WO1999048365A1 - Fungizide mischungen auf der basis von tripeloximetherderivaten und rhizoctonia-fungiziden - Google Patents

Fungizide mischungen auf der basis von tripeloximetherderivaten und rhizoctonia-fungiziden Download PDF

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WO1999048365A1
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alkylamino
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aryl
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Klaus Schelberger
Thomas Grote
Hubert Sauter
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Siegfried Strathmann
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    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms

Definitions

  • the present invention relates to fungicidal mixtures for combating harmful fungi which
  • Y is oxygen or NR
  • R ⁇ R independently of one another hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, ⁇
  • R 2 cyano, nitro, trifluoromethyl, halogen, -CC alkyl or -C 4 alkoxy;
  • n 0, 1 or 2, it being possible for the radicals R 2 to be different if m is 2;
  • R 3 is hydrogen, cyano, C 4 -alkyl, C 4 haloalkyl or C 3 -C 6 cycloalkyl;
  • R 4 , R 6 are independently hydrogen
  • radicals can be partially or completely halogenated or can carry one to three of the following groups: cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, aminocarbonyl, aminothio 2 carbonyi, halogen, Ci-C ⁇ -alkyl, Ci-C ⁇ -haloalkyl, -C-C 6 -alkylsulfonyl, C ⁇ -C 6 -alkylsulfoxyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy, Cx-C ⁇ -hal
  • Ci-Cg-alkylaminocarbonyl di-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl
  • Ci-Cg-alkylaminothio-carbonyl di-Ci-Cg-alkylaminothiocarbonyl
  • Ci-Cg-alkyl - sulfonyl -CC 6 alkyl sulfoxyl
  • Ci-Cg-alkoxy -C ⁇ C 6 -
  • A represents oxygen, sulfur or nitrogen and the nitrogen carries hydrogen or Ci-Cg-alkyl; 4 n represents 0 or 1;
  • R 7 is hydrogen or Ci-Cg-alkyl
  • R 8 denotes hydrogen or Ci-Cg-alkyl
  • the object of the present invention was to provide fungicidal mixtures which have a good fungicidal action which goes beyond the effectiveness of the mixture components alone, in particular against fungal diseases in rice.
  • the compounds I can be produced as E / Z isomer mixtures which, for example, can be separated into the individual compounds by crystallization or chromatography in the usual way.
  • isomer mixtures are obtained during the synthesis, however, a separation is generally not absolutely necessary, since the individual isomers can partially convert into one another during preparation for use or during use (e.g. under the influence of light, acid or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus or animal pest to be controlled.
  • the E isomers of the compounds I are preferred in terms of their activity (configuration based on the -OCH 3 or the -CH 3 group in relation to the -CO 2 R 1 group).
  • the cis isomers of the compounds I are preferred in terms of their activity (configuration based on the radical R 3 in relation to the -OCH 2 group).
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 4, 6 or 10 carbon atoms, e.g. Ci-Cg-alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2, 2-dimethylbutyl,
  • Halocrenalkyl straight-chain or branched alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, in which groups the hydrogen atoms can be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, for example C 1 -C 2 -haloalkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, Trif luormethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl,
  • Chlorodifluoromethyl 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2, 2-difluoroethyl, 2, 2, 2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2, 2-difluoroethyl, 2, 2-dichloro-2- fluoroethyl, 2, 2, 2-trichloroethyl and pentafluoroethyl;
  • Cvcloalkyl monocyclic alkyl groups with 3 to 6 carbon ring members, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • Alkenyl straight-chain or branched alkenyl groups with 2 to 6 or 10 carbon atoms and a double bond in any position, for example C 2 -Cg-alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3 -Butenyl, 1-methyl-l-propenyl, 2-methyl-l-propenyl, l-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl,
  • Alkynyl straight-chain or branched alkynyl groups with 2 to 10 carbon atoms and a triple bond in any position, for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 2-propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, l-methyl-2-propynyl, 2- Pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, l-methyl-2-butynyl, l-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1, l-dimethyl-2-propynyl, l-ethyl-2- propynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, l-methyl-2-pentynyl, l-methyl-3-pentynyl, l-methyl-4-pentynyl, 2-methyl
  • Heterocyclyl or heterocvclyloxy, heterocvclylthio and heterocvclylamino three- to six-membered, saturated or partially unsaturated mono- or polycyclic heterocycles which contain one to three herero atoms selected from a group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, and which directly or (heterocyclyloxy) via an oxygen atom or (heterocyclylthio) via one Sulfur atom or (heterocyclylamino) are attached to the skeleton via a nitrogen atom, such as, for example 2-tetrahydrofuran, oxiranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazole-dinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 3-iso
  • 1,3-dithian-2-yl 2-tetrahydropyranyl, 1,3-dioxolan-2-yl, 3,4,5,6-tetrahydropyridin-2-yl, 4H-1,3-thiazin-2-yl, 4H-3, l-benzothiazin-2-yl, 1, l-dioxo-2, 3,4, 5 - tetrahydrothien-2 -yl, 2H-1, 4-benzothiazin-3 -yl, 2H-1, 4 - Benzoxazin-3 -yl, 1,3-dihydro-oxazin-2-yl, 1, 3-dithian-2 -yl;
  • Aryl or aryloxy, arylthio, arylcarbonyl and arylsulfonyl aromatic mono- or polycyclic hydrocarbon radicals which directly or (aryloxy) via an oxygen atom (-0-) or (arylthio) a sulfur atom (-S-), (arylcarbonyl) via a carbonyl group (-CO-) or (arylsulfonyl) are bonded to the skeleton via a sulfonyl group (-S0 2 -), for example phenyl, naphthyl and phenanthrenyl or phenyloxy, naphthyloxy and phenanthrenyl-oxy and the corresponding carbonyl and sulfonyl radicals;
  • 5-membered heteroaryl containing one to three nitrogen atoms 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, l, 2,4-triazol-3-yl and 1, 3, 4-triazol-2- yl;
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom or one oxygen or one sulfur atom: 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and may contain a sulfur or oxygen atom or an oxygen or sulfur atom as ring members, for example 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl,
  • 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and a sulfur or oxygen atom or an oxygen - Or can contain a sulfur atom as ring members, and in which two adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member can be bridged by a buta-1, 3-diene-1, 4-diyl group;
  • 5-membered heteroaryl bonded via nitrogen, containing one to four nitrogen atoms, or 5-membered heteroaryl, bonded via nitrogen, containing one to three nitrogen atoms 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms can contain as ring links, and in which two adjacent coal 11
  • Material ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member can be bridged by a buta-1, 3-diene-1, 4-diyl group, these rings being bonded to the framework via one of the nitrogen ring members;
  • 6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl,
  • 6-ring heteroaryl groups in which two adjacent carbon ring members can be bridged by a buta-1, 3 -diene-1, 4 -diyl group, e.g. Quinoline, isoquinoline, quinazoline and quinoxaline,
  • R 3 represents hydrogen, cyano, cyclopropyl, methyl, ethyl, 1-methylethyl or CF 3 . 12
  • R 3 is CF 3 .
  • R 5 is hydrogen, cyclopropyl, methyl, ethyl, isopropyl, optionally subst.
  • Aryl or hetaryl is.
  • R 5 for optionally subst.
  • Aryl or hetaryl is.
  • R 5 for optionally subst.
  • R 5 for optionally subst. Furyl, thienyl or pyrrolyl.
  • R 5 for optionally subst.
  • R 5 for optionally subst. Oxdiazolyl, thiadiazolyl or triazolyl.
  • R 5 is phenyl which is unsubstituted or carries one or two of the following groups: nitro, cyano, hydroxy, amino, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C ⁇ - C 4 -haloalkyl, -C-C 4 -alkoxy, -C-C 4 -haloalkoxy, C ⁇ -C -alkylamino, di-C ⁇ -C 4 - alkylamino, C ⁇ -C 4 -alkylsulfonyl, C ⁇ -C 4 -alkoxycarbonyl, C ⁇ ⁇ C alkyl - aminocarbonyl or di -CC 4 alkylaminocarbonyl.
  • R 4 represents hydrogen, Ci-Cg-alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -Cg alkynyl, allyl, arylalkyl, hetarylalkyl, aryloxyalkyl, hetaryloxyalkyl, aryl or hetaryl.
  • R 4 is Ci-Cg-alkyl
  • the compounds I contained in the mixtures according to the invention are notable for an excellent action against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular against fungi from the classes of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes and Basidiomycetes.
  • the compounds II to VII are commercially available as fungicides.
  • the mixtures of the compounds I and at least one compound II to VII can be used simultaneously, together or separately and are distinguished by an excellent action against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes and Deuteromycetes out. They are partly systemically effective and can therefore also be used as leaf and soil fungicides.
  • the mixtures according to the invention can be used particularly preferably for controlling Pyricularia oryzae.
  • the compounds I and at least one of the compounds II to VII can be applied simultaneously, that is jointly or separately, or in succession, the sequence in the case of separate application generally not having any effect on the success of the control measures.
  • the application rates of the mixtures according to the invention, especially for agricultural crop areas, are from 0.01 to 8 kg / ha, preferably 0.1 to 5 kg / ha, in particular 0.5 to 3.0 kg, depending on the type of effect desired /Ha.
  • the application rates for the compounds I are 0.01 to 2.5 kg / ha, preferably 0.05 to 2.5 kg / ha, in particular 0.1 to 1.0 kg / ha.
  • the application rates for the compounds II to VII are accordingly 0.001 to 5 kg / ha, preferably 0.005 to 2 kg / ha, in particular 0.01 to 1.0 kg / ha.
  • application rates of mixture of 0.001 to 250 g / kg of seed preferably 0.01 to 100 g / kg, in particular 0.01 to 50 g / kg, are generally used.
  • the separate or joint application of the compounds I and at least one of the compounds II to VII is carried out by spraying or dusting the seeds, the plants or the soil before or after the plants are sown or before or after the Raising the plants.
  • the fungicidal synergistic mixtures according to the invention can be prepared, for example, in the form of directly sprayable solutions, powders and suspensions or in the form of high-strength aqueous, oily or other suspensions, dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents or granules and by spraying, atomizing , Dusting, scattering or pouring.
  • the form of application depends on the intended use; in any case, it should ensure that the mixture according to the invention is as fine and uniform as possible. 16
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants, where in the case of water as diluent other organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliaries solvents such as aromatics (e.g. xylene), chlorinated aromatics (e.g. chlorobenzenes), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol), ketones (e.g. cyclohexanone), amines ( eg ethanolamine, dimethylformamide) and water;
  • Carriers such as natural stone powder (e.g.
  • kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder e.g. highly disperse silica, silicates
  • Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
  • alkali, alkaline earth, ammonium salts of aromatic sulfonic acids e.g. Lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acid, as well as of fatty acids, alkyl and alkylarylsulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfates, as well as salts of sulfated hexa-, hepta- and octadecanols or fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated naphthalene and its derivatives - aldehyde, condensation products of naphthalene or
  • Naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctyl, octyl or nonylphenol, alkylphenol or tributylphenyl polyglycol ether, alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, fatty alcohol - ethylene oxide condensates, ethoxylated alkoxylated alcohol, polyoxyethylene oxylacetyl ether, polyoxyethylene oxylacetyl ether, polyoxyethylene oxylacetyl ether, polyoxyethylene oxylacetyl ether, polyoxyethylene oxylacetyl ether, polyoxyethylene oxylacetyl ether, polyoxyethylene oxylacetyl ether, polyoxyethylene oxyethyl ether -Sulfite waste or methyl cellulose into consideration.
  • Powder broadcasting and dusting agents can be prepared by mixing or jointly grinding the compounds I and at least one of the compounds II to VII or the mixture of the compounds I and at least one compound II to VII with a solid carrier substance.
  • Granules e.g. coating, impregnation or homogeneous granules
  • a solid carrier e.g., a wax, a wax, or a wax.
  • Mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, boluses, loess, clay, dolo- 17 mit, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, and fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder or other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, boluses, loess, clay, dolo- 17 mit, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, and fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable
  • the formulations generally contain 0.1 to 95% by weight, preferably 0.5 to 90% by weight, of one of the compounds I and at least one of the compounds II to VII or the mixture of the compounds I and at least one of the compounds II to VII.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR or HPLC spectrum).
  • the corresponding formulations are used in such a way that the harmful fungi, their habitat or the plants, seeds, soils, surfaces, materials or spaces to be kept free of them are mixed with a fungicidally effective amount of the mixture or of the compounds I and at least one of the compounds II to VII treated separately.
  • the application can take place before or after the infestation by the harmful fungi.
  • Os cd -H SH cd (H 0 rH ⁇ . RH 'S ⁇ -H rH ⁇ O cd d
  • CD rH CD H ro -rl MH rd D d tu CD CQ 1 £ xi CD -H N
  • CD MH cd d CD CD tn MH ⁇ 0. *. MH a CD 1 ⁇ SH d. rH xl MH ⁇ U xi rd rH MH xl -rl. 4-J Xl CQ -HOQ u cd CD 4-J CQ rH MH CD CD 'S CQ cd u SH ⁇ tJ * SH SH SH
  • CD CQ SH tn Xl CD rH MH CD -H CD d CD CD d 'S SH CQ - -HH l -rl -H d rH dd ⁇ tn ⁇ ⁇ - ⁇ r dd -H 4-J 2 U -rl CD -HO CD -H cd tn CD rH - cd CQ CD iH o CD rd CD * * SS D ⁇ Q rH NP -u CM PM
  • the infection of the treated plants corresponds to that of the untreated control plants; at an efficiency of 100, the treated plants showed no infection.
  • Leaves of "Tai-Nong 67" rice seedlings grown in pots were sprayed to runoff point with aqueous active compound preparation which was prepared with a stock solution of 10% active compound, 63% cyclohexanone and 27% emulsifier. The following day, the plants were inoculated with an aqueous spore suspension of Pyricularia oryzae. The test plants were then placed in climatic chambers at 22-24 ° C and 95-99% relative humidity for 6 days. The extent of the development of the infestation on the leaves was then determined visually.
  • Example active ingredient conc. in ppm efficiency in% of unh. control

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Abstract

Fungizide Mischungen, enthaltend als aktive Komponenten a) Phenylessigsäurederivate der Formel (I), in der die Substituenten und der Index die in der Beschreibung genannte Bedeutung haben, sowie deren Salze, und b) mindestens eine Verbindung der Formeln (II bis VII) in einer synergistisch wirksamen Menge.

Description

Fungizide Mischungen auf der Basis von Tripeloximetherderivaten und Rhizoctonia-Fungiziden
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft fungizide Mischungen zur Bekämpfung von Schadpilzen, die
a) Phenylessigsäurederivate der Formel I
:D ,
Figure imgf000003_0001
in der die Substituenten und der Index die folgende Bedeutung haben:
X NOCH3, CHOCH3 oder CHCH3 ;
Y Sauerstoff oder NR;
R^R unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,■
R2 Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Halogen, Cι-C-Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy;
m 0, 1 oder 2, wobei die Reste R2 verschieden sein können, wenn m für 2 steht;
R3 Wasserstoff, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl;
R4,R6 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Cι-Cιo-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-Cι0-Alkenyl, C -Cιo-Alkinyl, Cι-Cι0-Alkylcarbonyl , C2-Cι0-Alkenyl- carbonyl, Cß-Cio-Alkinylcarbonyl oder Cι-Cιrj-Alkyl- sulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothio- 2 carbonyi, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, Cι-C6-Alkylsulfoxyl, Cι-C6-Alkoxy, Cx-Cδ-Halogenalkoxy, Cι-C6-Alkoxycarbonyl , Cι-C6-Alkyl- thio, Ci-Cδ-Alkylamino, Di-Ci-Cδ-alkylamino, Cι-C6-Alkylaminocarbonyl, Di-Cι-C6-alkylaminocarbonyl,
Ci-Cö-Alkylaminothiocarbonyl, Di-Cι-C6-alkylaminothio- carbonyl, C -C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Hetero- cyclyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy und Hetarylthio, wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothio- carbonyi, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Ci-Cβ-Halogenalkyl,
Cι-C6-Alkylsulfonyl, Cι-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkyl - oxycarbonyl, Ci-Cβ-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylamino, Di-C -Cβ-Alkylamino, Ci-Cß-Alkylaminocarbonyl , Di-Ci-Cö-Alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkylaminothio- carbonyl, Di-Ci-Cδ-Alkylaminothiocarbonyl, C2-C6- Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio oder C(=NOR7)-An-R8;
Aryl, Arylcarbonyl, Arylsulfonyl , Hetaryl, Hetaryl - carbonyi oder Hetarylsulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl,
Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Cι-C6-Alkyl- sulfonyl, Ci-Cβ-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, Ci-Cß-Alkoxy, Ci-Cδ-Halogenalkoxy, Ci-Cδ-Alkyloxy- carbonyi, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino, Di-Cι-C6-
Alkylamino, Ci-Cδ-Alkylaminocarbonyl, Di-Cι-C6-Alkyl- aminocarbonyl , Ci-Cö-Alkylaminothiocarbonyl, Di-Ci-Cδ- Alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl , C2-Ce-Alkenyl- oxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl, Hetaryloxy oder C (=NOR7) -An-R8;
Wasserstoff,
Ci-Cβ-Alkyl, C-C6-Alkenyl, C-C6-Alkinyl, wobei die Kohlenwasserstoffreste dieser Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Nitro, 3
Hydroxy, Mercapto,Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Di-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkylaminothio- carbonyl, Di-Ci-Cg-alkylaminothiocarbonyl, Ci-Cg-Alkyl - sulfonyl, Cι-C6-Alkylsulfoxyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cι~C6-
Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylamino, Di-Ci-Cg-alkylamino, C2-C6-Alkenyloxy, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Aryl, Aryloxy, Aryl-C1-C4-alkoxy, Arylthio, Aryl-Cι-C4-alkylthio, Hetaryl, Hetaryloxy,
Hetaryl-Cι-C4-alkoxy, Hetarylthio, Hetaryl-Cι-C4-alkyl- thio, wobei die cyclischen Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl,
Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cx-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkyl - sulfoxyl, C3Cg-Cycloalkyl, Cχ-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkylthio, Cι~Cg- Alkylamino, Di-Ci-Cg-alkylamino, Ci-Cg-Alkylamino- carbonyl, Di-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkyl - aminothiocarbonyl , Di-Ci-Cg-alkylaminothiocarbonyl , C2-Cg-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetaryl - thio und C (=NOR7) -An-R8;
C3-Cg-Cycloalkyl, C3 -Cg -Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Aryl, Hetaryl, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano,
Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkyl- sulfoxyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C -Cg-Halogen- alkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkylthio, Cι~Cg-
Alkylamino, Di-Ci-Cg-alkylamino, Ci-Cg-Alkylamino- carbonyl, Di-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkyl - aminothiocarbonyl , Di-Ci-Cg-alkylaminothiocarbonyl, C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl und Hetaryloxy;
wobei
A für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und wobei der Stickstoff Wasserstoff oder Ci-Cg-Alkyl trägt; 4 n 0 oder 1 bedeutet;
R7 Wasserstoff oder Ci-Cg-Alkyl bedeutet und
R8 Wasserstoff oder Ci-Cg-Alkyl bedeutet,
sowie deren Salze,
und
b) mindestens einem Fungizid ausgewählt aus Fungiziden der For meln II bis VII
Cl— ^ CH2 .
NNCONH ^ : ID
Figure imgf000006_0001
OCH(CH- 3)'2
CONH ( ff \ \) ( ιτι>
Figure imgf000006_0002
( IV)
Figure imgf000006_0003
-OCF, (v)
N
H3C
Figure imgf000007_0001
(VI )
CONHChKChL
Figure imgf000007_0002
3)^2
(VII)
Figure imgf000007_0003
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, fungizide Mischungen zur Verfügung zu stellen, die eine gute, über die Wirksamkeit der Mischungskomponenten allein hinausgehende fungizide Wirkung, insbesondere gegen Pilzerkrankungen in Reis zeigen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Mischungen gemäß Anspruch 1 gelöst.
Die Verbindungen der Formel I sind an sich bekannt und in der Literatur beschrieben (WO 97/15552) .
Die Fungizide der Formeln II bis VII sind ebenfalls bekannt und in der Literatur beschrieben. Darüber hinaus sind sie unter den nachfolgend in Klammern genannten Handelsnamen kommerziell erhältlich: 6
II: DE-A 27 32 257, Common name: Pencycuron (Handelsname: Monce- ren , Fa. Bayer);
III :JP 01/104,514, Common name: Flutolanil (Handelsname: Mon- cut®, Fa. Nihon Noyaku) ;
IV: US 3,937,840, Common name: Mepronil (Handelsname: Basitac®, Fa. Kumiai) ;
V: Common name: Thifluzamid (Handelsname: Greatam , Fa. Monsanto) ;
VI: GB-A 1,312,536, US 3,755,350; Common name: Iprodione
(Handelsname: Rovral®, Fa. Rhone-Poulenc) ;
VII: AG Chem New Compound Review, Vol. 15 (1997), 50; Common name: Furametpyr (Handelsname: Limber®, Fa. Sumitomo) .
Die Verbindungen I können bei der Herstellung aufgrund ihrer C=C und C=N Doppelbindungen als E/Z-Isomerengemische anfallen, die z.B. durch Kristallisation oder Chromatographie in üblicher Weise in die Einzelverbindungen getrennt werden können.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im all- gemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz oder tierischen Schädling erfolgen.
In Bezug auf die C=X Doppelbindung werden hinsichtlich ihrer Wirksamkeit die E-Isomere der Verbindungen I bevorzugt (Konfigu- ration bezogen auf die -OCH3 bzw. die -CH3 -Gruppe im Verhältnis zur -CO2R1 Gruppe) .
In Bezug auf die -C (R3) =NOCH2- Doppelbindung werden hinsichtlich ihrer Wirksamkeit die cis-Isomere der Verbindungen I bevorzugt (Konfiguration bezogen auf den Rest R3 im Verhältnis zur -OCH2- Gruppe) .
Bei der eingangs angegebenen Definitionen der Verbindungen I wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Gruppen stehen: 7
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl : geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4, 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Ci-Cg-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1, 1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2 , 2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1, 1-Dimethylpropyl, 1, 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methyl- pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethylbutyl, 1, 2-Dimethylbutyl, 1, 3-Dimethylbutyl, 2 , 2-Dimethylbutyl,
2, 3-Dimethylbutyl, 3 , 3-Dimethylbutyl , 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1, 1, 2-Trimethylpropyl, 1, 2 , 2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-l-methyl - propyl und 1- Ethyl-2-methylpropyl;
Halocrenalkyl ; geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z.B. Cι-C2-Halogenalkyl wie Chlor - methyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluor- methyl, Trif luormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl,
Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2 , 2-Difluorethyl, 2, 2, 2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2 , 2-difluorethyl, 2, 2-Dichlor-2-fluorethyl, 2 , 2 , 2-Trichlorethyl und Penta- fluorethyl ;
Cvcloalkyl : monocyclische Alkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoff - ringgliedern, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
Alkenyl; geradkettige oder verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 6 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-Cg-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-l-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl,
4-Pentenyl, 1-Methyl-l-butenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 3-Methyl-l- butenyl, l-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2- butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3- butenyl, 1 , l-Dimethyl-2-propenyl, 1, 2-Dimethyl-l-propenyl, 1, 2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-l-propenyl, l-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-l-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3-Methyl-l-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, l-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 , l-Dimethyl-2-butenyl, 1, l-Di-methyl-3- 8 butenyl, 1, 2-Dimethyl-l-butenyl, 1, 2-Dime hyl-2-butenyl,
1, 2-Dimethyl-3-butenyl, 1, 3-Dimethyl-l-butenyl , 1, 3-Dimethyl-2- butenyl, 1, 3-Dimethyl-3-butenyl, 2, 2-Dimethyl-3-butenyl,
2, 3-Dimethyl-l-butenyl, 2 , 3-Dimethyl-2-butenyl , 2 , 3-Dimethyl-3- butenyl, 3, 3-Dimethyl-l-butenyl, 3 , 3-Dimethyl-2-butenyl,
1-Ethyl-l-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3-butenyl,
2-Ethyl-l-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl,
1, 1, 2-Trimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-l-methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l-propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkinyl ; geradkettige oder verzweigte Alkinylgruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 2-Propinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl , 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2-butinyl, l-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl , 1, l-Dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-2-propinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, l-Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, l-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1, l-Dimethyl-2-butinyl, 1, l-Dimethyl-3-butinyl , 1, 2-Dimethyl- 3-butinyl, 2 , 2-Dimethyl-3-butinyl, l-Ethyl-2-butinyl , 1-Ethyl- 3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl ;
Heterocyclyl bzw. Heterocvclyloxy, Heterocvclylthio und Hetero- cvclylamino; drei- bis sechsgliedrige, gesättigte oder partiell ungesättigte mono- oder polycyclische Heterocyclen, die ein bis drei Hereroatome ausgewählt aus einer Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthalten, und welche direkt bzw. (Heterocyclyloxy) über ein Sauerstoffatom oder (Heterocyclylthio) über ein Schwefelatom oder (Heterocyclylamino) über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind, wie z.B. 2-Tetrahydro- furanyl, Oxiranyl, 3 -Tetrahydrofuranyl , 2 -Tetrahydrothienyl, 3 -Tetrahydrothienyl, 2 -Pyrrolidinyl, 3 -Pyrrolidinyl, 3-Isoxazol- dinyl, 4 -Isoxazolidinyl, 5 -Isoxazolidinyl, 3 -Isothiazolidinyl, 4- Isothiazolidinyl, 5 -Isothiazolidinyl, 3 -Pyrazolidinyl,
4 -Pyrazolidinyl, 5 -Pyrazolidinyl, 2 -Oxazolidinyl, 4 -Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2 -Thiazolidinyl, 4 -Thiazolidinyl, 5 -Thiazolidinyl, 2 -Imidazolidinyl, 4 -Imidazolidinyl , 1,2,4-Oxa- diazolidin-3 -yl, 1,2,4 -Oxadiazolidin- 5 -yl, 1,2,4 -Thiadiazolidin- 3-yl, l,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1, 2 , 4-Triazolidin-3-yl,
1, 3, 4-Oxadiazolidin-2-yl, 1, 3, 4 -Thiadiazolidin-2 -yl, 1,3,4-Tri- azolidin-2 -yl, 2 , 3 -Dihydrofur -2 -yl, 2 , 3 -Dihydrofur- 3 -yl , 2 , 3 -Dihydro- für- 4 -yl , 2 , 3 -Dihydro- f r- 5 -yl , 2,5 -Dihydro-für - 2 -yl , 2, 5 -Dihydro- für- 3-yl, 2 , 3 -Dihydrothien- 2 -yl , 2,3-Dihydro- thien-3-yl, 2 , 3 -Dihydrothien- 4 -yl , 2, 3 -Dihydrothien- 5 -yl, 2, 5 -Dihydrothien- 2 -yl, 2 , 5 -Dihydrothien-3 -yl, 2,3-Dihydro- pyrrol-2-yl, 2 , 3 -Dihydropyrrol -3 -yl , 2 , 3 -Dihydropyrrol -4 -yl, 9
2, 3 -Dihydropyrrol -5 -yl, 2, 5 -Dihydropyrrol -2 -yl, 2, 5 -Dihydropyrrol -3 -yl, 2,3 -Dihydroisoxazol -3-yl, 2,3 -Dihydroisoxazol -4 -yl, 2, 3 -Dihydroisoxazol- 5-yl, 4, 5 -Dihydroisoxazol -3 -yl, 4, 5 -Dihydroisoxazol -4 -yl, 4 , 5 -Dihydroisoxazol -5 -yl, 2 , 5-Dihydroisothia- zol-3-yl, 2, 5 -Dihydroisothiazol - 4 -yl, 2 , 5 -Dihydroisothiazol -5-yl, 2, 3 -Dihydroisopyrazol -3-yl, 2, 3 -Dihydroisopyrazol- 4 -yl, 2, 3 -Dihydroisopyrazol -5-yl, 4, 5 -Dihydroisopyrazol -3 -yl, 4, 5 -Dihydroisopyrazol -4 -yl, 4, 5 -Dihydroisopyrazol -5-yl, 2, 5 -Dihydroisopyrazol -3 -yl, 2, 5 -Dihydroisopyrazol- 4 -yl, 2 , 5 -Dihydroisopyrazol -5 -yl, 2, 3 -Dihydrooxazol -3-yl, 2, 3 -Dihydrooxazol- 4-yl, 2, 3 -Dihydro - oxazol-5-yl, 4 , 5 -Dihydrooxazol -3 -yl, 4 , 5 -Dihydrooxazol -4 -yl, 4, 5 -Dihydrooxazol -5-yl, 2, 5 -Dihydrooxazol -3 -yl, 2, 5 -Dihydro - oxazol-4-yl, 2 , 5 -Dihydrooxazol -5 -yl, 2 , 3 -Dihydrothiazol-2 -yl, 2, 3 -Dihydrothiazol -4 -yl, 2 , 3 -Dihydrothiazol- 5-yl, 4,5-Dihydro- thiazol-2-yl, 4, 5 -Dihydrothiazol -4 -yl, 4 , 5 -Dihydrothiazol- 5-yl, 2, 5-Dihydrothiazol-2 -yl, 2 , 5 -Dihydrothiazol -4 -yl, 2,5-Dihydro- thiazol- 5-yl , 2,3 -Dihydroimidazol -2 -yl, 2,3 -Dihydroimidazol -4-yl, 2 , 3 -Dihydroimidazol- 5-yl, 4, 5 -Dihydroimidazol -2 -yl, 4, 5 -Dihydroimidazol -4 -yl, 4 , 5 -Dihydroimidazol -5 -yl, 2 , 5 -Dihydroimidazol - 2-yl, 2 , 5 -Dihydroimidazol -4 -yl, 2 , 5 -Dihydroimidazol -5 -yl, 2-Morpholinyl, 3 -Morpholinyl , 2 -Piperidinyl , 3 -Piperidinyl, 4 -Piperidinyl, 3 -Tetrahydropyridazinyl, 4 -Tetrahydropyridazinyl, 2 -Tetrahydropyrimidinyl, 4 -Tetrahydropyrimidinyl , 5-Tetrahydro- pyrimidinyl, 2 -Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5 -Tetrahydrotriazin-2 -yl, 1, 2, 4 -Tetrahydrotriazin-3-yl, 1, 3-Dihydrooxazin-2 -yl,
1, 3 -Dithian-2-yl, 2 -Tetrahydropyranyl, 1, 3 -Dioxolan-2 -yl, 3,4,5, 6-Tetrahydropyridin-2-yl, 4H-1, 3 -Thiazin-2 -yl, 4H-3, l-Benzothiazin-2-yl, 1, l-Dioxo-2 ,3,4, 5 - tetrahydrothien-2 -yl, 2H-1, 4 -Benzothiazin-3 -yl , 2H-1, 4 -Benzoxazin-3 -yl, 1,3-Dihydro- oxazin-2-yl, 1, 3 -Dithian-2 -yl;
Aryl bzw. Aryloxy, Arylthio, Arylcarbonyl und Arylsulfonyl: aromatische mono- oder polycyclische Kohlenwasserstoffreste welche direkt bzw. (Aryloxy) über ein Sauerstoffatom (-0-) oder (Arylthio) ein Schwefelatom (-S-), (Arylcarbonyl) über eine Carbonylgruppe (-CO-) oder (Arylsulfonyl) über eine Sulfonyl - gruppe (-S02-) an das Gerüst gebunden sind, z.B. Phenyl, Naphthyl und Phenanthrenyl bzw. Phenyloxy, Naphthyloxy und Phenanthrenyl - oxy und die entsprechenden Carbonyi- und Sulfonylreste;
Hetaryl bzw. Hetaryloxy, Hetarylthio, Hetarylcarbonyl und Hetarylsulfonyl ; aromatische mono- oder polycyclische Reste welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauer - Stoff- oder ein Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder ein
Schwefelatom enthalten können und welche direkt bzw. (Hetaryloxy) über ein Sauerstoffatom (-0-) oder (Hetarylthio) ein Schwefelatom 10
(-S-), (Hetarylcarbonyl) über eine Carbonylgruppe (-CO-) oder (Hetarylsulfonyl) über eine Sulfonylgruppe (-S0 -) an das Gerüst gebunden sind, z.B.
- 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoff - atome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoff - atomen ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, l,2,4-Triazol-3-yl und 1, 3 , 4-Triazol-2-yl;
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoff - atome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefeloder Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff oder ein Schwefel - atom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoff - atomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl , 4-Isoxazolyl,
5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-0xazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1, 2, 4-Oxadiazol- 3-yl, 1, 2,4-Oxadiazol-5-yl, 1, 2 , 4-Thiadiazol-3-yl, 1,2, 4-Thiadiazol-5-yl, 1, 2 , 4-Triazol-3-yl, 1,3, 4-Oxadiazol-2-yl, 1,3, 4-Thiadiazol-2-yl, 1, 3, 4-Triazol-2-yl;
- benzokondensiertes 5-αliedriσes Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom oder ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1, 3-dien- 1, 4-diylgruppe verbrückt sein können;
über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroaryl - gruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlen- 11
Stoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1, 3-dien- 1, 4-diylgruppe verbrückt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoff - atome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl,
2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1, 3, 5-Triazin-2-yl, 1, 2, 4-Triazin-3-yl und 1,2,4, 5-Tetrazin-3-yl;
- benzokondensiertes 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome: 6 -Ring Heteroarylgruppen in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder durch eine Buta-1, 3 -dien-1, 4 -diylgruppe verbrückt sein können, z.B. Chinolin, Isochinolin, Chinazolin und Chinoxalin,
bzw. die entsprechenden Oxy-, Thio-, Carbonyi- oder Sulfonyl - gruppen.
Hetarylamino; aromatische mono- oder polycyclische Reste, welche neben Kohlenstoffringgliedern zusätzlich ein bis vier Stickstoff - atome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom enthalten können und welche über ein Stickstoff - atom an das Gerüst gebunden sind.
Die Angabe "partiell oder vollständig halogeniert" soll zum Ausdruck bringen, daß in den derart charakterisierten Gruppen die Wasserstoffatome zum Teil oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können.
Im Hinblick auf ihre biologische Wirkung sind Verbindungen der Formel I bevorzugt, in denen m für 0 steht.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in denen R1 für Methyl steht.
Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Wasserstoff, Cyano, Cyclopropyl, Methyl, Ethyl, 1 -Methylethyl oder CF3 steht. 12
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Methyl steht.
Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Cyano steht.
Weiterhin werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für Cyclo - propyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 für CF3 steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Wasserstoff, Cyclopropyl, Methyl, Ethyl, iso- Propyl, ggf. subst. Aryl oder Hetaryl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Methyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Ethyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für lso-Propyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Cyclopropyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für CF3 steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für ggf. subst. Aryl oder Hetaryl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für ggf. subst. Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl oder Triazinyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für ggf. subst. Furyl, Thienyl oder Pyrrolyl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für ggf. subst. Oxazolyl, Thiazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Pyrazolyl oder Imidazolyl steht. 13
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für ggf. subst. Oxdiazolyl, Thiadiazolyl oder Triazolyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R5 für Phenyl steht, welches unsubstituiert ist oder ein oder zwei der folgenden Gruppen trägt: Nitro, Cyano, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, C1-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy, Cι-C -Alkylamino, Di-Cι-C4- Alkylamino, Cι-C4-Alkylsulfonyl, Cι-C4-Alkoxycarbonyl, Cι~C -Alkyl - aminocarbonyl oder Di-Cι-C4-Alkylaminocarbonyl .
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2 -Cg -Alkinyl , Allyl, Arylalkyl, Hetarylalkyl, Aryloxyalkyl, Hetaryloxyalkyl , Aryl oder Hetaryl steht.
Des weiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R4 für Ci-Cg-Alkyl steht.
Weitere bevorzugte Verbindungen I sind der WO 97/15,552 zu entnehmen.
Die in den erfindungsgemäßen Mischungen enthaltenen Verbindungen I zeichnen sich durch eine hervorragende Wirkung gegen ein brei- tes Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere gegen Pilze aus den Klassen der Ascomyceten, Deuteromyceten, Phycomyce- ten und Basidiomyceten aus.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Baumwolle, Gemüsepflanzen (z.B. Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächse), Gerste, Gras, Hafer, Bananen, Kaffee, Mais, Obstpflanzen, Reis, Roggen, Soja, Wein, Weizen, Zierpflanzen, Zuckerrohr sowie an einer Vielzahl von Samen.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung der folgenden pflanzenpathogenen Pilze: Erysiphe graminis (echter Mehltau) an Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuk- kerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthospori- um-Arten an Getreide und Reis, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinera (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudo- cercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, Pyricularia oryzae an Reis und Rasen, Phytophthora infestans an Kartoffeln 14 und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Pseudoperonospora-Ar- ten in Hopfen und Gurken, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst, Mycosphaerella-Arten in Bananen sowie Fusarium- und Verticillium- Arten.
Die Verbindungen II bis VII sind als Fungizide kommerziell erhältlich.
Bevorzugt setzt man bei der Bereitstellung der Mischungen die reinen Wirkstoffe I und II bis VII ein, denen man weitere Wirkstoffe gegen Schadpilze oder gegen andere Schädlinge wie Insekten, Spinntiere oder Nematoden oder auch herbizide oder wachstumsregulierende Wirkstoffe oder Düngemittel beimischen kann.
Die Mischungen aus den Verbindungen I und mindestens einer Verbindung II bis VII können gleichzeitig, gemeinsam oder getrennt angewandt werden und zeichnen sich durch eine hervorragende Wirkung gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Basidiomyceten, Phy- comyceten und Deuteromyceten aus. Sie sind z.T. systemisch wirksam und können daher auch als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Baumwolle, Gemüsepflanzen (z.B. Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächse), Gerste, Gras, Hafer, Bananen, Kaffee, Mais, Obstpflanzen, Reis, Roggen, Soja, Wein, Weizen, Zierpflanzen, Zucker- röhr sowie an einer Vielzahl von Samen.
Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung der folgenden pflanzenpathogenen Pilze: Erysiphe graminis (echter Mehltau) an
Getreide, Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necator an Reben, Puccinia-Arten an Getreide, Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen, Ustilago-Arten an Getreide und Zuk- kerrohr, Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln, Helminthospori- um-Arten an Getreide und Reis, Septoria nodorum an Weizen, Botrytis cinera (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben, Cercospora arachidicola an Erdnüssen, Pseudo- cercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, Pyricularia oryzae an Reis und Rasen, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Pseudoperonospora-Ar- ten in Hopfen und Gurken, Alternaria-Arten an Gemüse und Obst, 15
Mycosphaerella-Arten in Bananen sowie Fusarium- und Verticillium- Arten.
Besonders bevorzugt sind die erfindungsgemäßen Mischungen zur Be- kämpfung von Pyricularia oryzae einsetzbar.
Die Verbindungen I und mindestens eine der Verbindungen II bis VII können gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nacheinander aufgebracht werden, wobei die Reihenfolge bei ge- trennter Applikation im allgemeinen keine Auswirkung auf den Bekämpfungserfolg hat.
Die Aufwandmengen der erfindungsgemäßen Mischungen liegen, vor allem bei landwirtschaftlichen Kulturflächen, je nach Art des ge- wünschten Effekts bei 0,01 bis 8 kg/ha, vorzugsweise 0,1 bis 5 kg/ha, insbesondere 0,5 bis 3,0 kg/ha.
Die Aufwandmengen liegen dabei für die Verbindungen I bei 0,01 bis 2,5 kg/ha, vorzugsweise 0,05 bis 2,5 kg/ha, insbesondere 0,1 bis 1,0 kg/ha.
Die Aufwandmengen für die Verbindungen II bis VII liegen entsprechend bei 0,001 bis 5 kg/ha, vorzugsweise 0,005 bis 2 kg/ha, insbesondere 0,01 bis 1,0 kg/ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Aufwandmengen an Mischung von 0,001 bis 250 g/kg Saatgut, vorzugsweise 0,01 bis 100 g/kg, insbesondere 0,01 bis 50 g/kg verwendet.
Sofern für Pflanzen pathogene Schadpilze zu bekämpfen sind, erfolgt die getrennte oder gemeinsame Applikation der Verbindungen I und mindestens einer der Verbindungen II bis VII durch Besprühen oder Bestäuben der Samen, der Pflanzen oder der Böden vor oder nach der Aussaat der Pflanzen oder vor oder nach dem Aufla - fen der Pflanzen.
Die erfindungsgemäßen fungiziden synergistischen Mischungen können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulver und Suspensionen oder in Form von hochprozentigen wäßri- gen, öligen oder sonstigen Suspensionen, Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten aufbereitet und durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsform ist abhängig vom Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine möglichst feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Mischung gewährleisten. 16
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Verdünnungs- mittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z.B. Xylol) , chlorierte Aromaten (z.B. Chlorbenzole), Paraffine (z.B. Erdöl - fraktionen) , Alkohole (z.B. Methanol, Butanol) , Ketone (z.B. Cy- clohexanon), Amine (z.B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate) ; Emulgiermittel wie nichtio- nogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-Fettalko- hol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanole oder Fettalkoholglycolethern, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seinen Derivaten mit Form- aldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der
Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxy- ethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkylphenol- oder Tributylphenylpolyglycolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkohol - ethylenoxid- Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylen- alkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglycoletherace- tat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht .
Pulver Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der Verbindungen I und mindestens einer der Verbindungen II bis VII oder der Mischung aus den Verbindungen I und mindestens einer Verbindung II bis VII mit einem festen Träger - Stoff hergestellt werden.
Granulate (z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- oder Homogengranulate) werden üblicherweise durch Bindung des Wirkstoffs oder der Wirkstoffe an einen festen Trägerstoff hergestellt.
Als Füllstoffe bzw. feste Trägerstoffe dienen beispielsweise Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolo- 17 mit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, sowie Düngemittel wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen 0,1 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 90 Gew.-% einer der Verbindungen I und mindestens einer der Verbindungen II bis VII bzw. der Mischung aus den Verbindungen I und mindestens einer der Verbindungen II bis VII. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR- oder HPLC-Spektrum) eingesetzt .
Die Anwendung der entsprechenden Formulierungen erfolgt so, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit einer fungizid wirksamen Menge der Mischung, bzw. der Verbindungen I und mindestens einer der Verbindungen II bis VII bei getrennter Ausbringung, behandelt.
Die Anwendung kann vor oder nach dem Befall durch die Schadpilze erfolgen.
Beispiele für solche Zubereitungen, welche die Wirkstoffe enthalten, sind:
I. eine Lösung aus 90 Gew. -Teilen der Wirkstoffe und 10 Gew. -Teilen N-Methylpyrrolidon, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist;
II. eine Mischung aus 20 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 80 Gew.- Teilen Xylol, 10 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanola- mid, 5 Gew. -Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfon- säure, 5 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol
Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusol; durch feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine Dispersion;
III. eine wäßrige Dispersion aus 20 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 40 Gew. -Teilen Cyclohexanon, 30 Gew. -Teilen Iso- butanol, 20 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusol;
IV. eine wäßrige Dispersion aus 20 Gew. -Teilen der Wirkstoffe, 25 Gew. -Teilen Cyclohexanol, 65 Gew. -Teilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gew. -Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusol; i 1 e , P d 1 , , CD d ■
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CD SH d tsi t CQ 4-J d d -H d > CD tn • d d d 1 CD 1 MH xi SH d . o Xl Φ 0 ε -H rH rH CD -H 0 -rl *s 0 rH - 4-J -H *3 SH P rd CD . ^ rΛ MH MH Φ φ φ υ -H X II cd cd ε *S cd T d SH Xi CD xi 0 rH Xl 0 SH CD cd A: tn 'S CD -H MH cd tn > SH Φ SH SH P U MH MH cd -U CQ d -H a u MH o\° υ a =o =P tn cq O tu ι-H -H CD CD O U
Figure imgf000020_0002
d 4-) a 0 -H Φ Φ ffi SH 0 ε 0 CD O CQ 1 Q d SH =cd 1 CD d rH Ü 0 \→ -U cd P P d Φ CQ xi • 'S X! Xl
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Figure imgf000020_0006
rH N P -u CM PM
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CD rH P £ rH 0 -rl EH ro -H → cd CQ MH l MH d -H Xl MH <- 1 -H Φ rH U cd d • Φ ε ε
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CQ 'S •H Cd -3 4-J Φ -
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φ φ CM
O H Xl Φ 4-> Ό o
I-H H Φ ü Φ U 4 Φ cd rd X)
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• H H H i -H -H -H d O -H -H rH
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> P CQ
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P -H -u ε
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P PQ tn 5 in σ m σ m O tn σ in
Figure imgf000020_0003
CO ro
Figure imgf000020_0008
^J*
19
Bei einem Wirkungsgrad von 0 entspricht der Befall der behandelten Pflanzen demjenigen der unbehandelten Kontrollpflanzen; bei einem Wirkungsgrad von 100 wiesen die behandelten Pflanzen keinen Befall auf.
Die zu erwartenden Wirkungsgrade der Wirkstoffmischungen wurden nach der Colby Formel [R.S. Colby, Weeds 15., 20-22 (1967)] ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Colby Formel: E = x + y - x-y/100
E zu erwartender Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz der Mischung aus den Wirkstoffen A und B in den Konzentrationen a und b x der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffs A in der Konzentration a y der Wirkungsgrad, ausgedrückt in % der unbehandelten Kontrolle, beim Einsatz des Wirkstoffs B in der Konzentration b
Anwendungsbeispiele - Wirksamkeit gegen Pyricularia oryzae (pro- tektiv)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Reiskeimlingen der Sorte "Tai- Nong 67" wurden mit wäßriger Wirkstoffaufbereitung, die mit einer Stammlösung aus 10 % Wirkstoff, 63 % Cyclohexanon und 27 % Emulgiermittel angesetzt wurde, bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen in Klimakammern bei 22 - 24° C und 95 - 99 % relativer Luftfeuchtigkeit für 6 Tage aufgestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blättern visuell ermittelt.
Die visuell ermittelten Werte für den Prozentanteil befallener Blattflächen wurden in Wirkungsgrade als % der unbehandelten Kontrolle umgerechnet. Wirkungsgrad 0 ist gleicher Befall wie in der unbehandelten Kontrolle, Wirkungsgrad 100 ist 0 % Befall. Die zu erwartenden Wirkungsgrade für Wirkstoffkombinationen wurden nach der Colby-Formel (Colby, S. R. : "Calculating synergistic and an- tagonistic responses of herbicide Combinations" , Weeds 15., S. 20 - 22, 1967) ermittelt und mit den beobachteten Wirkungsgraden verglichen.
Als Komponente a) wurde folgende Verbindung I' eingesetzt: CH
H3C. O^ " ^ N
: i '
Figure imgf000022_0001
O-Ch
CH. • N 3
H3C
Figure imgf000022_0002
Die Ergebnisse der Versuche sind den nachstehenden Tabellen 1 und 2 zu entnehmen:
Tabelle 1:
Bsp. Wirkstoff Konz . in ppm Wirkungsgrad in % der unbeh. Kontrolle
IV ohne (100 % Befall) 0
2V Verbindung I' 2,0 20 0,5 0
3V Verbindung VII 2,0 0
Figure imgf000022_0003
0,5 0
Tabelle 2:
Bsp. erfindungsgemäße Mischung beobachteter berechneter (Konz. in ppm) Wirkungsgrad Wirkungsgrad *>
4 2 ppm I' + 2 ppm VII 35 % 20 %
5 0,5 ppm I' + 0,5 ppm VII 20 % 0 %
Figure imgf000022_0004
*) berechnet nach der Colby-Formel
Aus den Ergebnissen der Versuche geht hervor, daß der beobachtete Wirkungsgrad in allen Mischungsverhältnissen höher ist als der nach der Colby-Formel vorausberechnete Wirkungsgrad.

Claims

21
Patentansprüche
1. Fungizide Mischungen, enthaltend als aktive Komponenten
a) Phenylessigsäurederivate der Formel I
( i :
Figure imgf000023_0001
Frγ> ^ •:x
0
'R 0
in der die Substituenten und der Index die folgende Bedeutung haben:
X NOCH3, CHOCH3 oder CHCH3;
Y Sauerstoff oder NR;
R^R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Cι-C4-Alkyl;
R2 Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Halogen, Cι-C4-Alkyl oder Cι-C4-Alkoxy;
m 0, 1 oder 2, wobei die Reste R2 verschieden sein können, wenn m für 2 steht;
R3 Wasserstoff, Cyano, Cι-C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl;
R4,R6 unabhängig voneinander Wasserstoff,
Cι-Cιo-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-Cι0-Alkenyl, c 2~Cιo-Alkinyl, Cι-Cιo-Alkylcarbonyl, C2-Cιrj-Alkenyl- carbonyl, C3-Cιo-Alkinylcarbonyl oder Cι-Cιo~Alkyl- sulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgen¬ den Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, 22
Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkylsulfonyl, Cι-C6-Alkylsulfoxyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkyl - thio, Ci-Cg-Alkylamino, Di-Cι-C6-alkylamino,
Cι-C6-Alkylaminocarbonyl , Di-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl , Ci-Cg-Alkylaminothiocarbonyl, Di-Ci-Cg-alkylaminothio- carbonyl, C -C6-Alkenyl, C -Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Cyclo- alkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Hetero- cyclyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio,
Hetaryl, Hetaryloxy und Hetarylthio, wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkyl - oxycarbonyl, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylamino, Di-Ci-Cg-Alkylamino, C -Cg-Alkylaminocarbonyl ,
Di-Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl , Ci-Cg-Alkylaminothio- carbonyl, Di-Ci-Cg-Alkylaminothiocarbonyl, C -Cg- Alkenyl, C2-Cg-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio oder C(=NOR7) -An-R8;
Aryl, Arylcarbonyl, Arylsulfonyl, Hetaryl, Hetaryl - carbonyi oder Hetarylsulfonyl, wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können:
Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkylcarbonyl, Ci-Cg-Alkyl - sulfonyl, Ci-Cg-Alkylsulfoxyl , C3-Cg-Cycloalkyl , Cχ-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkyloxy- carbonyl, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-Alkylamino, Di-Ci-Cg- Alkylamino, Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Di-C -Cg-Alkyl- aminocarbonyl, Ci-Cg-Alkylaminothiocarbonyl, Di-Cχ-Cg- Alkylaminothiocarbonyl, C2-Cg-Alkenyl , C2-Cg-Alkenyl- oxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Hetaryl,
Hetaryloxy oder C (=NOR7) -An-R8;
Wasserstoff,
Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl , C2-C6-Alkinyl, wobei die
Kohlenwasserstoffreste dieser Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis 23 drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto,Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cg-Alkylaminocarbonyl, Di-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl , Ci-Cg-Alkylaminothio- carbonyi, Di-Ci-Cg-alkylaminothiocarbonyl, Ci-Cg-Alkyl - sulfonyl, Ci-Cg-Alkylsulfoxyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cι~C6- Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkyl hio, Ci-Cg-Alkylamino, Di-Ci-Cö-alkylamino, C2-Cg-Alkenyloxy, C3-Cg-Cycloalkyl, C3-Cg-Cycloalkyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Aryl, Aryloxy, Aryl-Cι-C4-alkoxy,
Arylthio, Aryl-Cι-C4-alkylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetaryl-Cι-C4-alkoxy, Hetarylthio, Hetaryl-Cι-C4-alkyl- thio, wobei die cyclischen Reste ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei der folgenden Gruppen tragen können:
Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cö-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkyl - sulfoxyl, C3Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Cι~Cg-Halogen- alkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkylthio, Ci-Cg-
Alkylamino, Di-Ci-Cg-alkylamino, Ci-Cg-Alkylamino- carbonyl, Di-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkyl - aminothiocarbonyl , Di-Ci-Cg-alkylaminothiocarbonyl , C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio und C (=N0R7)-An-R8;
C3-C -Cycloalkyl, C3-Cg -Cycloalkenyl, Heterocyclyl, Aryl, Hetaryl, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder einen bis drei der folgenden Gruppen tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Alkylsulfonyl, Ci-Cg-Alkyl- sulfoxyl, C3-Cg-Cycloalkyl , Cχ-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkoxycarbonyl, Ci-Cg-Alkylthio, Cι~Cg- Alkylamino, Di-Ci-Cg-alkylamino, Ci-Cg-Alkylamino- carbonyl, Di-Ci-Cg-alkylaminocarbonyl, Ci-Cg-Alkyl - aminothiocarbonyl , Di-C-Cg-alkylaminothiocarbonyl , C2-Cg-Alkenyl, C2-Cg-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy,
Aryl, Aryloxy, Hetaryl und Hetaryloxy;
wobei 24
A für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff steht und wobei der Stickstoff Wasserstoff oder Ci-Cg-Alkyl trägt;
n 0 oder 1 bedeutet;
R7 Wasserstoff oder Ci-Cg-Alkyl bedeutet und
R8 Wasserstoff oder Ci-Cg-Alkyl bedeutet,
sowie deren Salze,
und
b) mindestens eine Verbindung der Formeln II bis VII
Cl / (/ ^ x) CH2 .. ^
NCONH {' N> ( ii ;
Figure imgf000026_0001
OCH(CH3 V)2.
COMNMH / (// % \) (m)
Figure imgf000026_0002
( IV)
Figure imgf000026_0003
25
CONH OCF, (V)
N' ^ w
H3C
Figure imgf000027_0001
(VI )
CONHCH(CI-L
Figure imgf000027_0002
3)/2
(VI I )
Figure imgf000027_0003
in einer synergistisch wirksamen Menge.
Fungizide Mischung nach Anspruch 1, welche in zwei Teilen konditioniert ist, wobei der eine Teil die Verbindung I in einem festen oder flüssigen Träger enthält und der andere Teil mindestens eine der Verbindungen II bis VII in einem festen oder flüssigen Träger enthält.
3. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pilze, deren Lebensraum oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, Samen,
Böden, Flächen oder Räume mit einer fungiziden Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2 behandelt, wobei die Anwendung der Verbindung I und mindestens einer der Verbindungen II bis VII gleichzeitig, und zwar gemeinsam oder getrennt, oder nacheinander erfolgen kann. 26
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit 0,005 bis 1 kg/ha einer Verbindung I gemäß Anspruch 1 behandelt.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schadpilze, deren Lebensraum oder die von ihnen freizuhaltenden Pflanzen, Samen, Böden, Flächen, Materialien oder Räume mit 0,01 bis 1 kg/ha mindestens einer der Verbindungen II bis VII gemäß Anspruch 1 behandelt.
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