KR19990064025A

KR19990064025A - 스트로빌루린 동족체 화합물을 포함하는 상승 작용적인 살진균조성물

Info

Publication number: KR19990064025A
Application number: KR1019980702503A
Authority: KR
Inventors: 빠트리스 뒤베르
Original assignee: 제닌 페트릭; 롱쁠랑 아그로쉬미
Priority date: 1995-10-05
Filing date: 1996-10-02
Publication date: 1999-07-26
Also published as: AU7219296A; IL123919A; FR2739529B1; DE69626657T2; WO1997012520A1; ES2188791T3; CN1098033C; JP4104165B2; EA199800355A1; US20030027720A1; EP0855859B1; BR9611213A; PT855859E; ATE234008T1; AU716143B2; DE69626657D1; KR100456199B1; TR199800634T1; JPH11514993A; DK0855859T3

Abstract

하기 화학식 (I) (식중, A 는 질소원자 또는 -CH 기이고, B 는 -OCH₂-, -CH₂0-, -CH(CH₃)-O-N=CH- 또는 -CH=N-O-CH(CH₃)- 기 또는 화학식 (II) 이고, R₁은 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬기, 바람직하게는 메틸기이고, R₂는 -OCH₃, 또는 -NHCH₃이고, X 는 할로겐 원자, 시아노기 또는 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 할로알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 트리플루오로메틸기이고, n 이 2 일 때, 다른 X 기를 가질 수 있는 n 은 1 또는 2 이다. 상기 조성물을 이용함으로써 식물 병원성 균의 발전을 억제 또는 예방하는 방법.

화학식 I

화학식 II

Description

스트로빌루린 동족체 화합물을 포함하는 상승 작용적인 살진균 조성물

본 발명의 목적은 스트로빌루린에 유사한 화합물을 포함하는 상승 작용적인 살진균 조성물 및 상기 조성물의 사용 방법 및 균의 공격에 대해 농작물이 잘 치유되거나 또는 예방적인 보호를 목적으로 하는 방법이다.

농작물을 공격할 수 있는 식물 병원성의 균들의 성장 및 발전을 예방할 수 있는, 살진균 효과를 가진 스트로빌루린 동족체 화합물은 특히, 유럽 특허 EP 제 253213 호 또는 제 398692 호로부터 또는 국제 특허 WO 9208703 호로부터 공지이다.

하지만, 더욱 효력있는 생성물을 수득하거나 또는 대안적으로 상기 신규한 살진균제에 내성이 있는 균의 변종의 출현을 방지하기 위해 활성 범위 및 살진균 효과를 가진 상기 화합물의 효능을 개선시키거나 또는 상기 화합물을 다른 분자와 결합함으로써 강화시키는 것은 항상 바람직한 것이다.

또한 기생충을 만족할만하게 조절하기 위해 필요한 다수의 식물-보호 처리를 적당한 시간으로 둘 수 있는, 개선된 효과의 지속성을 보유하는 가용성인 살진균 생성물을 갖는 것은 매우 바람직하다.

어쨌든, 균의 공격에 대해 농작물을 매우 효율적으로 보호하도록 보장하는 한편, 환경에 해로운 화학물질의 양을 감소시킬 수 있는 것은 특히 유리하다.

상기 목적중의 하나 (또는 다수) 를 본 발명에 따른 살진균 조성물에 의해 달성할 수 있다는 것을 이제 발견하였다.

본 발명의 목적은 따라서 하기 화학식 (I) :

(식중, A 는 질소원자 또는 -CH 기이고,

B 는 -OCH₂-, -CH₂0-, -CH(CH₃)-O-N=CH- 또는 -CH=N-O-CH(CH₃)- 기 또는 화학식 (II) 이고 :

R₁은 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬기, 바람직하게는 메틸기이고,

R₂는 -OCH₃, 또는 -NHCH₃이고,

X 는 할로겐 원자, 시아노기 또는 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 할로알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 트리플루오로메틸기이고,

n 이 2 일 때, 다른 X 기를 가질 수 있는 n 은 1 또는 2 이다) 의 하나이상의 화합물 A 및 이프로디온, 프로시미돈 및 빈클로졸린과 같은 디카르복시미드 유도체를 포함하는 군으로부터 선택된 하나이상의 살진균 화합물 B 를 포함하는 상승 작용적인 살진균 조성물이며, 단, 화합물 B 가 프로시미돈이고, 그리하여 화학식 (I) 에서 B 가 화학식 (II) 의 군일 때, 상기 조성물은 0.02 내지 5, 바람직하게는 0.0625 내지 1.33 사이의 A/B 중량비로 성분 A 및 B 를 포함한다.

혼합에 의해 의도된 용도에 따라, 상기 살진균 조성물은 단일 화합물 B 또는 하나이상의 상기 화합물, 예를 들어, 1, 2 또는 3 화합물 B 를 함유할 수 있다는 것이 명백히 주지된다. 마찬가지로, 조성물은 하나이상의 화합물 A 를 포함할 수 있다.

바람직하게는 화합물 A 가 메틸 (E) -2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸 (E) -메톡시이미노[α-(o-톨일옥시)-o-톨일]아세테이트 또는 N-메틸-(E)-메톡시이미노[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]아세트아미드인 본 발명에 따른 살진균 조성물이 주어진다.

또한 바람직하게는, 상기 정의된 화합물 B 의 더욱 특히 바람직한 의미중에서 이프로디온이 주어진다. 완전히 예측하지 못한 방법에서, 본 발명에 따른 조성물은 농작물, 특히 포도 또는 가지과에 특히 해로운 다수개의 균과는 별도로 해당 활성 물질의 효과를 뚜렷이 개선시킨다. 상기 개선은 각 성분의 투여량을 감소시킴으로써 반영되고, 이는 사용자 및 환경에 특히 유리하다. 상기 살진균 생성물은 문헌 [탬스 법, "이소볼, 살충제에서 상승 작용의 그래프 표현", 식물 병리학의 네덜란드 저널, 70(1964), 73-80 면], 또는 하기식 소위 콜비식으로 불리는 :

E = X + Y - X.Y/100

(식중 :

- E 는 각각 a 및 b 에 해당하는 정의된 투여시에 두개의 살진균제 A 및 B 의 혼합물에 의한 균의 성장 억제의 예측된 억제 퍼센티지이고 ;

- X 는 투여시에 살진균제 A 에 의한 관찰된 억제 퍼센티지이고 ;

- Y 는 투여시에 살진균제 B 에 의한 관찰된 억제 퍼센티지이다), 을 이용한 문헌 [Limpel, L.E., P.H. Schuldt and D. Lammont, 1962, Proc. NEWCC 16:48-53] 에 의해 정의된 것으로서 적용하여 입증된 상승 작용 특성을 나타낸다.

혼합물에 대해 관찰된 억제 퍼센티지가 E 를 초과할 때, 상승 작용을 한다.

바람직하게는, 예상된 모든 농작물에 대해, 성분 B 가 이프로디온일 때, A/B 비는 0.05 내지 5 사이, 바람직하게는, 0.17 내지 1.33 이다.

특히 잔디의 경우, A/B 비는 일반적으로 0.02 내지 2, 바람직하게는, 0.0625 내지 0.25 사이가 될 것이다.

B 의 정의에서 나타나는 살진균 활성 물질의 통칭에 해당하는 구조는 하기 2 개의 저서중의 하나이상에서 보여진다 :

- Clive Tomlin 에 의해 편집되고 British Crop Protection Council 에서 10 째 판으로 출판된, "살충제 편람" ;

- l'Association de Coordination Technique Agricole [농업 기술 공동 협회] 에서 30 째 판으로 출판된, l'Index phytosanitaire [식물-보호 색인], 1994.

스트로빌루린에 유사한 유도체에 관한 것으로서, 메틸 (E) -2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, (또는 ICIA5504) 를 국제 출원 WO 제 9208703 호에서 기재하고 ; 메틸 (E) -메톡시이미노[α-(o-톨일옥시)-o-톨일]아세테이트 (또는 BAS490F) 를 유럽 특허 출원 EP 제 253213 호에서 기재하고 ; 및 N-메틸-(E)-메톡시이미노[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]아세트아미드 (또는 SSF-129) 를 유럽 특허 출원 EP 제 398692 호에 기재한다. 또한, ICIA5504 및 BAS490F 는 상기 언급된 저서 "살충제 편람" 에 열거되어 있다.

본 발명에 따른 살진균 조성물은 활성 물질로서, 농업에서 허용가능한 고체 또는 액체 부형제 및/또는 농업에서 또한 허용가능한 계면활성제를 가진 혼합물로서 하나이상의 화합물 A 및 하나이상의 화합물 B 를 포함한다. 특히, 불활성이고 통상적인 부형제 및 통상적인 계면활성제를 사용할 수 있다. 상기 조성물은 분무 장치와 같이, 적합한 장치에 의해 처리되는 농작물에 적용할 준비가 된 조성물 뿐만 아니라, 농작물에 적용하기전에 희석되어야할 상업적인 농축 조성물도 포함한다. 하나이상의 화합물 B 를 가진 하나이상의 화합물 A 의 혼합물은 활성 물질로서 나타난다.

상기 조성물은 또한 예를 들어, 보호 콜로이드, 접착제, 증점제, 요변성 제, 침투제, 안정화제, 격리제등과 같은 기타 어떤 종류의 성분도 함유할 수 있다. 더욱 일반적으로, 화합물 A 및 B 를 통상의 제제 기술에 해당하는 모든 고체 또는 액체 첨가물과 혼합할 수 있다.

일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 통상적으로 0.05 내지 95 % (중량) 의 활성 물질, 하나이상의 고체 또는 액체 부형제 및, 임의로, 하나이상의 계면활성제를 포함한다.

본 기술에서, "부형제" 라는 용어는 활성물질이 결합되어 식물의 기생부상에 적용하기 용이한 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 물질을 나타낸다. 그러므로, 상기 부형제는 일반적으로 불활성이고 농업, 특히 처리된 식물상에 허용가능해야한다. 부형제는 고체 (클레이, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료등) 또는 액체 (물, 알콜, 특히 부탄올등) 일 수있다.

계면활성제는 무기 또는 유기 형태의 유화, 분산 또는 습윤제 또는 상기 계면활성제의 혼합물일 수 있다. 예를 들어, 폴리아크릴산의 염, 리그노술폰산의 염, 페놀술폰산 또는 나프탈렌술폰산의 염, 지방 알콜 또는 지방산 또는 지방 아민을 가진 에틸렌 산화물의 중합 축합물, 치환 페놀, (특히 알킬페놀 또는 아크릴페놀), 술포숙신산의 에스테르의 염, 타우린 유도체 (특히 알킬타우레이트), 폴리옥시에틸렌화 페놀 또는 알콜의 인산 에스테르, 지방산 및 폴리올의 에스테르, 및 술폰산염 및 인산염 작용기를 포함하는 상기 화합물을 언급할 수 있다. 하나이상의 계면활성제의 존재는 일반적으로 활성 물질 및/또는 불활성 부형제가 물에 수불용성이고 적용을 위한 담체 제제가 물일 때 필요 불가결하다.

따라서, 본 발명에 따른 농업용 조성물은 0.05 % 내지 95 % (중량) 의 매우 넓은 범위내에서 활성 물질을 함유할 수 있다. 그의 계면활성제 함량은 5 % 내지 40 중량 % 가 유리하다. 본 명세서에서 주어진 퍼센티지는, 달리 언급되지 않는다면, 중량 % 이다.

본 발명에 따른 상기 조성물은 그 자신이 매우 다양한, 고체 또는 액체 형태이다.

고체 조성물의 형태로서, (100 % 이하로 변화할 수 있는 활성 물질 함량을 가진) 살포용 분말 및 특히, 압출, 압축, 과립화 지지체의 함침, 또는 (상기 과립에서 후자의 경우에 대해 활성 물질 함량이 0.5 내지 80 % 인) 분말, 당의정 또는 비등성 당의정으로 부터 과립화에 의해 수득된 과립을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 살진균 조성물을 또한 살포용 분말의 형태로 사용할 수 있고 ; 또한 50 g 의 활성 물질 및 950 g 의 활석을 함유하는 조성물을 사용할 수 있으며 ; 또한 20 g 의 활성 물질, 10 g 의 세분된 실리카 및 970 g 의 활석을 함유하는 조성물을 사용할 수 있고; 상기 성분을 혼합하고 분쇄하여 혼합물을 살포하여 적용한다.

액체 조성물 또는 적용과 동시에 액체 조성물을 구성하도록 되어 있는 조성물의 형태로서, 용액, 특히 수용성 농축액, 유화성 농축액, 유화액, 현탁 농축액, 에어로졸, 습윤성 분말 (또는 분무되는 분말), 페이스트 또는 겔을 언급할 수 있다.

유화성 또는 수용성 농축액은 대부분 종종 10 내지 80 % 의 활성 물질을 함유하고, 유화액 또는 용액은 그의 일부분에 대해 0.001 내지 20 % 의 활성 물질을 함유하여 적용할 준비가 되어 있다.

또한 상기 용매에서, 유화성 농축액은 필요한 경우, 안정화제, 계면활성제, 침투제, 부식 억제제, 착색제 또는 상기 언급된 접착제와 같은 2 내지 20 % 의 적합한 첨가물을 함유할 수 있다.

상기 농축액으로부터 출발하기 위해, 물, 농작물에 적용하기 위해 특히 적합한 어떠한 원하는 농도의 유화액으로써 희석시켜 수득할 수 있다.

예에 의해, 몇몇 유화성 농축액의 조성물이 있다 :

EC 예 1 :

- 활성 물질 400 g/l

- 알칼리 금속 도데실벤젠 술포네이트 24 g/l

- 10 분자의 에틸렌 산화물을 가진

옥시에틸렌화 노닐페놀 16 g/l

- 시클로헥사논 200 g/l

- 방향족 용매 적정량 1 리터

다른 유화성 농축액 제제에 따라, 하기를 사용한다 :

- 활성 물질 250 g

- 엑스폭시화 식물성 오일 25 g

- 알킬아릴 술포네이트 및 폴리글리콜 및

지방 알콜의 에테르의 혼합물 100 g

- 디메틸포름아미드 50 g

- 크실렌 575 g

또한 분무로써 적용할 수 있는 현탁 농축액을 제조하여 침전하지 않는 안정한 유체 생성물을 수득하고 이들은 일반적으로 10 내지 75 % 의 활성 물질, 0.5 내지 15 % 의 계면활성제, 0.1 내지 10 % 의 요변성 제 및 발포억제제, 부식 억제제, 안정화제, 침투제 및 접착제와 같은, 0 내지 10 % 의 적합한 첨가제를 함유하며, 부형제, 물 또는 활성 물질이 불수용성 또는 거의 불수용성인 유기 액체로서, 침강을 방지하거나 또는 물에 대한 안티겔로서의 목적으로 부형제내에 용해시킬 수 있다.

현탁 농축액 조성물은 하기 예로서 주어진다 :

- 활성 물질 500 g

- 폴리에톡실화 트리스티릴페닐 포스페이트 50 g

- 폴리에톡시화 알킬페놀 50 g

- 폴리카르복실산 나트륨 20 g

- 에틸렌 글리콜 50 g

- 오르가노폴리실록산 오일 (발포억제제) 1 g

- 폴리사카라이드 1.5 g

- 물 316.5 g

습윤성 분말 (또는 분무되는 분말) 은 일반적으로 20 내지 95 % 의 활성 물질을 함유하도록 제조하고, 일반적으로 고체 부형제에 더하여, 0 내지 30 % 의 습윤제, 3 내지 20 % 의 분산제, 및 필요한 경우, 0.1 내지 10 % 의 하나이상의 안정화제 및/또는 침투제, 접착제, 또는 항응집제, 염료등과 같은 기타 첨가제를 함유할 수 있다.

분무되는 분말 또는 습윤성 분말을 수득하기 위해, 활성 물질을 첨가 물질과 함께 적합한 혼합기에서 충실히 혼합시키고 혼합물을 밀 또는 다른 적합한 분쇄기로써 분쇄한다. 그로인해 분무되는 분말을 유리한 습윤성 및 현탁성을 가지도록 수득하고 ; 이들을 어떤 원하는 농도에서 물에 현탁시킬 수 있고 상기 현탁액을 매우 유리하게 특히 식물의 잎에 적용시에 사용할 수 있다.

페이스트를 습윤성 분말 대신에 생산할 수 있다. 생산 조건 및 양식 및 상기 페이스트의 용도는 습윤성 분말 또는 분무되는 분말의 것과 유사하다.

다양한 습윤성 분말 (또는 분무되는 분말) 은 하기 예로서 주어진다 :

WP 예 1 :

- 활성 물질 50 %

- 에톡시화 지방 알콜 (습윤제) 2.5 %

- 에톡시화 페닐에틸페놀 (분산제) 5 %

- 백악 (불활성 부형제) 42.5 %

WP 예 2 :

- 활성 물질 10 %

- 에틸렌 산화물의 8 내지 10 개의 분자를 가진

에톡시화된, C13 분지형 합성 옥소 알콜 (습윤제) 0.75 %

- 천연 칼슘 리그노술포네이트 (분산제) 12 %

- 탄산 칼슘 (불활성 충진재) 적당량으로 100 % 를 채움

WP 예 3 :

상기 습윤성 분말은 하기 비율로, 상기 예에서와 동일한 성분을 함유한다 :

- 활성 물질 75 %

- 습윤제 1.50 %

- 분산제 8 %

- 탄산 칼슘 (불활성 충진재) 적당량으로 100 % 를 채움

WP 예 4 :

- 활성 물질 90 %

- 에톡시화 지방 알콜 (습윤제) 4 %

- 에톡시화 페닐에틸페놀 (분산제) 6 %

WP 예 5 :

- 활성 물질 50 %

- 음이온 및 비이온성 계면활성제 (습윤제) 2.5 %

- 리그노술폰산 나트륨 (분산제) 5 %

- 카올린 클레이 (불활성 충진재) 42.5 %

수성 분산액 및 유화액, 예를 들어, 습윤성 분말 또는 물을 가진 본 발명에 따른 유화성 농축액을 희석시켜 수득된 조성물은 본 발명의 일반적인 범주내에 포함된다.

유화액은 수중유 또는 유중수 형태일 수 있고 이들은 "마요네즈" 와 같이, 일정한 농도를 가질 수 있다.

본 발명에 따른 살진균 조성물을 수분산성 과립의 형태로 제제화할 수 있으며, 또한 본 발명의 범주내에 있다.

일반적으로 대략 0.3 내지 0.6 사이의 용적 밀도를 갖는 상기 분산성 과립은 일반적으로 대략 150 내지 2000 및 바람직하게는 300 내지 1500 마이크론 사이의 입자 크기를 가진다.

상기 과립의 활성 물질 함량은 일반적으로 대략 1 % 내지 90 %, 및 바람직하게는 25 % 내지 90 % 사이이다.

나머지 과립은 고체 충진재 및 임의로 과립상에 수 분산성 특성을 부여하는 계면-활성 보조물을 포함한다. 상기 과립은 필수적으로 선택된 충진재가 물에 수용인지 불수용성인지에 따라 2 개의 구별되는 형태일 수 있다. 충진재가 수용성일 때, 무기 또는 바람직하게는 유기일 수 있다. 우레아로써 우수한 결과가 나타난다. 불수용성 충진재의 경우에, 후자는 바람직하게는 예를 들어, 카올린 또는 벤토니트와 같은 무기성이다. 다음에 유리하게는 절반이상이 예를 들어, 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속 폴리나프탈렌술포네이트 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속 리그노술포네이트와 같이 필수적으로 무기인 하나이상의 분산제, 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속 알킬나프탈렌술포네이트와 같은 비이온성 또는 음이온성 습윤제로 구성된 잔여물을 포함하는 계면활성제에 의해 달성된다.

또한, 필수불가결한 것은 아니지만, 발포 억제제와 같은 다른 보조제를 첨가할 수 있다.

본 발명에 따른 과립을 필요한 성분을 혼합하고 다음에 그 자체로 공지된 몇몇 기술 (과립기, 유동층, 분무기, 압출기등) 에 따른 과립화에 의해 제조할 수 있다. 제조는 일반적으로 분쇄 한 후 상기 언급된 제한내에 선택된 입자 크기로 체질함으로써 끝난다. 상기와 같이 수득되어 활성 물질을 함유하는 조성물로 함침된 과립을 대안적으로 사용한다.

압출에 의해, 하기 예에서 나타난 바와 같이 제조를 수행함으로써 수득되는 것이 바람직하다.

DG 예 1 : 분산성 과립

진주 형태의, 90 중량 % 의 활성 물질 및 10 중량 % 의 우레아를 혼합기에서 혼합한다. 혼합물을 다음에 핀 밀에서 제분한다. 대략 8 중량 % 의 물로써 젖은 분말을 수득한다. 습한 분말을 천공-압연 압출기에서 압출한다. 건조되고 분쇄되고 체로 걸러서 수득한 과립상 물질을 각각 150 내지 2000 마이크론사이의 크기를 가진 단지 과립만으로 유지시킨다.

DG 예 2 : 분산성 과립

하기 성분을 혼합기에서 혼합한다 :

- 활성 물질 75 %

- 습윤제 (알킬나프탈렌술폰산 나트륨) 2 %

- 분산제 (폴리나프탈렌술폰산 나트륨) 8 %

- 불수용성 불활성 충진재 (카올린) 15 %

상기 혼합물을 물의 존재하에 유체 층상에 과립화하고 다음에 건조, 분쇄 및 체로 걸러 0.15 내지 0.80 mm 사이의 크기로써 과립을 수득한다.

상기 과립을 단독으로 또는 용액에 또는 물에서 분산액으로 사용하여 필요한 용량을 수득한다.

저장 및 운송에 적합한 조성물에 관한 것으로서, 더욱 유리하게는 0.5 내지 95 % (중량) 의 활성 물질을 함유한다.

본 발명은 또한 동시에, 연속적으로 또는 개별적인 적용에 의해 식물 병원성 균을 억제하기 위해, 상기 언급된 바와 같이 하나이상의 화합물 A 및 하나이상의 화합물 B 를 포함하는 생성물에 관한 것이다.

본 발명의 다른 목적은 하나이상의 화합물 A 및 하나이상의 화합물 B 은 상기 언급되어 있고, 상기 화합물의 혼합이 효과적이고 식물에 해롭지 않은 전체량인, 하나이상의 화합물 A 및 하나이상의 화합물 B 를 매질에 적용하는 것을 특징으로 하는, 매질내에 식물 병원성 균을 억제하기위한 방법이다.

더욱 정확하게는, 본 발명의 목적은 유효하고 식물에 해롭지 않는 양의 하나이상의 화합물 A 및 하나이상의 화합물 B 의 혼합물, 예를 들어, 본 발명에 따른 살진균 조성물에서 일반적으로 식물의 기공부상에 적용되는 것을 특징으로 하는, 식물 병원성인, 예를 들어, 농작물 또는 잔디에 대해 균의 치료 및 예방 조절 방법이다.

상기 방법에 의해 견딜 수 있는 농작물에 대한 식물 병원성인 균은 특히 하기 :

- 난균류 군 : 즉,

- 피토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans) (가지과, 특히 감자 또는 토마토의 버짐병), 피토프토라 시트로프토라 (Phytophthora citrophthora), 피토프토라 캅시시 (Phytophthora capsici), 피토프토라 칵토룸 (Phytophthora cactorum), 피토프토라 팔미보라 (Phytophthora palmivora), 피토프토라 신나모니 (Phytophthora cinnamoni), 피토프토라 메가스페르마 (Phytophthora megasperma) 또는 피토프토라 파라시티카 (Phytophthora parasitica) 와 같은 피토프토라 (Phytophthora) 속,

- 페로노스포라세아에 (Peronosporaceae) 과, 특히 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola) (포도 버짐병), 플라스모파라 할스테데이 (Plasmopara halstedei) (해바라기 버짐병), 슈도페로노스포라 에스피 (Pseudoperonospora sp) (특히 쿠쿠르비트 및 홉스의 버짐병), 브레미아 락투사에 (Bremia lactucae) (상추 버짐병) 또는 페로노스포라 타바시나에 (Peronospora tabacinae) (담배 버짐병),

- 아델로균 군 : 즉,

- 알테르나리아 (Alternaria) 속, 예를 들어, 알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani) (가지과 및 특히 토마토 및 감자의 알테르나리아 질병),

- 구니그나르디아 (Guignardia) 속, 특히 구니그나르디아 비드웰리이 (Guignardia bidwellii) (포도의 검은 썩은병),

- 오이디움스 (Oidiums) 군, 예를 들어, 포도 백분병 (운시눌라 네카토르 (Uncinula necator)) ; 콩과 식물의 백분병, 예를 들어, 에리시페 폴리고니 (Erysiphe polygoni) (겨자과의 백분병) ; 레베일룰라 타우리카 (Leveillula taurica), 에리시페 시코라세아룸 (Erysiphe cichoracearum), 스파에로테카 풀리게나 (Sphaerotheca fuligena) ; (조롱박, 복합물 또는 토마토의 백분병) ; 에리시페 코무니스 (Erysiphe communis) (사탕무 및 양배추 백분병) ; 에리시페 피시 (Erysiphe pisi) (완두콩 또는 자주개자리 백분병) ; 에리시페 폴리파가 (Erysiphe polyphaga) (콩 및 오이 백분병) ; 에리시페 움벨리페라룸 (Erysiphe umbelliferarum) (움벨리페라에, 특히 당근의 백분병) ; 스파에로테카 후물리 (Sphaerotheca humuli) (홉 백분병) ; 또는 에리시페 그라미니스 (Erysiphe graminis) (곡물의 백분병),

- 셉토리아 (Septoria) 속, 예를 들어, 셉토리아 노도룸 (Septoria nodorum) 또는 셉토리아 트리티시 (Septoria tritici) (곡물의 셉토리아 질병) ;

- 슬레로티니아 (Sclerotinia) 속, 예를 들어, 슬레로티나아 슬레로티늄 (Sclerotinia sclerotinium) 또는 슬레로티니아 호메오카르파 (Sclerotinia homeocarna) (잔디 슬레로티니아 질병),

- 바시디오균 군 :

- 푸시니아 (Puccinia) 속, 예를 들어, 푸시니아 레콘디타 (Puccinia recondita) 또는 스트리이포르미스 (striiformis) (밀 녹병),

- 리족토니아 에스피피. (Rhizoctonia spp.) 과이다.

목적 균에 의해서가 아니라 목적 곡물에 의해 만들어진 분류는 하기와 같이 입증될 수 있다 :

- 보리-헬민토스포리움 (헬민토스포리움 (Helminthosporium)),

- 평지 : 얼터나리아 (알테르나리아 에스피피. (Alternaria spp.)), 녹병 (보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea)), 슬레로티니아 질병 (슬레로티니아 슬레로티니움 (Sclerotinia sclerotinium))

- 포도 : 백분병 (운시눌라 네카토르 (Uncinula necator)), 버짐병 (플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola)), 녹병 (보트리티스 시네레아 (Botrytis)), 엑코리오시스 (포몹시스 비티콜라 (Phomopsis viticola)) 및 검은 썩음병 (구이그나르디아 비드웰리이 (Guignardia bidwellii)),

- 가지과 : 버짐병 (피토프토리아 인페스탄스 (Phytophthora infestans)), 알테르나리아 질병 (알테르나리아 솔라니 (Alternaria solani)) 및 녹병 (보스트리티스 시네리아 (Botrytis cinerea)),

- 콩과 식물 : 버짐병 (페로노스포라 에스피피. (Peronospora spp., 브레미아 락투카에 (Bremia lactucae), 유사페로노스포라 에스피피. (Pseudoperonospora spp.)), 또는 얼테르나리아 질병 (얼테르나리아 에스피피. (Alternaria spp.)), 슬레로티니아 질병 (슬레로티니아 에스피피. (Sclerotinia spp.)), 녹병 (보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea)) 또는 버짐병 (에리시페 에스피피. (Erysiphe spp.) 또는 스파에로테카 풀리기네아 (Sphaerotheca fuliginea)), 밑둥 또는 뿌리 녹병 (리족토니아 에스피피. (Rhizoctonia spp.)),

- 벼 : 밑둥 또는 뿌리 녹병 (리족토니아 에스피피. (Rhizoctonia spp.)),

- 아르보리컬쳐 : 반점병 (벤투리아 이나에쿠알리스 (Venturia inaequalis)), 버짐병 (포도스파에라 레우코트리카 (Podosphaera)), 알테르나리아 질병 (알테르나리아 에스피피. (Alternaria spp.)), 녹병 (보트리티스 시네레아 (Botrytis cinerea)) 및 모닐리아 질병 (모닐리아 프룩티게나 (Monilia fructigena)),

- 시트루스 과일 : 반점병 (엘시노에 파우세티 (Elsinoe fawcetti)), 멜라노세 (포몹시스 시트리 (Phomopsis)) 및 피토프토라 에스피피. (Phytophthora spp.) 에 기인한 질병,

- 바나나스 : 세르코스포라 질병 (미코스파에렐라 피기엔시스 (Mycosphaerella figiensis)),

- 잔디 : 녹병, 백분병, 헬린토스리움 질병 또는 토양 질병 (미크로도키움 니발레 (Microdochium nivale), 피티움 에스피피. (Pythium spp.), 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani), 슬레로티니아 호메오카르파 (Sclerotinia homeocarpa) 등).

본 발명의 목적인 살진균 조성물을 하기와 같이, 다양한 처리 방법에 의해 적용한다 :

- 처리될 농작물의 기공부상에 상기 조성물을 포함하는 액체를 분무하고,

- 살포, 과립 또는 분말을 토양에 혼입, 뿌림, 나무에 주입 또는 페인팅.

처리될 농작물의 기공부상에 액체를 분무하는 것은 바람직한 처리 방법이다.

"유효하고 식물에 해롭지 않은 양" 은 농작물상에 존재하거나 또는 출현할 수 있는 균을 억제하거나 또는 파괴시키기에 충분하고 상기 농작물과 관련하여 어떠한 두드러진 식물에 해로운 물질의 어떠한 두드러진 징후도 없는 본 발명에 다른 조성물의 양을 의미하는 것으로 주지된다. 상기 양은 퇴치해야할 균, 농작물의 형태, 날씨 조건 및 본 발명에 따른 살진균 조성물에 포함된 화합물에 따라 넓은 제한내에서 변할 수 있다. 상기 양을 당업자의 범주내에서, 체계적인 시험에 의해 결정할 수 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 동안 사용 투여량은 일반적으로 :

보리, 평지, 벼, 포도, 콩과 식물, 가지과, 바나나스, 수목 재배 또는 감귤 과일상에 :

100 내지 1000 g 의 화합물 B, 예컨대, 이프로디온 + 50 내지 500 g/ha 의 화합물 A 및 더욱 정확하게는 300 내지 600 g + 100 내지 400 g/ha, 예컨대, 150 내지 1500 g/ha, 바람직하게는 400 내지 1000 g/ha 사이의 화합물 A 및 B 의 총 투여량,

잔디상에 :

1000 내지 5000 g 의 화합물 B, 예컨대, 이프로디온 + 100 내지 2000 g/ha 의 화합물 A 및 더욱 정확하게는 2000 내지 4000 g + 250 내지 1000 g/ha, 예컨대, 1100 내지 7000 g/ha, 바람직하게는 2250 내지 5000 g/ha 사이의 화합물 A 및 B 의 총 투여량.

하기 실시예는 본 발명의 입증 방법에 의해 순수하게 주어지며, 어떤 방법에서도 제한되지 않는다.

본 명세서에 첨부된 도에서, 단리시 취득된, 표시된 수준에서 식물 병원성 균을 억제하는 데 요구되는 각각 활성 물질의 투여량을 혼합물로서 간주된 2 개의 활성 물질의 투여량과 비교한다. 단리시 취득된 각 활성 물질의 유효한 투여량을 가로축 및 세로축으로 나타내고 직선은 상기 2 축을 절단하고 상기 2 개의 투여를 연결하도록 긋는다. 단리시에 취득된 활성물질이 유효하지 않을 때, 직선은 상기 활성 물질의 투여량이 나타나는 좌표의 축과 평행하다. 혼합물로서 2 개의 활성 물질과 관련한 것으로서, 주어진 비에서 혼합물의 투여량은 점으로 나타난다.

실시예 1: 감염전 24 시간 예방 처리에 의해 무 (알테르나리아 브라시카에) 의 알테르나리아 질병에 관한 이프로디온과의 ICIA5504 의 혼합의 생체내 시험

(소르비탄의 폴리옥시에틸렌화 유도체의 올레산염) 계면활성제로 이루어진 액체 혼합물내에서 화합물 A 및 B 및 물을 포함하는 현탁액을 제조한다.

성분 B 는 이프로디온이고 ; A/B 비는 0.25, 0.5, 1, 2 또는 4 이다.

무 종자 (품종 페르노트) 를 작은 화분에서 기른다. 상기 종자가 10-12 일이 될 때 (자엽, 초엽 단계), 상기 현탁액으로써 분무하여 처리한다.

대조군으로서, 종자를 활성 물질을 함유하지는 않는 유사한 현탁액 ("배합물 블랭크") 으로서 처리한다.

24 시간 후, 각 종자를 알테르나리아 브라시카의 포자의, 균의 시험관 배지내로부터 수득된 수성 현탁액으로써 분무하여 감염시킨다. 상기 포자를 접종물 1 cm³당 40,000 단위의 농도로 현탁시킨다. 잎의 윗 표면상에 접종물을 분무하여 감염시킨다.

감염된 종자를 다음에 천연광하에서 상대 습도 90-100 %, 18-20 ℃ 에서 6 일간 배양한다.

대조 종자와 비교하여, 감염 후 6 일간 기록한다.

수득된 결과는 기생충의 80 % 의 파괴에 해당하는, 점의 형태로 나타내고, 가로상에, ppm (㎎/l) 으로 표현된 A 의 투여량을 가로상에 나타내고, 세로상에 ppm (㎎/l) 으로 표현된 B 의 투여량을 포함하는 탐스 이소불 도식상에 그려진다.

도 1 의 도식을 수득한다. 완전히 비예측된 방법으로, 이프로디온의 첨가를 하여 115 ppm (㎎/l) 미만인 기생충의 80 % 의 박멸에 필요한 A 의 복용을 낮출 수 있고, 이는 파괴와 동일한 퍼센티지를 수득하기 위해 적용할 필요가 있는 A 단독의 투여에 해당한다.

따라서 수득된 점의 배열은 "2-면 효과" 로서, 상기 언급된 탐스법에 따라, 전술한 양쪽모두의 효과를 나타낸다. 상기 배열은 상기 방법 (이미 인용된 해당 목록 참조의 74 페이지) 에 따른 형태-III 이소불과 일치하고 이는 상승작용의 특징이다.

실시예 2 :감염전 7 일간 예방 처리에 의해 보리의 헬린토스포리움 질병에 관하여 이프로디온과의 ICIA5504 의 혼합의 생체내 시험

살진균제를 하기 투여량으로 사용한다 :

이프로디온 (로브랄 SC 500 g/l (B) : 12.5-25-50-100-200-400-800 g/ha,

ICI A5504 (SC 250 g/l) (A) : 1.5-3.1-6.2-12.5-25-50-100-200 g/ha,

이프로디온 (B)/ICIA5504 (A) : 6.2 + 1.5 내지 800 + 200 g/ha,

이프로디온/ICIA5504 = 2 : 3.1 + 1.5 내지 400 + 200 g/ha,

이프로디온/ICIA5504 = 1 : 1.5 + 1.5 내지 200 + 200 g/ha,

이프로디온/ICIA5504 = 0.5 : 0.75 + 1.5 내지 100 + 200 g/ha,

12 일된 어린 보리 식물 (품종. 명시) (초엽이 난 단계) 을 250 l/ha 의 슬러리 부피로 상기 명시된 투여량으로 실험용 균으로써 처리한다 (3 회 반복/투여). 처리 후 7 일간, 어린 보리 식물을 피레노포라 테레스 스포레스 (10,000 스포레스/㎖) 의 현탁액으로써 감염시킨다. 어린 식물을 100 % 상대습도 (RH), 20 ℃ 에서 48 시간 동안 배양한다. 다음에, 식물을 천연광하에 70-80 % RH, 20 ℃ 의 온실로 옮긴다. 질병에 대한 평가를 초엽 (10 어린 식물/화분) 상에 오염된 잎의 표면적을 평가함으로써 감염 후 10 일간 수행한다.

(비처리된 오염된) 대조군과 비교하여 퍼센티지 효능을 추정한다. 다음에 골비 모델을 이용하여 정량한다. 하기에 그로인해 수득된 결과가 있다 :

관찰된 효능 :

콜비에 따른 이론적 효능 :

상승 작용 (% 이득) :

Claims

하기 화학식 (I) :

화학식 I

(식중, A 는 질소원자 또는 -CH 기이고,

B 는 -OCH₂-, -CH₂0-, -CH(CH₃)-O-N=CH- 또는 -CH=N-O-CH(CH₃)- 기 또는 화학식 (II) 이고 :

화학식 II

R₁은 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬기, 바람직하게는 메틸기이고,

R₂는 -OCH₃, 또는 -NHCH₃이고,

X 는 할로겐 원자, 시아노기 또는 1 내지 4 개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 할로알킬기, 바람직하게는 메틸 또는 트리플루오로메틸기이고,

n 이 2 일 때, 다른 X 기를 가질 수 있는 n 은 1 또는 2 이다) 의 하나이상의 화합물 A 및 이프로디온, 프로시미돈 및 빈클로졸린과 같은 디카르복시미드 유도체를 포함하는 군으로부터 선택된 하나이상의 살진균 화합물 B 를 포함하며, 단, 화합물 B 가 프로시미돈이고, 그리하여 화학식 (I) 에서 B 가 화학식 (II) 의 군일 때, 0.02 내지 5, 바람직하게는 0.0625 내지 1.33 사이의 A/B 중량비로 성분 A 및 B 를 포함하는 상승 작용적인 살진균 조성물.
제 1 항에 있어서, 화학식(I) [라쿠나] 의 화합물에서 화합물 A 가 메틸 (E) -2-{2-[6-(2-시아노페녹시)피리미딘-4-일옥시]페닐}-3-메톡시아크릴레이트, 메틸(E) -메톡시이미노[α-(o-톨일옥시)-o-톨일]아세테이트 또는 N-메틸-(E)-메톡시이미노[2-(2,5-디메틸페녹시메틸)페닐]아세트아미드인 것을 특징으로 하는 살진균 조성물.
제 1 항 또는 2 항에 있어서, 화합물 B 가 이프로디온인 것을 특징으로 하는 살진균 조성물.
제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서, A/B 비가 0.05 내지 5, 바람직하게는 0.17 내지 1.33 인 것을 특징으로 하는 살진균 조성물.
제 1 항 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서, A/B 비가 0.02 내지 2, 바람직하게는 0.0625 내지 0.25 인 것을 특징으로 하는, 잔디에 적용하기 위한 살진균 조성물.
제 1 항 내지 5 항중 어느 한 항에 있어서, 농업에 허용가능한 고체 또는 액체 부형제 및 또한 농업에 허용가능한 계면 활성제를 가진 혼합물로서 성분 A 및 B 를 포함하는 것을 특징으로 하는 살진균 조성물.
제 1 항 내지 6 항중 어느 한 항에 있어서, 0.05 내지 95 % (중량) 의 활성 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 살진균 조성물.
하나이상의 화합물 A 및 하나이상의 화합물 B 는 제 1 항에서 정의된 바이고, 상기 화합물의 혼합물이 유효하고 식물에 해롭지 않은 총량으로 존재하는, 하나이상의 화합물 A 및 하나이상의 화합물 B 를 매질에 적용하는 것을 특징으로 하는 매질의 식물 병원성 균을 억제하는 방법.
제 1 항 내지 7 항중 어느 한 항에 따른 유효하고 식물에 해롭지 않은 양의 살진균 조성물을 일반적으로 식물의 기공부상에 적용하는 것을 특징으로 하는, 농작물 또는 잔디에 대해 식물 병원성인 균의 치료 및 예방법.
제 9 항에 있어서, 화합물 A 및 B 의 150 내지 1500 g/ha, 바람직하게는 400 내지 1000 g/ha 의 투여량을 적용하는 것을 특징으로 하는, 농작물에 대해 식물 병원성인 균의 억제 방법.
제 9 항에 있어서, 화합물 A 및 B 의 1100 내지 7000 g/ha, 바람직하게는 2250 내지 5000 g/ha 의 투여량을 적용하는 것을 특징으로 하는 농작물에 대해 식물 병원성인 균의 억제 방법.
동시, 연속적 또는 개별적인 적용에 의해 식물 병원성 균을 억제하는, 제 1 항에 정의된 바와 같이 하나이상의 화합물 A 및 하나이상의 화합물 B 를 포함하는 생성물.