｌｔｔ　ｒｔ 式（Ｉ）の化合物のうち、Ｒ４がＯＨの化合物は、下記
Ａ法により、３−ノ・ロｙ、ｔ−４−フェニルー４−オ
キソ酪酸（Ｉ［）　ｅ塩基で処理して３−ヒト。
ワキシー４−フェニル−４−オキシ酪敵＠）とし、次い
でこのものを常法によυヒドラジンと反応させることに
よシ得られる。
Ａ） （ＩＩ）　Ｑ［［） （Ｉ−１） 上記Ａ法におしする第一工程は、ジャーナル・オプ・フ
ァルマシューテイカル・サイエンス［Ｊ、Ｐｈａｒｍ、
５ｃｉｅｎｃｅ　、　６６　、４６６　（１９７７）］
に記載の方法に準じて行い得る。また、第二工程におい
て使用されるヒドラジンは、通常その水和物又は塩酸塩
もしくは硫酸塩等の鉱酸塩の形で用いられる。反応は通
常、不活性溶媒中で何われるが、そのような溶媒として
は、例えはメタノール、エタノール、インプロパツール
のようなアルコール類、酢酸又は水があげられ、ことに
アルコール類が好ましい。反応温度は特に限定はなく、
室温以上、溶媒の還流温度以下であるが、生成物が比較
的反応性に富むため、室温が好ましい。
式（１）の化合物のうち、　Ｒ５が低級アルコキシ基の
化合物は、下記Ｂ法により、４−フェニル−４−オキソ
−２−ブテン［ｉ　（ＩＶ）　を塩基の存在下に低級ア
ルカノールで処理して、４−フェニル−４−オキソ−２
−アルコキシ酪ｉ　（Ｖ）とし、次いでこのものを常法
によりヒドラジンと反応させることによシ得られる。
Ｂ） 幌　（Ｖ） 上記Ｂ法における第一工程は、特公昭５６−４２８号公
報に記載の方法ＶＣ準じて行い得る。また、第二工程は
、前記Ａ−２の方法に準じて行うことかできる。
式（１）の化合物のうち、Ｒ５がＯｉｌの化合物は、下
記Ｃ法によシ、アセトフェノン（６）をグリオキシル酸
水和物（イ）と反応させて、４−フェニル−４−オキソ
−２−ヒドロキシ酪酸（■）とし、次いでこのものをヒ
ドラジンと反応させることにより得られる。
Ｃ） （６）　（■） 上記Ｃ法における第一工程灯、ドイツ特許公開第１６９
５６９４号公報に記載の方法に準じて行い得る。また、
第二工程Ｌ１前記Ａ−２の方法に準じて行うことができ
る。
前記式（Ｉ）の化合物は農業相殺１剤として用いられ、
寄生植物に被害を与えることなく、植物の病気に対して
治療的且つ保護的効果上水す。
すなわち、散布剤または水面施用剤として使用すること
によシ、稲作でのＭ要病害でらる稲紋枯病を特に強力に
防除することができる。
また、土壌処理あるいは種子処理剤として使用すること
により、リゾクトニア菌に起因するビート、棉、ウリ知
合各種作物の苗立枯病に特に有効であるほか、ナス、つ
ＩＪ　Ｔｈ等の白絹病、ジャガイモくろあざ病などの土
壌伝染性病害を有効に防除することができる。
一方、実用薬量では稲、トマト、ジャガイモ、棉、ナス
、キラリ、インゲン等の作物は薬害をうけることはない
。
さらに、前記式（Ｉ）を有する化合物は、果樹園、非農
耕地、山林等においても殺菌剤として有効に使用するこ
とができる。
本発明の化合物は、担体および必観に応じて他の補助剤
と混合して、農業用殺菌剤として通常用いられる製剤形
態、たとえは、粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、
乳剤、水溶液剤、水溶剤、油懸濁剤等に調製されて使用
される。
ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分化合物
の到達性を助け、また、有効成分化合物の貯蔵、輔送あ
るいは取シ扱いを容易にするために、農業用殺菌剤中に
混合される合成または天然の無機または有機物質を意味
する。
適当な固体担体としては、カオリナイト群、モンモリロ
ナイト群あるいＬアタパルジャイト群等で代表されるク
レー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミニキラ
イト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう
土、マグネシウム石灰、シん灰石、ゼオライト、無水ケ
イ酸、合成ケイ酸カルシウム、等の無１Ｇ　’４’ａ　
’ｊｊ　。
大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、てんぷん
、結晶セルロース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、
石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキ
レングリコール、ケトン樹）３ｋｔ　％エステルガム、
コーパルガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分
子化合物、カルナバロウ、蜜ロウ等のワックスシａ、あ
るいは尿素等がちげＣ）れる。
適当な液体」１１体としては、ケロシン、鉱油、スピン
ドル油、ホワイトオイル等のパブフィン系もしくはす７
テン系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンセン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化
水素、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン
、モノクロルベンゼン、０−クロルトルエン等の塩素化
炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロンランのようなエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホ
ロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミル、エチレン
グリコールアセテ−１・、ジエチレングリコールアセテ
ート、マレイン酸シフチル、コハク醒ジエチル等のニス
デル類、メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレンクリ
コール、ジエチレンクリコール、ノニルフェノール、ベ
ンジルアルコール等のアルコールｂｔ　、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレンクリコールフェニルエ
ーテル、ジエチレンクリコールエチルエーテル、ジエチ
レングリコールブチルエーテル等のエーテノ１アルコー
ル類、ジメナルポルムアミド、ジメチルスルホギシド等
の極性溶媒あるいは水等があけられる。
乳（ヒ、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成
４）安疋化、１Ｊｉｒ、動性改良、防錆等の目的で便ハ
１される界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イ
オンはおよび両性イオン性のいずれのものをも使用しう
るが、通當は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが使用される。
適当な非イオン性昇自活洗剤としては、たとえハ、う／
ＩＪルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルア
ルコール等の高級アルコールにエチレンオキシド全重合
付加させたもの、インオクチルフェノール、ノニルフェ
ノール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドｔ　
ｊｋ　合付加させたもの、ブチルナフトール、オクチル
ナフトール等のアルキルナフトールにエチレンオキシド
を重合付加させたもの、バルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸ｅこエチレンオキシド全重合
伺加官ぜたもの、ステアリン酸ん酸、ジラウリルりん酸
等のモノもしくはジアルキルりん酸にエチレンオキシド
全重合付加させたもの、ドデシルアミン、ステアリン酸
アミド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させた
もの、ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エス
テルおよびそれにエチレンオキシドを重合付加させたも
の、エチレンオキシドとゾロビＶンオキシドを重合付加
させたもの等かあげられる。適当な陰イオン性界面活性
剤としては、たとえは、ラウリル硫酸ナトリウム、オレ
イルアルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル偏Ｃ
酵エステル地、スルフ］二こはり酸ジオクチルエステル
ナトリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム
等のアルキルスルホン酸塩、インゾロビルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレンスルホン
酸ナトリウム、リグニンスルホン畝ナトリウム、ドテシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン
酸塩等があけられる。
さらに本発明の農業用殺菌剤には製剤の性状を改善し、
生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブ
ミン、ニカワ、アルギン醸ソーダ、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補
助剤を併用することもできる。
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。
粉剤は、例えば有効成分化合物全通常１ないしｚｓＭ整
部金部含有残部は固体担体である。
水相剤は、例えは有効成分化合物を通′浩２５ないし９
０重延部含有し、残部は固体担体２分散湿潤剤であって
、必要に応じて保睦コロイド剤、チキソトロピー剤、消
泡剤９−が加えられる。
粒剤は、例えば有効成分化合物を通消１ないし３５重延
部含有し、残部は大ＢＩＳ分が固体担体である。有効成
分化合物は固体担体と均一に混合されているか、あるい
は固体１：ｔ：を体の表面に均一に固着もしくは吸漸さ
れておシ、粒の径は約０．２ないし１５　ｍｍ程度であ
る。
乳剤は、例えば有効成分化合物を適材５ないし５０重量
部含有しておシ、これに約５ないし２０重量部の乳化剤
が含まれ、残部は液体４」１体であり、必要に応じて防
錆剤が加えらハ、る。
このようにして種々の剤型に；ｉｌｌ！ｌ製された本発
明の農業用殺菌剤を、たとえは、水田または畑地におい
て農作物に病気の発生する前または発生後に作物の茎葉
に散布、または土壌もしくは水面に施用するときは、１
０ｄあたシ有効成分として１ないし５ｏｏｏ　、ｐ好ま
しくは１０〜１０００　ｇ全役することによシ、有効に
病害を防除することができる。
また、本発明の農業用殺菌剤を種子処理、たとえは種子
粉衣剤として使用するときは、種子重量あたり有効成分
として０．０１　％〜２％好ましくは０．２〜０．５％
を粉衣することにより、有効に土壌もしくｌ−ｔＪｍ子
伝染性病害を防除できる。
本発明の農業用殺菌剤は、殺菌スペクトラムを広げるた
めに他の農業用殺菌剤が配合されることは好ましく、場
合によっては相乗効果を期待することもできる。
次に前記式（Ｉ）’に有する化合物の製造法を実施例に
よって説明する。
実施例１゜ ビリダジノンの製造 ４−（３，５−シクｏｏ−４−メｆルフェニル）−３−
ヒドロキシ−４−オキソ酪酸２．７７　＆　。
ヒドラジンヒトラード（ｔｏｏ％、　ｏ、ｓ　ｇ　）　
及びエタノール２０　ｍｅの混合物を室温で６時間かく
はんした。生成した白色粉末奮Ｃ取し、目的物１．７７
１１を得た。
収率　６５％。融点２５３〜２５６゜ 工Ｒ屯￥”　ｃｌｎ−’　：　３４Ｂ０　、３２４０　
、３１０Ｇ　。
２８００〜２２００　、１６９Ｏ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−４，ｓ）δｐｐｍ　：　１１．１１
　（Ｉ　Ｈ、ｓ　。
Ｎｕ）　、　７．７０　（２Ｈ、ａ　、　Ａｒ）　、　
５．７７　（ＩＨ。
ｂＳ、ＯＨ）、４．７５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ。
５−Ｈ）　、　２．５〜３．０　（’２　Ｈ、、ｍ　、
　４−Ｈ）、２．４３（３Ｈ、８、０ｗ１ｓ　）。
同様にして次の化合物が製造された。
６−（３−ブロモフェニル）−５−ヒドロキシ−４，５
−ジヒドｏ−ａ（ｚ”）ビリダジノン融点　１４８〜１
５１゜ ６−　（３，４−ジクロロフェニル）−５−ヒドロキシ
−４，５−ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノン 融点　２１０〜２２０“ ６（３，ｓ−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−５−
ヒドロキシ−４，５−ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノ
ン 融点　１７５〜１７８゜ ６−（４−メチルフェニル）−５−ヒドロキシ−４，５
−ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノン融点　１７９〜１
８１１ 実施例２゜ 製造 ４−（４−メチルフェニル）−２−メトキシ−４−オキ
シ酪酸２．２２　！！のメタノール（２０ｍｇ）溶液に
ヒドラジンヒトラード（１００チ、０．５．９）を室温
で加え、−夜放ｔ６．後、析出した結晶を１取し、メタ
ノールで洗浄し、目的物１３５　ｇ’を得た。Ｐ液ヲ５
０°で濃縮し、さらにメタノールで残渣を洗浄し、再び
目的物の純品ｏ、　ｓ　ｙ　ｙ、（得た。
収率８５チ。
融点　１６１〜１．６９．５゜ ＩＲＡｌ　農ｒ’　ｃｍ−’　：　３２００　、３１０
０　、２８００〜２１００　．１６６０　．１６０（ｌ
。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１２）δｐｐｍ　：　９．４２　（Ｉ　
Ｈ、ｓ　、　ＮＨ）　。
７．２３　、７．６８　（４Ｈ、ＡＢ−ｄ’　、　Ｊ　
＝　８　ｕ、、　、　Ａ’ｒ）。
３．９３　（Ｉ　Ｈ、Ｊ　＝　６　Ｈ２、ｔ、　４−Ｈ
）　、　３．５７　（３Ｈ、ｓ　、　ｃｉ（３ｏ　）　
、　３．１３　（２Ｈ＋　ｄ、”Ｊ　＝６　Ｈ２，５−
Ｈ）　、　２．３８　（３Ｈ、ｓ　、　ＤＨ，５）。
同様にして次の化合物が製造された。
６−（ｓ−ブロモフェニル）−４−メトキシ−４，５−
ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノン融点　１２３〜１２
５１ ６−（３，５−）りｏ＊−４−メチルフェニル）−１４
−メトキシ−４，５−ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノ
ン 融点　１７５８〜１７８ｍ ６−　（３，４−ジクロロフェニル）−４−メトキシ−
４，５−ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノ７　融点　１
５８〜１６１“ 実施例３ の製造 ４−　（３−ブロモフェニル）−２−ヒドロキシ−４−
オキソ酪酸１．３６　ｇとエタノール（）Ｏｎｒｒｌ、
　）の混合故に室温でヒドラジンヒトラード０．２５１
　？−添加し、６５“で１．５時間加熱した。析出した
結晶を熱時Ｐ取し、エタノールで洗浄して目的物の純品
０７８ｇを得た。収率５８％。
融点１５８〜１６１９ 工Ｒｖ　’ｕｊ０ｔｃｍ−’　：　３５００　、３２０
０　、３１０Ｇ　。
ａｘ ２８００〜２１００　、　１７００゜ Ｎ１１ｌＲ（ＤＭＦ−（１，）δｐｐｍ　：　１０．９
５　（１１１，ｓ　、　ＮＨ）７．３〜８．１　（４Ｈ
、ｍ　、　Ａｒ）　、　６．１７（ＩＨ。
ｂｓ　、　ＯＨ）　、　４．４２　（Ｉ　Ｈ、ｄｃｌ　
、　Ｊ　＝　６　ａｎｄｌｏ、Ｈｚ　、　４−１（）　
、　２．７〜３．７　（２Ｈ、ｍ　。
５−Ｈ）。
実施例３と同様にして５次の化合物が製造さ６−（３，
５−シクロロー４−メチルフェニル）−４−ヒドロキシ
−４，５−ジヒドロ−３（２）リピリダジノン 融点　２１３〜２１５′ ６−　（３，４−ジクロロフェニル）−４−ヒドロキシ
−４，５−ジヒドロ−３（２）１）ビリダジノン 融点　１９６〜２００２ ６−（４−メチルフェニル）−４−ヒドロキシ−４，５
−ジヒドロ−３（２Ｂ）ビリダジノン融点　１７４〜１
７Ｂ’ ６−（４−１０ロフエニル）−４−ヒドロキシ−４，５
−ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノン融点　１８６〜１
８９ｍ ６−（４−フルオロフェニル）−４−ヒドロキシ−４，
５−ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノン　融点　１９１
〜１９９゜ ６−（３−ニトロフェニル）−４−ヒドロキシ−４，５
−ジヒドロ−３（２Ｉ（）ビリダジノン融点　２２１〜
２３０″ ６−（４−メトキシフェニル）−４−ヒドロキシ−４，
５−ジヒドロ−３（２Ｈ）ビリダジノン　融点　１１９
〜１８３ｍ 次に、これら目的のビリダジノン誘導体を製造するため
の中間体の製造方法について、以下に参考例を記載する
。
参考例１゜ ）−３−クロロ−４−オキソ酪酸２．９６１を無水炭酸
ナトリウムの１０％水溶液３００コ中に加え、室温で３
時間かくはんした。ＴＬｌｊで原料の消失全確認した後
、砕氷（ｓｏｎ　ｙ　＞と濃塩酸（５０ｍ／）の混合物
中に反応液を注入し、エーテルにて抽出後、エーテル層
を分取し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒な留去
し、２．６５９　（９６％）の粗成物金得た。このもの
に少量のベンゼンを加１．２１１９　ｋ純品として得た
。収率４６％。
融点　１１４．５〜１１７．５゜ 前記参考例１に準じて次の化合物が製造された。
４−（３−ブロモフェニル）−３−ヒドロキシ−４−オ
キソ酪酸 融点　１２９〜１３０′ ４−　（３，４−ジクロロフェニル）−３−ヒドロキシ
−４−オキソ酪酸 融点　１３５〜１３８″ ４−　（３，５−ジクロロ−４−メトキシフェニル）−
３−ヒドロキシ−４−オキソ酪酸融点　１２３〜１２６
゜ ４−（４−ｙ’ｆルフェニル）−３−ヒドロキシ−４−
オキソ酪酸 融点　１１３〜１１４＠ 参考例２゜ ４−（３−ブロモフェニル）−４−オキシ−２−ブテン
酸ａｐ、無水炭酸カリウム２．”２．９及びメタノール
２００−の混合物を８時間室温でかくはん後、水冷下５
　ｍｅの製塩「夜で削性とした後。
酢酸エチルで抽出し、酢酸エチル層を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、浴媒を留去し４．７ｇの粗生物を
得た。イソプロピルエーテルでトＩＪ　５−ニレ−ジョ
ンして２Ｉｉの目的物を得た。収率４４％０融点８２．
５〜８３．５″。
前記参考例２に準じて次の化合物が製造された。
４−（３，５−シクロロー４−メチルフェニル）−２−
メトキシ−４−オキソ酪酸 融点　１１８〜１２０゜ ４−　（３，４−ジクロロフェニル）−２−メトキシ−
４−オキソ酪酸 融点　９９〜１０１６ ４−（４−メチルフェニル）−２−メトキシ−４−オキ
ソ酪酸 融点　９２〜９５゜ ４−（４−メチルフェニル）−２−ヒドロ上４−メチル
アセトフェノン６、７　＆　、グリオキシル酸１水相物
１２．４２＃、重炭酸ナトリウム１２．６ｇ、メタノー
ル了５−及び水７５ｍｇの混合物を５０〜６０°で１２
時間かくはんした。反応終了後、希塩酸でｐＨ４にした
後、酢酸エチルで抽出し、・酢酸エチル層を分取後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、浴媒を留去すると９．９１
１　、ｌｉ’の残置ヲ得た。このものをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、ベンゼン−酢酸エチル（
１０：１〜１１）ｌ／こて溶出することにより、目的物
６、８．９を得た。収率６５チ。融点９２〜１００゜参
考例３に準じて、次の化合物が製造された。
４−（３−フロモフェニル）−２−ヒドロキシ−４−オ
キソ酪酸 融点　１０８〜１１０” ４−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−２−
ヒドロキシ−４−オキソ酪酸 融点　１４１〜１４３ａ ４−　（３，４−ジクロロフェニル）−２−ヒドロキシ
−４−オキソ酪酸 融点　１４６〜１５１１ ４−（４−１０ロフエニル）−２−ヒドロキシ−４−オ
キソ酪酸 融点　１３８〜１４０ｍ ４−（４−フルオロフェニル）−２−ヒドロキシ−４−
オキソ酪酸 融点　１２８〜１３０’ ４−（３−二トロフェニル）　−２−ヒ）”ロキシー４
−オキソ酪酸 融点　１３９〜１４２ｍ ４−（４−メトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−４−
オキソ酪酸 融点　１２２〜１２６１ 本発明の農業用殺菌剤の製剤例を次にあける。
文中、単に部とあるのは全て重蓋部を意味する。
製剤ｆｉ１１．　粉　剤 化合物番号１の化合物５部、メルク５０部、カオリン４
５部を均一に混合して粉剤を得た。
製剤例２．　水和剤 化合物番号２０の化合物５０部、クレー２９部、珪藻土
１０部、ホワイトカーボン５部、リグニンスルホン酸ナ
トリウム３部、ニューコール１１ｏｓ　（日本乳化剤社
商品名）２部およびポリビニルアルコール１部を混合機
中で均一に混合し、ハンマーミルで３回粉砕して水和剤
を得た。
製剤例３．　粒　剤 化合物番号１の化合物１０部を微細に粉砕し、これにク
レー３０部を加えて混合機中で混和してプレミックスと
した。このプレミックス１０部をクレー６０部およびベ
ントナイト３０部と共に混合機中で均一に混和した。こ
のものに適当量の水を加え、ニーダ−中で捏和し、直径
０．８論のスクリーンより押し出し、５０℃の通風乾燥
機中で乾燥した。このものをシフターによって整粒して
粒剤ｔ−得た。
このようにして調製された本発明の農業用殺菌剤の実施
例を次にあげる。なお、供試薬剤は前記製剤例２に準じ
て製造し、本発明の有効成分化合物を５０％含有する水
和剤を用いた。
実施例４　稲もんがれ病防除試験（予防散布）４〜５葉
期の稲苗（品種二日本晴）に３ボツト５０ｄあて３０１
）ｌ）［＋１の供試薬液全散布し、２４時間室温に放置
した後、予めもんがれ病菌（Ｒｂｉｚｏｃｔｏｏｉａ　
５ｏ１ａｏｉ）’に培養したえんはく粒を稲の草原に４
〜５粒置き、２５〜２７　Ｃの温室に移し、菌液ｆｆｆ
ｌ　７日後に発病の程度を病斑形成の高さくＣｍ）によ
って調査した。その結果を第１表に示す。
第　１　表 実施例５．　稲もんがれ病防除試験（水面施用）ポット
内に育成した４〜５葉期の稲苗（品種日本晴）を水深１
傭の湛水状態に保ち、供試薬液全有効成分量が８００９
／１０ａ　となるようにポット内に施用した。γ日間温
室内に放置した後落水し、予めもんがれ病菌（Ｒｈｉｚ
ｏｃｔｏｏｉａ　５ｏ１ａｎｉ）を培養したえんはく粒
を稲の草原に４〜５粒置き、２５〜２７℃の温室に移し
、菌液種Ｔ目後に発病の程度全病斑形成の高さくＧ７＋
１．）　ｖｃよって調査した。その結果を第２表に示す
。
第　２　表 実施例６　インゲン菌立枯病防除試験（種子粉衣）エン
バク粒培地に２６℃で２週間培養した苗立枯ｍ　（ＲＪ
ｌｌｚＯＣｔＯｏｉａ　５ｏｌａｎｉ）を土壌に均一に
混合し、プラスチック箱（２５鑞Ｘ３５ｃｍ、深さ１１
α）に入れた。この土壌に供試薬剤を有効成分量で０．
２５％（対種子重量）の割合に粉衣したインゲンＸ４１
子（品種：マスターピース）’５６０粒播種し、２５℃
の温室に２週間保った後、苗立枯病の発病苗′に！１．
（本）を調食した。その結果を第３表に示す。
第　３　表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒ１及びＲ６は水素原子、）＼ロゲン屏子又は
    ニトロ基を示し、　Ｒ２は水素原子、低級・アルキル基
    、低級アルコキシ基又はノｈロゲン用子を示し、Ｒ１ｌ
    　Ｒ２及びＲ５のうち少なくとも１つは水素原子以外の
    基を示す。　Ｒ４は水素片ヨでＲ５は水酸基又は低級ア
    ルコキシ基を示すか、あるいはＲ４は水酸基でＲ５は水
    素原子を示す。 ）を有する６−置換フェニル−４，５−ジヒド【−３（
    ２Ｈ）ピリダジノン誘導体。 （式中、Ｒ１及びＲ５は水素原子、ハロゲン原子又はニ
    トロ基を示し、　Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低
    級アルコキシ基又はハロゲン原子を示し、Ｊ　ｒ　Ｒ２
    及びＲ５のうち少なくとも１つは水素原子以外の基を示
    す。　Ｒ４は水素原子でＲ５は水酸基又は低級アルコキ
    シ基を示すか、あるいはＲ４は水酸基でＲ５は水素原子
    以外す。）ヲ有スる６−ＲＩ！フェニル−４，５−ジヒ
    ドロ−３（２Ｈ＞ピリダジノン誘導体を有効成分とする
    農業用殺菌剤。
JP58170793A 1983-09-16 1983-09-16 ピリダジノン誘導体及び農業用殺菌剤 Granted JPS6061570A (ja)

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