KR100432815B1 - 살균상승 효과를 갖는 조성물 및 이를 이용한 균 성장 제어방법 - Google Patents

살균상승 효과를 갖는 조성물 및 이를 이용한 균 성장 제어방법 Download PDF

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Abstract

균류 성장 제어에 상승 효과(synergistic)를 나타내는 살균 조성물이 개시된다. 상기 화합물은 지방산 및 그 유도체와 피리다지논의 조합에 기초하며, 균류의 성장에 대하여 기대치 이상의 억제 효과를 나타낸다. 상기 화합물은 식물 질병 제어를 포함한 농업적 적용물뿐만 아니라 또한 포유류의 균류 성장 제어에도 유용한 것이다.

Description

살균 상승 효과를 갖는 조성물 및 이를 이용한 균 성장 제어 방법
본 발명은 균류의 제어에 상승 효과(synergistic)를 갖는 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명은 균류의 성장 제어시 피리다지논 및 이와 관련된 종류와 함께 지방산을 사용하는 것에 관한 것이다.
피리다지논이 균류의 제어에 사용되는 것으로 유럽 특허 출원 제91-308,404.2에 기재되어 있다. 여기서 사용된 "피리다지논"은 피리다지논 화합물, 디하이드로피리다지논 및 인데노피리다지논을 포함한다.
피라다지논은 여러 가지 균류 제어에 유용하다. 피리다지논은 특히 벼의 질병 제어에 효과적이다. 피리다지논으로 제어되는 벼 질병의 예는 코클리오볼루스 미야베아누스(Cochliobolus miyabeanus) 및 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae) 등의 종자전염병; 푸사리움 스페시스(Fusarium species), 리조크토니아 스페시스(Rhizoctonia species) 및 리조푸스 스페시스(Rhizopus species)등의 토양전염병; 및 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae), 타나테포러스 쿠쿠메리스(Thanatephorus cucumeris) 및 코클리오볼루스 미야베아누스(Cochliobolus miyabeanus)등의 묘종상자 및 필드병이다. 피리다지논으로 제어되는 질병의 다른 예는 스파에로테카 풀기네아(Sphaerotheca fulginea)등의 박과 백분병균(cucurbit powdery mildew); 운시눌라 네카토르(Uncinula necator)등의 포도 백분병균; 및 포도스파에라 레우코트리카(Podosphaera leucotricha)등의 사과 백분병균을 포함한다.
놀랍게도, 피리다지논이 특정한 지방산 및 그 에스테르 및 염과 함께 사용되는 경우, 균류에 대항한 피리다지논의 효과가 피리다지논을 단독으로 사용하는 경우에 비하여 현저하게 증대됨을 발견하였다.
또한, 특히 피리다지논과 팔미트산, 펜타데카노산, 팔미트산 혹은 펜타데카노산의 나트륨염같은 염, 혹은 상기 산의 알킬 에스테르와의 혼합물은 보다 현저한 효과를 나타냄을 발견하였다.
본 발명의 일견지에 있어서, 화학식 CH3(CHR1)mX(CHR2)nCO2Z를 갖는 최소 하나의 지방산 99.5%-10% (단, 식에서 R1 및 R2는 H, C1-C8알킬, 할로 및 히드록시로 부터 독립적으로 선택되며; m 및 n 은 m 및 n의 합이 7이상 21이하가 되도록 정수 0-21로부터 독립적으로 선택되는 정수이며; X 는 O, S, N, CH2, 시클로프로필, 및 시클로프로페닐로 부터 선택되며; Z는 H, 알칼리 금속, 암모늄, 알킬 암모늄, 및 C1-C8 알킬로 구성되는 그룹으로 부터 독립적으로 선택된다);및
조성물의 총중량을 기준으로 화학식 1, 2 및 3으로 부터 선택된 화학식을 갖는 최소 하나의 피리다지논 0.5-90중량%을 포함하는 조성물이 제공된다.
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
(단, Q는
로부터 선택되며, R3-R6은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 트리할로메틸, 메틸, 페닐, 페녹시, 임의로 치환된 할로-치환된 (C1-C8)알킬, (C1-C8 )알킬티오, (C1-C8)알킬술폭사이드 및 (C1-C18)알콕시로 부터 독립적으로 선택되며;
R4는 수소, 할로겐, 알콕시 및 니트로로 부터 선택되고;
R5는 수소, 할로겐, 니트로, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로알킬, 할로알콕시, 할로알킬티오, 페닐, 페녹시 및 시아노로 부터 선택되고;
R1 및 R2는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)알콕시, 할로겐, 시아노, 니트로로 부터 독립적으로 선택되며;
R7은 알킬, 히드록시알킬, 시아노알킬, 히드라지달, 헤테로시크릴알킬, 페닐, 페닐알킬, 페닐카보닐, 알케닐, 할로알케닐, 페닐알케닐, 알키닐알케닐, 알키닐, 할로알키닐, 페닐알키닐, 헤테로시크릴, 디알키닐, 헤테로시크릴알키닐, 시클로알킬알키닐, 알케닐알키닐, 히드록시알키닐, 알콕시알키닐, 알카노일옥시알키닐, 포밀알키닐, 트리알킬시릴알키닐, 트리알킬틴알키닐, 할로알케닐알키닐, 카복시알키닐 혹은 알콕시카보닐알키닐로 부터 선택된다)
본 발명의 다른 견지에 있어서, 식물 서식처에 살균 조성물을 살균 유효량 적용함으로써 식물상에 식물 병원균(phytopathogenic fungi)의 성장을 제어하는 방법이 제공된다.
본 발명의 일 실시는 총 조성물을 기준으로 하여 화학식 CH3(CHR1)mX(CHR2)nCO2Z를 갖는 최소 하나의 화합물 99.5%-10중량%(단, 상기 식에서 R1 및 R2는 H, C1-C8알킬, 할로 및 히드록시로 부터 독립적으로 선택되며; m 및 n 은 m과 n의 합이 7이상 21이하가 되도록 정수 0-21로부터 독립적으로 선택되는 정수이며; X는 O, S, N, CH2, 시클로프로필, 및 시클로프로페닐로 부터 독립적으로 선택되며; Z는 H, 알칼리 금속, 암모늄, 알킬 암모늄, 및 C1-C8 알킬로 구성되는 그룹으로 부터 독립적으로 선택된다); 및
조성물의 총중량을 기준으로 화학식 1, 2 및 3으로 부터 선택된 화학식을 갖는 최소 하나의 피리다지논 0.5-90중량%로 포함하는 조성물이다.
단, 화학식 1, 2 및 3에서 R4-R5은 수소이며; Q는 페닐이며 이는 치환되지 않거나 혹은 할로, 트리할로메틸, 시아노, (C1-C8)알킬, (C1-C8)알킬티오, (C1-C8)알콕시 및 페닐로 부터 독립적으로 선택된 1-3가지 치환체로 치환되며; 및
R7은 (C1-C12)알킬, 시아노(C1-C12)알킬, 헤테로시크릴(C 1-C12)알킬, 페닐, 페닐(C1-C12)알킬, 페닐카보닐, (C1-C12)알케닐, 할로(C1 -C12)알케닐, 페닐(C1-C12)알케닐, 알키닐(C1-C12)알케닐, (C1-C12)알키닐, 할로(C1-C 12)알키닐, 시클로(C3-C8)알킬알키닐, (C1-C12)알케닐알키닐, 히드록시알키닐 및 알콕시알키닐로 부터 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시는
화학식 CH3(CH2)nCO2Z를 갖는 최소 하나의 화합물 99.5%-10중량%(단, n은 정수 12-18로부터 선택되는 정수이며; Z는 H, Na, K, 암모늄 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹으로 부터 독립적으로 선택된다); 및
조성물의 총중량을 기준으로 화학식 1, 2 및 3으로 부터 선택된 화학식을 갖는 최소 하나의 피리다지논 0.5-90중량%를 포함하는 조성물이다,
단, 화학식 1, 2 및 3에서 R4-R5은 수소이고; Q는 페닐이고 3 및 4번 위치로 부터 선택된 최소 하나의 위치가 할로부로 임의로 치환되며;
R7은 (C1-C12)알킬, 시아노(C1-C12)알킬, (C1 -C12)알케닐, 페닐(C1-C12)알케닐, 알키닐알케닐, (C1-C12)알키닐, 할로(C1-C12)알키닐, 시클로(C 3-C8)알킬알키닐, (C1-C12)알케닐알키닐, 히드록시알키닐 및 알콕시알키닐로 부터 선택된다)
본 발명의 보다 바람직한 실시는 C15-C17 지방산, C15-C17 지방산의 알칼리 금속염, C15-C17 지방산의 암모늄염, 및 C15-C17 지방산의 C1 -C4 에스테르로 부터 선택된 화합물 99-25중량%; 및
화학식 1, 2, 및 3으로 부터 선택된 화학식을 갖는 피리다지논 1-75%를 포함하는 조성물이다. (단, Q는 페닐이며 3 및 4번 위치로 부터 선택된 최소 하나의 위치가 할로로 임의로 치환되며; R7은 (C1-C12)알킬, 시아노(C1-C 12)알킬, (C1-C12)알케닐, 페닐(C1-C12)알케닐, 알키닐(C1-C12)알케닐, (C1-C 12)알키닐, 할로(C1-C12)알키닐, 시클로(C3-C8)알킬알키닐, (C1-C12)알케닐알키닐, 히드록시알키닐 및 알콕시알키닐로 부터 선택된다)
C15-C17지방산은 기술 분야에서 숙련된 자에 의해 화학식 CH3(CH2 )nCO2Z로된 화합물을 의미하는 것으로 인식되며, 이중 n은 정수 13-15로 부터 선택된 정수이고 Z는 H이다. 달리 언급되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 용어 "지방산"은 또한 본 발명의 범위내에서 지방산 에스테르 및 염을 말한다.
팔미트산 및 펜타데카노산, 팔미트산의 알칼리 금속염, 팔미트산의 유기염, 팔미트산 암모늄염, 펜타데카노산의 알칼리 금속염, 펜타데카노산의 유기염, 펜타데카노산 암모늄염, 팔미트산의 C1-C8 알킬 에스테르 및 펜타데카노산의 C1-C 8 알킬 에스테르로 부터 선택된 화합물 98-50%; 및 화학식 1, 2 및 3(단, Q는 페닐이며 위치 3 및 4로 부터 선택된 최소 하나의 위치가 할로로 임의로 치환되며; R7은 (C1-C12)알킬, 시아노(C1-C12)알킬, (C1-C12)알케닐, 페닐(C1-C12)알케닐, 알키닐알케닐, (C1-C12)알키닐, 할로(C1-C12)알키닐, 시클로(C3-C 8)알킬알키닐, (C1-C12)알케닐알키닐, 히드록시알키닐 및 알콕시알키닐로 부터 선택된다)으로 부터 선택된 화학식을 갖는 피리다지논 2-50%을 포함하는 조성물이 가장 바람직하다.
본 명세서에서 사용된, 용어 "알킬"은 예를 들면 프로필 같은 직선 탄소 사슬 및 예를 들면 tert-부틸같은 분지 탄소 사슬을 의미한다. 또한 예를 들면 시클로프로필같은 최대 7개의 탄소 원자를 포함하는 고리형 탄소 화합물을 포함한다. 예를 들어 "페닐알케닐"에서 "알케닐"은 이중 결합을 갖으며 최고 8개의 탄소 원자를 갖는 직선 탄소 사슬을 의미한다. 예를 들어 "할로알키닐"에서 "알키닐"은 삼중 결합을 갖으며 최고 8개의 탄소 원자를 갖는 직선 탄소 사슬을 의미한다.
"아릴"은 페닐 혹은 나프틸을 포함하며, 이는 수소, 시아노, 니트로, 트리할로메틸, 메틸, 페닐, 페녹시, 할로-치환된 (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)알킬술폭시드 및 (C1-C18)알콕시로 구성되는 그룹으로 부터 선택된 최고 3개의 치환체로 치환될 수 있다.
전형적인 아릴 치환체로는 이에 한정되는 것은 아니나, 4-클로로페닐, 4-플루오로페닐, 4-브로모페닐, 2-메톡시페닐, 2,4-디브로모페닐, 3,5-디플루오로페닐, 2,4,6-트리클로로페닐, 4-메톡시페닐, 2-클로로나프틸, 2,4-디메톡시페닐, 4-(트리플루오로메틸)페닐, 2,4-디요오도나프틸, 2-요오도-4-메틸페닐을 포함한다.
"할로"는 요오도, 플루오로, 브로모 및 클로로부를 포함함을 의미한다.
포화 지방산은 농화학 배합물에 계면활성제로서 사용되는 것으로 이 기술 분야에 알려져 있다. 본 발명에 사용하기에 적절한 포화 지방산 화합물은 상기 정의된 바와 같이 화학식 CH3(CH2)nCO2X를 갖으며, 식중 n은 8-22로 부터 선택된 정수이다. 상기 화합물은 또한 본 명세서에서 "C10-C24 지방산 및 유도체" 및 "지방산 및 유도체"로 또한 언급된다.
균류에 대한 피리다지논의 효과를 증대시키는데 유용한 C10-C24 지방산 염 및 에스테르의 예로는 나트륨염 및 "짧은 사슬" 알킬 에스테르이며, 단 X는 H, 알칼리 금속 및 C1-C8 알킬로 부터 선택된다. 본 명세서에서 사용된 "짧은 사슬(short chain)"은 C1-C8 길이의 탄소 사슬을 의미한다. 본 발명의 지방산 및 유도체는 산소, 황 및 질소같은 헤테로 원자를 포함하고, 따라서 적절한 지방산 및 유도체는 지방산 에테르를 포함할 수 있다.
본 발명의 살균 조성물로 사용되는 피리다지논은 통상의 합성 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 본 발명에 의한 방법에 사용하기에 적절한 피리다지논은 유럽 특허 출원제 91-308,404.2에 상세하게 기재된 방법에 따라 제조되었다.
본 발명의 방법에 특히 유용한 피리다지논의 예로는 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜틴-4'-엔-1-일)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(5'-펜톡시-2'-부티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(4'-플루오로-2'-부티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(2-피리딜)-2-(2'-노니닐)-3(2H)-피리다지논; 7-클로로-2,4,4a,5-테트라히드로-2-(2'-펜티닐)-인데노[1,2-c]-피리다진-3-온; 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-4,5-디히드로피리다지논; 6-(2-나프틸)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논; 및 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-데시닐)-3(2H)-피리다지논을 포함한다.
본 발명에 의한 조성물 및 방법을 사용하여 수용가능한 살균 활성을 얻기 위해, 조성물의 두가지 성분 모두 살균 유효량으로 사용되어야 한다. 본 명세서에서 사용된 "살균 유효량"은 대조균과 비교하여 균류 집단이 감소되거나 혹은 작물의 손상이 감소되는 화합물의 양이다. 특정 균에 대해 사용되는 특정 화합물의 살균 유효량은 사용되는 장치의 형태, 요구되는 적용 방법 및 빈도, 그리고 제어하려는 질병등에 의존하나 전형적으로 1헥타르당 활성 화합물은 0.01-20kg이다. 잎 살균제로서, 피리다지논은 1헥타르당 0.1-5kg, 및 바람직하게는 0.125-0.5kg의 비율로 성장 식물에 적용된다.
본 발명의 살균 조성물은 농업용 살균제로 유용하며 종자, 성장 매개체 혹은 잎같은 여러 적용처에 적용될 수 있다. 상기 목적으로 이러한 화합물은 공업적 혹은 제조된 순수 형태로, 혹은 보다 전형적으로는 용액 혹은 배합물로 사용될 수 있다. 그 화합물은 보통 후속적인 살포에 적절하도록 캐리어에 용해되거나 배합된다.
본 발명의 살균 조성물은 살균제를 사용하는 통상의 방법에 따라 적용될 수 있다. 살균 조성물을 제조하기 위해 상기 화합물은 별도로 적용될 수 있으며, 혹은 적용하기 전에 혼합하여 조성물을 제조할 수 있다. 상기한 바와 대개의 적용시 살균 조성물은 농경학적으로 수용가능한 캐리어와 함께 사용된다. "농경학적으로 수용가능한 캐리어"는 본 발명의 화합물과 생물학적, 화학적 및 물리적으로 혼화가능한 고체 혹은 액체이며, 농경학적 적용에 사용될 수 있는 것이다.
본 발명에 의한 방법에 사용하기 적절한 농경학적으로 수용가능한 캐리어는 유기용매, 및 미세하게 분쇄된 고형분을 포함하며, 모두 본 명세서에 예시되어 있다. 예를 들어, 상기 살균 조성물은 습윤분말, 에멀션 농축물, 분진, 과립상 배합물, 에어로졸, 혹은 유동성 에멀션 농축제로 배합될 수 있다. 이와 같은 배합물에서, 화합물은 액체 혹은 고체 캐리어로 전개되며, 필요에 따라 적절한 계면활성제가 편입된다.
살균 활성에 필요하지는 않으나 다른 특성에 유용하거나 혹은 요구되는 임의의 성분으로 제한되지 않으나, 전착제, 살포제, 분산제, 점착물, 접착제 등과 같은 보조제를 포함한다. 상기 보조제는 기술 분야에 잘 알려져 있으며 보조제는 John W. McCutcheon, Inc. 간행물 McCutcheon's Emulsifiers and Detergents(McCutcheon Division of MC Publishing Company, New Jersey에 의해 연간 간행됨)과 같은 많은 참조에서 찾아볼 수 있다.
일반적으로 본 발명의 화합물은 아세톤, 메탄올, 에탄올, 디메틸포름아미드, 피리딘 혹은 디메틸 술폭사이드와 같은 용매에 용해될 수 있으며 상기 용액은 물로 희석될 수 있다. 희석 후 용액의 농도는 1-90중량%, 바람직하게는 5-50중량%범위일 수 있다.
본 발명에 의한 화합물의 에멀션 농축물을 제조하기 위하여, 화합물을 적절한 유기용매 혹은 용매 혼합물에, 물에서 화합물의 분산을 개선하기 위해 에멀션화제와 함께 용해시킬 수 있다. 에멀션 농축물중 총 활성 성분의 농도는 일반적으로 10-90%이며, 유동성 에멀션 농축액에서 최대 75%일 수 있다. 본 명세서에서 사용된, 용어 "활성 성분"은 총 살균 조성물, 즉 피리다지논 및 지방산이 혼합된 양을 의미한다. 분무하기에 적합한 습윤분말은 살균 조성물과 점토, 무기 실리케이트 및 카보네이트, 및 실리카같이 미세하게 분쇄된 고형분을 혼합하고 이와 같은 혼합물에 전착제, 점착제, 및/또는 분산제를 편입시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 상기 배합물내에서 총 활성 성분의 농도는 일반적으로 20-99중량%, 바람직하게는 40-75중량% 범위이다. 전형적인 습윤 분말은 피리다지논 50부, 상표 Hi-SiIR로 시판되는, 합성 침전된 이산화실리콘 수화물 45부, 및 소디움 리그노술포네이트 5부를 혼합하여 제조된다. 본 발명의 화합물로 습윤 분말을 제조하는데 피리다지논 50부 대신 총 활성 성분(피리다지논 및 지방산, 염 혹은 에스테르) 50부가 사용될 수 있다. 다른 제조법에서, 카올린 타입(Barden) 점토는 상기 수화제에 Hi-Sil대신 사용되고, 또 다른 제조법에서 Hi-Sil 25%는 상표 Zeolexⓡ7(J.M. Huber Corporation)로 시판되는 합성 소디움 실리코알루미네이트로 대체된다.
분진은 상기 살균 조성물과 천연에서 유기 혹은 무기성인 잘게 분쇄된 비활성 고형분과 혼합함으로써 제조된다. 상기 목적에 유용한 물질로는 식물성 가루, 실리카, 실리케이트, 카보네이트 및 점토를 포함한다. 분진을 제조하는 상업적인 방법으로는 습윤 분말을 미세하게 분쇄된 캐리어에 희석하는 것이다. 활성 성분을 20-80% 함유하는 분진 농축물이 통상 제조되며, 후속적으로 1-10% 사용 농도로 희석된다.
살균 조성물은 통상의 고-갤런 유압식 분무, 저-갤런 분무, 공기-분사 분무, 항공 분무 및 분진같이 통상 사용되는 방법에 의해 살균 분무로 적용될 수 있다. 적용시 희석 및 비율은 사용되는 장치의 형태, 적용 방법, 처리하려는 식물 및 제어하려는 질병에 의존할 것이다. 일반적으로 본 발명의 화합물은 헥타르당 활성성분을 0.06-60kg 및 바람직하게는 1-28kg의 양으로 적용할 수 있다.
종자 보호제로서 살균 조성물은 종자에 피복될 수 있다. 일반적인 사용량의 비는 종자 100 파운드당 "활성 성분" 0.05-20 온스이며, 바람직하게는 종자 100파운드당 0.05-4 온스, 그리고 보다 바람직하게는 종자 100파운드당 0.1-1 온스이다. 토양 살균제로서 살균 조성물은 일반적으로 1헥타르당 0.02-20kg, 바람직하게는 0.05-10kg 그리고 보다 바람직하게는 0.1-5kg의 비율로 토양에 편입되거나 혹은 표면에 적용될 수 있다. 잎 살균제로서, 상기 살균 조성물은 1헥타르당 0.01-10kg, 바람직하게는 0.02-6kg 그리고 보다 바람직하게는 0.3-1.5kg의 비율로 성장하는 식물에 적용될 수 있다.
본 발명의 살균 화합물은 다른 공지 살균제와 결합하여 광범위한 활성을 제공할 수 있다. 본 발명의 살균 화합물과 함께 사용하기에 적절한 살균제는 이에 한정되는 것은 아니나 미국 특허 제5,252,594에 기대된 화합물을 포함한다(특히 컬럼 14 및 15).
본 발명에 의한 살균 조성물은 또한 예를 들면 목재 보존제 및 해양 방오제같은 생물학적으로 적용된다. 따라서, 본 발명은 또한 개시된 조성물을 목재 보존제 및 해양 방오제로 사용하는 것을 포함한다.
상기 살균 조성물의 다른 적용예는 인체에 항진균제(antimycotic agent)로 사용되는 포유류의 항진균제이다. 따라서 본 발명은 상기 개시된 조성물을 또한 포유동물의 항진균제로서 사용하는 것을 포함한다. 포유류의 항진균제로서 사용되는 경우, 본 발명의 조성물은 약제학적으로 수용가능한 캐리어를 포함하여야 한다. "약제학적으로 수용가능한 캐리어"는 용매, 분산 매질, 코팅제, 및 흡수 지연제를 포함한다. 약제학적으로 수용가능한 캐리어는 이 기술 분야에 잘 알려져 있다. 사용되는 약제학적으로 허용가능한 캐리어의 형태는 상기 약제의 투여 방법 및 필요로 하는 투여량에 의존할 것이다. 상기 방법 및 투여량은 항-진균제 투여에 관한 표준 방법에 의해 결정될 것이다.
이하, 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 하기, 실시예는 본 발명에 의한 살균 조성물 및 그 효과를 예시하고자 하는 것이다.
실시예 1
사카로미세스 세레비시아에에 대한 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논의 살균에 지방산 및 에스테르가 미치는 효과
250ml 엘렌메이어 플라스크내의 YPG 배지 50ml(물 11당 10g 효모 추출물, 20g 펜톤, 및 20g 글루코오스)를 사카로미세스 세레비시아에(Saccharomyces cerevisiae)(균주 X2180-1A)로 접종하여 700nm에서 흡수도 0.02를 얻었다. 상기 배양을 225rpm으로 흔들면서 30℃에서 18시간동안 배양시켰다. 상기 셀은 원심분리법으로 거둬들이고 SD 매질(물 11당 6.7g 박토(Bacto)-효모 질소 염기(Difco Laboratories, Detroit MI) 및 글루코오스 20g)로 일단 세척하고, 그리고 SD 매질에서 부유시켜 700nm에서 흡수도 0.04를 얻었다. 셀 서스펜션의 분액(5ml)을 20ml 용량 유리 바이알에 분배하였다. 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논("PD2")을 포함하는 처리는 농도가 0.5ppm이 되도록 디메틸술폭시드(DMSO)에 100㎍/ml PD2 용액 25㎕를 넣었다. PD2를 포함하지 않는 처리는 DMSO 25㎕를 넣었다. 지방산을 포함하는 처리는 농도가 10μM이 되도록 1% Triton X-100 용액에 2mM 지방산 용액 25㎕를 넣었다. 지방산을 포함하지 않는 처리는 1% Triton X-100 25㎕를 넣었다.
모든 처리는 두번씩 행하였다. 바이알을 225rpm으로 흔들면서 30℃에서 22시간동안 배양하였다. 그후 셀의 성장은 각 처리에서 셀을 SD매질로 3배 희석하고 700nm에서 흡수도를 측정하여 평가하였다. 성장의 억제는 PD2로 처리한 성장과 PD2 혹은 지방산없이 제어한 성장을 비교하여 측정하였다. 억제도를 하기표 1에 %로 나타내었다.
예상되는 성장의 억제치는 이 기술 분야에서 숙련된 기술자에게 알려진 콜비(Colby)방정식을 사용하여 계산하였다(R.S. Colby, Weeds 15, 20-22(1967)). 본 발명에서 지방산과 피리다지논 화합물을 혼합하여 예상되는 균류 성장의 억제를 계산하는데 사용된, 콜비 방정식은:
E = x + y - [(x ·y)/100]이다.
단, 상기 식에서 E는 균류 성장의 억제 기대치로서, 피리다지논 혹은 지방산이 사용되지 않은 대조 시료에서의 성장 %로 나타내며; x는 피리다지논 화합물 단독에 의한 성장의 억제로서, 피리다지논 혹은 지방산이 사용되지 않은 대조 시료에서의 성장 %로 나타내며; y는 지방산 단독에 의한 균류 성장 억제로서, 어떠한 피리다지논 혹은 지방산이 사용되지 않은 대조 시료에서의 성장%를 나타내었다. 상기 식은 모든 실시예에서 예상되는 균류 성장 억제치 측정에 사용되었다.
[표 1]
사카로미세스 세레비시아에에 대한 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논의 살균에 지방산 및 에스테르가 미치는 효과
* PD 2: 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논
표 1내 결과는 각 성분이 단독으로 사용되는 경우 예상되는 억제치(콜비식을 사용)에 비하여 지방산 혹은 에스테르와 결합한 PD2에 의해 성장이 보다 억제됨을 나타낸다. 성장-억제 증대에 있어서 증가 범위는 약 27%(예를 들면, 프로필 팔미테이트 및 이소프로필 팔미테이트)-약 500%(예를 들면, 팔미트산)이다.
실시예 2
사카로미세스 세레비시아에에 대한 PDs의 살균에 팔미트산이 미치는 효과
피리다지논을 DMSO 4mg/ml에 용해시킨 다음, 50μM 팔미트산이 존재하는 그리고 존재하지 않는 SD 배지로 20-배 희석하였다. 결과물인 200ppm 용액의 2-배 희석액(100㎕)을 50μM 팔미트산이 존재하는 그리고 존재하지 않는 SD 매질의 96-웰 마이크로적정판으로된 웰(well)에서 제조하였다. 각 웰(well)에 SD 매질(실시예 1에서 제조된 셀 서스펜션)에서 100㎕ 사카로미세스 세레비시아에 셀(균주 X2180-1A) 서스펜션으로 104cells/ml 밀도로 접종하였다. 접종후, 마이크로적정판을 30℃에서 48시간동안 배양한 후 육안 검사하여 최소 억제 농도(MIC)값을 측정하였다. 모든 분석은 2회씩 행하였다. 두번째 시험에서 MIC값이 다른 경우, 두 수치를 모두 나타냈다. 팔미트산이 존재하는 경우 그리고 존재하지 않는 경우 피리다지논에 대한 다른 MIC값을 하기표 2에 나타내었다.
[표 2]
사카로미세스 세레비시아에에 대한 PD 살균에 팔미트산이 미치는 효과
표 2에서 시험결과는 팔미트산이 모든 PD에 대한 MIC를 보다 감소시킴을 나타낸다.
상기 MIC는 최소 4배로 현저하게 감소된다(예를 들면, PD 5).
표 2의 피리다지논 화합물에 대한 약어
PD1 6-(4-클로로폐닐)-2-(2'-펜틴-4'-엔-1-일)-3(2H)-피리다지논
PD2 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논
PD3 6-(4-클로로페닐)-2-(5'-펜톡시-2'-부티닐)-3(2H)-펴리다지논
PD4 6-(4-클로로페닐)-2-(4'-플루오로-2'-부티닐)-3(2H)-피리다지논
PD5 6-(2-피리딜)-2-(2'-노니닐)-3'(2H)-피리다지논
PD6 7-클로로-2,4,4a,5-테트라히드로-2-(2'-펜티닐)-인데노[1,2-c]-피리다진-3-온
PD7 6-(4-클로로페닐)-2(2'-펜티닐)-3(2H)-4,5-디히드로피리다지논
PD8 6-(2-나프틸)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논
PD9 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-데시닐)-3(2H)-피리다지논
실시예 3
피리쿨라리아 오리자에에 대한 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논의 살균에 있어서 포화 지방산의 효과
도열병(rice blast disease)에 대한 병원(causal agent)인, 피리쿠라리아 오리자에(Pyricularia oryzae)의 원배양물을 감자 덱스트로스 한천에서 성장시켰다. 상기 배양물의 성장한 가장자리로 부터 자른 9mm 직경의 3프러그(plug)를 250ml 엘렌메이어 플라스크내의 YEG 배지(물 11당 4g 효모 추출물 및 20g 글루코오스) 100ml로 운반하였다. 상기 배양물을 200rpm으로 흔들면서 30℃에서 48시간동안 배양시켰다. 균사 성장을 원심 분리법으로 거두어 들이고, 500ml YEG 매질에 다시 부유시키고, 혼합기로 균질화하였다. 셀 서스펜션의 분액(5ml)을 20ml 용량 유리 바이알에 주입하였다. 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논(PD2)을 포함하는 처리는 농도가 0.015ppm이 되도록 디메틸술폭시드(DMSO)에 3ppm 용액 25㎕를 넣었다.
PD2를 포함하지 않는 규준 시료는 DMSO 25㎕를 넣었다. 지방산을 포함하는 처리는 DMSO에 지방산 모액 25㎕를 넣었으며, 지방산을 포함하지 않는 규준 시료는 DMSO 25㎕를 넣었다. 모든 분석은 3회 수행하였다. 200rpm으로 흔들면서 30℃에서 48시간동안 바이알을 배양한 후, 균사 건조 중량이 증대됨을 측정하였다. 성장의 억제는 PD2로 처리한 것과 PD2 혹은 지방산없이 제어한 성장을 비교하여 측정하였다. 억제 정도를 하기표 3에 %로 나타내었다.
[표 3]
상기 결과는 팔미트산이 PD2의 억제 효과를 35%-95% 증대시킴을 나타낸다. 펜타데카노산은 90% 이상 PD2의 효과를 증대시켰으며 헵타데카노산은 약 90% PD2의 효과를 증대시켰다. 트리데카노산은 약 10% PD2의 효과를 증대시켰으며 미리스트산은 약 3% PD2의 효과를 증대시켰다.
1괄호안의 숫자는 지방산내의 탄소 원자의 수, n과 상기 탄소사슬내의 불포화 결합수, m을 (n:m)으로 나타낸 것이다.
이와 같이 균류 성장 제어에 지방산 및 그 유도체와 피리다지논을 함께 사용함으로써, 지방산 및 피리다지논을 단독으로 사용하는 경우에 비하여 균류 성장 억제에 대한 효과가 현저하게 개선됨을 알 수 있다.

Claims (13)

  1. (1) 화학식 CH3(CHR1)mX(CHR2)nCO2Z를 갖는 최소 하나의 지방산 99.5%-10%
    (단, 상기 식에서 R1 및 R2는 H, C1-C8알킬, 할로 및 히드록시로 부터 독립적으로 선택되며; m 및 n은 m과 n의 합이 7이상 21이하가 되도록 정수 0-21로부터 독립적으로 선택된 정수이며; X 는 O, S, N, CH2, 시클로프로필, 및 시클로프로페닐로 부터 선택되며; Z는 H, 알칼리 금속, 암모늄, 알킬 암모늄, 및 C1-C8 알킬로 구성되는 그룹으로 부터 독립적으로 선택된다);및
    (2) 조성물의 총중량을 기준으로, 하기 화학식 1, 2 및 3으로 부터 선택된 화학식을 갖는 최소 하나의 피리다지논 0.5-90중량%를 포함하는 조성물,
    [화학식 1]
    [화학식 2]
    [화학식 3]
    (단, 상기 식에서 Q는
    로부터 선택되며, R3-R6은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, 트리할로메틸, 메틸, 페닐, 페녹시, 임의로 치환된 할로-치환된 (C1-C8)알킬, (C1-C8 )알킬티오, (C1-C8)알킬술폭사이드 및 (C1-C18)알콕시로 부터 독립적으로 선택되며;
    R4는 수소, 할로겐, 알콕시 및 니트로로 부터 선택되고;
    R5는 수소, 할로겐, 니트로, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 할로알킬, 할로알콕시, 할로알킬티오, 페닐, 페녹시 및 시아노로 부터 선택되고;
    R1 및 R2는 수소, (C1-C8)알킬, (C1-C8)알콕시, 할로겐, 시아노, 니트로로 부터 독립적으로 선택되며;
    R7은 알킬, 히드록시알킬, 시아노알킬, 히드라지달, 헤테로시크릴알킬, 페닐, 페닐알킬, 페닐카보닐, 알케닐, 할로알케닐, 폐닐알케닐, 알키닐알케닐, 알키닐, 할로알키닐, 페닐알키닐, 헤테로시크릴, 디알키닐, 헤테로시크릴알키닐, 시클로알킬알키닐, 알케닐알키닐, 히드록시알키닐, 알콕시알키닐, 알카노일옥시알키닐, 포르밀알키닐, 트리알킬시릴알키닐, 트리알킬틴알키닐, 할로알케닐알키닐, 카복시알키닐 혹은 알콕시카보닐알키닐로 부터 선택된다)
  2. 제1항에 있어서, 상기 지방산의 화학식은 CH3(CH2)nCO2Z이며, 식중 n은 정수 12-18로부터 선택된 정수이고 Z는 H, Na, K, 암모늄 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹으로 부터 독립적으로 선택됨을 특징으로 하는 조성물
  3. 제1항에 있어서, 상기 지방산의 화학식은 CH3(CH2)nCO2Z이며, 식중 n은 정수 13-15로부터 선택된 정수이고 Z는 H, Na, K, 암모늄 및 C1-C4 알킬로 구성되는 그룹으로 부터 독립적으로 선택됨을 특징으로 하는 조성물
  4. 제1항에 있어서, 상기 지방산은 팔미트산; 팔미트산의 (C1-C4) 알킬 에스테르; 팔미트산 칼륨염; 팔미트산 나트륨염; 팔미트산 암모늄염; 펜타데카노산; 펜타데카노산의 (C1-C4) 알킬 에스테르; 펜타데카노산 칼륨염; 펜타데카노산 나트륨염; 펜타데카노산 암모늄염; 헵타데카노산; 헵타데카노산의 (C1-C4) 알킬 에스테르; 헵타데카노산 칼륨염; 헵타데카노산 나트륨염;및 헵타데카노산 암모늄염으로 구성되는 그룹으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물
  5. 제1항에 있어서, 상기 최소 하나의 피리다지논은 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜틴-4'-엔-1-일)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(5'-펜톡시-2'-부티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(4'-플루오로-2'-부티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(2-피리딜)-2-(2'-노니닐)-3(2H)-피리다지논; 7-클로로-2,4,4a,5-테트라히드로-2-(2'-펠티닐)-인데노[1,2-c]-피리다진-3-온; 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-4,5-디히드로피리다지논; 6-(2-나프틸)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논; 및 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-데시릴)-3(2H)-피리다지논으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물
  6. 제1항에 있어서, 상기 피리다지논은 6-(4-크로로페닐)-2-(2'-펜틴-4'-엔-1-일)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(5'-펜톡시-2'-부티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(4-클로로페닐)-2-(4'-플루오로-2'-부티닐)-3(2H)-피리다지논; 6-(2-피리딜)-2-(2'-노니닐)-3(2H)-피리다지논; 7-클로로-2,4,4a,5-테트라히드로-2-(2'-펜티닐)-인데노[1,2-c]-피리다진-3-은; 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-4,5-디히드로피리다지논; 6-(2-나프틸)-2-(2'-펜티닐)-3(2H)-피리다지논;및 6-(4-클로로페닐)-2-(2'-데시닐)-3(2H)-피리다지논;으로 부터 선택되며, 상기 지방산은 팔미트산; 팔미트산의 (C1-C4) 알킬 에스테르; 팔미트산 칼륨염; 팔미트산 나트륨염; 팔미트산 암모늄염; 펜타데카노산; 펜타데카노산의 (C1-C4) 알킬 에스테르; 펜타데카노산 칼륨염; 펜타데카노산 나트륨염; 펜타데카노산 암모늄염; 헵타데카노산; 헵타데카노산의 (C1-C4) 알킬 에스테르; 헵타데카노산 칼륨염; 헵타데카노산 나트륨염; 및 헵타데카노산 암모늄염으로 부터 선택됨을 특징으로 하는 조성물
  7. 농경학적으로 수용가능한 캐리어 및 청구범위 제1항의 조성물을 살균 유효량 포함하는, 식물병원균(phytopathogenic fungi) 제어 조성물
  8. 약제학적으로 수용가능한 캐리어 및 청구범위 제1항의 조성물을 포함하는 포유류의 항진균 활성 조성물
  9. 식물 서식처에 청구범위 제1항의 조성물의 유효량을 적용하는 단계를 포함하는, 식물에서 식물 병원균의 성장 제어방법
  10. 청구범위 제1항의 조성물을 사용하여, 식물 서식처에 청구범위 제1항의 조성물을 1헥타르당 0.06kg-56kg 비율로 적용하는 단계를 포함하는, 청구범위 제1항의 조성물을 사용한 식물에서 식물 병원균의 성장 제어방법
  11. 약제학적으로 수용가능한 캐리어 및 청구범위 제1항의 조성물 살균 유효량을 투여하는 단계를 포함하는 포유류의 균감염 제어방법
  12. 청구범위 제1항의 조성물 살균 유효량으로 목재를 처리하는 단계를 포함하는 목재상의 균류 제어방법
  13. 청구범위 제1항의 조성물을 살균 유효량으로 표면을 처리하는 단계를 포함하는, 해양 표면에서의 균류 제어방법
KR1019960035155A 1995-08-18 1996-08-23 살균상승 효과를 갖는 조성물 및 이를 이용한 균 성장 제어방법 KR100432815B1 (ko)

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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4556410A (en) * 1981-03-10 1985-12-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Compositions for tobacco sucker growth control
US4661486A (en) * 1983-09-16 1987-04-28 Sankyo Company Limited Pyridazinone derivatives and their use as agricultural fungicides
US4774234A (en) * 1985-04-12 1988-09-27 Safer, Inc. Insecticide mixtures containing fatty acids
US5093124A (en) * 1989-11-20 1992-03-03 Safer, Inc. Fatty acid-based pesticide with reduced phytotoxicity
EP0478195A1 (en) * 1990-09-21 1992-04-01 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones, pyridazinones and related compounds as fungicides
US5192546A (en) * 1991-01-15 1993-03-09 Mycogen Corporation Synergistic pesticidal compositions
US5342630A (en) * 1992-07-01 1994-08-30 Church & Dwight Co., Inc. Environmentally safe pesticide compositions
US5399190A (en) * 1990-09-03 1995-03-21 Shell South Africa (Pty.) Ltd. Wood preservatives

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4556410A (en) * 1981-03-10 1985-12-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Compositions for tobacco sucker growth control
US4661486A (en) * 1983-09-16 1987-04-28 Sankyo Company Limited Pyridazinone derivatives and their use as agricultural fungicides
US4774234A (en) * 1985-04-12 1988-09-27 Safer, Inc. Insecticide mixtures containing fatty acids
US5093124A (en) * 1989-11-20 1992-03-03 Safer, Inc. Fatty acid-based pesticide with reduced phytotoxicity
US5399190A (en) * 1990-09-03 1995-03-21 Shell South Africa (Pty.) Ltd. Wood preservatives
EP0478195A1 (en) * 1990-09-21 1992-04-01 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones, pyridazinones and related compounds as fungicides
US5192546A (en) * 1991-01-15 1993-03-09 Mycogen Corporation Synergistic pesticidal compositions
US5342630A (en) * 1992-07-01 1994-08-30 Church & Dwight Co., Inc. Environmentally safe pesticide compositions

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