CN1098033C - 含有类似于亚胺菌的化合物的增效杀真菌组合物 - Google Patents
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Abstract
一种增效杀真菌组合物，包括式(I)化合物(A)，其中A是氮原子或-CH基团，B是-OCH2-、-CH2O-、-CH(CH3)-O-N＝CH-或-CH＝N-O-CH(CH3)-或是式(II)基团，R1是有1-4个碳原子的烷基，较好的是甲基，R2是-OCH3或-NHCH3，X是卤原子、氰基或有1-4个碳原子的烷基或卤代烷基，较好的是甲基或三氟甲基，n是1或2，其中当n为2时，可有不同的X基团。本发明也涉及使用所述的组合物医治或预防性控制植物致病性真菌的方法。
Description
本发明的主题是含有类似于亚胺菌(strobilurin)的化合物的增效杀真菌组合物和使用所述组合物、医治或保护作物抵抗真菌侵袭的方法。
已知，特别是欧洲申请EP 253213或398692或国际申请WO9208703揭示了类似于亚胺菌(strobilurin)的化合物具有杀真菌作用，这使人们能防止侵袭作物的植物致病真菌的生长和发育。
但是，人们总是需要通过使这类化合物与其它分子合用以得到更有效的产品来改进这类具有杀真菌作用的化合物的杀真菌活性谱和效果或对这类化合物进行增强，或者防止出现对这些新的杀真菌剂有耐药性的真菌菌株。
人们也急需具有改进的持久效果的杀真菌产品，这是为了把满意地控制该寄生物而必须进行的各次保护植物的处理的时间拉开。
总之，能降低散布在环境中的化学品的量，同时保证高效地保护作物抵抗真菌侵袭，是特别有利的。
现已发现由于使用了本发明的杀真菌组合物可达到上述一个(或多个)目的。
本发明的主题因此是一种增效杀真菌组合物，它包括至少一种下式(I)化合物A：
其中：
A是氮原子或-CH基团，
B是-OCH2-、-CH2O-、-CH(CH3)-O-N＝CH-或-CH＝N-O-CH(CH3)-基团或为式(II)基团：
R1是含1-4个碳原子的烷基，较好的是甲基，
R2是-OCH3或-NHCH3，
X是卤原子、氰基或含1-4个碳原子的烷基或卤代烷基，较好的是甲基或三氟甲基，
n等于1或2，当n等于2时，可能有不同的X基团，
和至少一种杀真菌化合物B，所述的化合物B选自包括二甲酰亚胺衍生物，如异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)和乙烯菌核利(vinchlozolin)的组，
所述的组合物包括组份A和B，A/B的重量比为0.02到5，较好的是0.0625到1.33。
条件是当化合物B是腐霉利时，式(I)中的B是式(II)基团。
可以清楚地理解，根据打算合并于用什么真菌，所述的杀真菌组合物可含单个化合物B或含一种以上的这类化合物，如有一、二或三种化合物B。同样，组合物也可包含一种以上的化合物A。
本发明优选的杀真菌组合物中，化合物A是(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯基氧基)邻甲苯基]乙酸甲酯或N-甲基-(E)-甲氧基亚氨基[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]乙酰胺。
更为优选的是，化合物B是如上所定义的优选化合物B中的异菌脲。本发明组合物可以出乎意料的方式明显改善分别使用的活性物质对于某些对作物(如葡萄或茄科植物)特别有害的真菌的效果。该改进特别反映在每个组份的剂量降低，这对于使用者和环境特别有益。因此该杀真菌产品显示了通过使用Tammes方法所证实的协同性质，“Isoboles，a graphic representation of synergismin pesticides”，荷兰植物病理学杂志(Netherlands Journal of Plant Pathology，70(1964)，73-80页，或如Limpel，L.E.，P.H.Schuldt和D.Lammont，1962，Proc.NEWCC 16：48-53所定义，用下式，也称为Colby式：
E＝X+Y-X·Y/100
其中
-E是两种杀真菌剂A和B在各自等于a和b的给定剂量下的混合物抑制真菌生长的预期的百分数；
-X是杀真菌剂A在剂量a下观察到的抑制百分数，
-Y是杀真菌剂B在剂量b下观察到的抑制百分数，
当混合物观察到的抑制百分数大于E，则有协同作用。
较好的是，对于设想的所有的作物，当组份B是异菌脲时，A/B比为0.05到5，较好的是0.17到1.33。
对于草坪，A/B比为0.02到2，较好的是0.0625到0.25。
下列两本著作中的至少一本给出了相应于化合物B的杀真菌物质的俗名的结构：
-“杀虫剂手册”(“The Pesticide Manual”)，Clive Tomlin编，英国作物保护理事会出版，第10版；
-植物保护索引[l’Index phytosanitaire]1994，农业技术协调协会(l’Associtaion de Coordination Technique Agricole)出版，第30版。
对于类似于亚胺菌的化合物A，国际专利申请WO 9208703揭示了(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(或ICIA5504)；欧洲专利申请EP 253213揭示了(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯基氧基)邻甲苯基]乙酸甲酯(或BAS490F)；欧洲专利申请EP 398692揭示了N-甲基-(E)-甲氧基亚氨基[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]乙酰胺(或SSF-129)。此外，ICIA5504和BAS490F列于上述著作“杀虫剂手册”中。
本发明的杀真菌组合物包括，作为活性物质，至少一种化合物A和至少一种化合物B与农业上可接受的固体或液体载体(vehicle)和/或农业上可接受的表面活性剂的混合物。特别可使用惰性、常规的载体和常规的表面活性剂。这些组合物不仅包括能通过合适的装置如喷洒装置容易施加于待处理的作物的组合物，而且也包括在施加到作物上之前必须稀释的市售浓缩的组合物。至少一种化合物A和至少一种化合物B的结合被称为活性物质。
这些组合物也可含任何其它组份，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂之类。更普通的是，化合物A和B可与所有常规制剂技术中的固体或液体添加剂混合。
一般来说，本发明的组合物通常含有0.05-95重量％活性物质，一种或多种固体或液体载体，和任选的一种或多种表面活性剂。
本文术语“载体”指天然或合成的有机或无机材料，与活性物质合用使之容易施加到植物暴露于空气的部分。该载体因此一般是惰性的，必须是农业上，特别是被处理植物可接受的。载体可为固体(粘土、天然或合成硅酸盐、硅石、树脂、蜡、固体肥料之类)或液体(水、醇类，特别是丁醇等)。
表面活性剂可为离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂，或为这类表面活性剂的混合物。提及的例子是聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸盐)、聚氧乙烯化的酚类或醇类的磷酸酯、脂肪酸和多元醇的酯以及含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐官能团的上述化合物的衍生物。当活性物质和/或惰性载体不溶于水、施加的支持剂(carrier agent)是水时，至少一种表面活性剂的存在一般是必不可少的。
本发明的农用组合物因此含有很大范围的活性物质，其范围为0.05-95wt％。它们的表面活性剂含量有利地是5-40wt％。除非另作说明，本说明书和权利要求书中的百分数都是重量百分数。
本发明组合物的本身相当多样，可为固体或液体形式。
作为固体组合物的形式，可提及的是散剂(可含直至100％的活性物质)和颗粒剂，特别是通过挤出、压紧、颗粒化的支持物浸渍的或使粉末制粒得到的颗粒(后者颗粒中的活性物质含量为0.5-80％)，片剂或泡腾片剂。
本发明的杀真菌组合物也可以散剂形式使用；也可使用含50克活性物质和950克滑石粉的组合物，也可使用含20克活性物质、10克硅石细粉和970克滑石粉的组合物；混合这些组份并研磨，并通过撒粉方式施加混合物。
作为液体组合物形式或在施加时形成液体组合物形式，可提及的是溶液，特别是水溶性浓缩物、可乳化浓缩物、乳剂、悬浮浓缩物、气溶胶、可湿性粉末(或喷洒的粉末)、糊剂或凝胶。
可乳化浓缩物或可溶性浓缩物一般包括10-80％活性物质，备用的乳剂或溶液则含有0.001-20％的活性物质。
除了溶剂外，需要时，可乳化浓缩物可含有2-20％合适的添加剂，如上述的稳定剂、表面活性剂、渗透剂、腐蚀抑制剂、着色剂或粘合剂。
以浓缩物作为起始物质，可以通过用水稀释得到任何所需浓度、特别适合施加于作物的乳剂。
下面例举了一些可乳化浓缩物的组合物：
EC实施例1：
-活性物质 400克/升
-十二烷基苯磺酸碱金属盐 24克/升
-带有10摩尔环氧乙烷的氧乙基化壬基苯酚 16克/升
-环己酮 200克/升
-芳族溶剂 适量到1升
另一个可乳化浓缩物制剂使用下列物质：
EC实施例2：
-活性物质 250克
-环氧化的植物油 25克
-烷基芳基磺酸盐和聚乙二醇与脂肪醇的醚的混合物 100克
-二甲基甲酰胺 50克
-二甲苯 575克
可这样制备能通过喷洒施加的悬浮浓缩物以得到不沉积的稳定液体产品，它们一般含10-75％活性物质，0.5-15％表面活性剂，0.1-10％触变剂和0-10％合适的添加剂，如除沫剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘合剂，如水或活性物质不溶或几乎不溶于其中的有机液体等载体；某些有机固体物质或无机盐可溶于载体以辅助防止沉积或作为水的防胶凝剂。
下面给出悬浮的浓缩组合物的实例：
SC实施例1：
-活性物质 500克
-聚乙氧基化的三苯乙烯基苯基磷酸酯 50克
-聚乙氧基化的烷基苯酚 50克
-聚羧酸盐钠 20克
-乙二醇 50克
-有机聚硅氧烷油(除沫剂) 1克
-多糖 1.5克
-水 316.5克
通常这样制备可湿性粉末(或可喷洒的粉末)使它们含20～95％的活性物质，它们通常除了固体载体外还含有0-30％湿润剂，3-20％分散剂，需要时，还有0.1-10％一种或多种稳定剂和/或其它添加剂，如渗透剂、粘合剂或抗结块剂、染料等。
为了得到待喷洒的或可湿性粉末，在合适的混合器中使活性物质与另外的物质密切混合，混合物在磨或其它合适的研磨机中研磨。从而得到具有有利的可湿性和悬浮性的待喷洒粉末；它们可以任何所需的浓度悬浮在水中，这些悬浮剂可被极为有利地使用，特别可施加于植物叶子。
可制备糊剂以代替可湿性粉末。制备的条件和模式以及这些糊剂的使用类似于可湿性粉末或待喷洒的粉末。
下面例举了各种可湿性粉末(或待喷洒粉末)的组合物：
WP实施例1
-活性物质 50％
-乙氧基化的脂肪醇(湿润剂) 2.5％
-乙氧基化的苯基乙基苯酚(分散剂) 5％
-白垩(惰性载体) 42.5％
WP实施例2：
-活性物质 10％
-用8到10个分子的环氧乙烷进行乙氧基化的C13
支链型合成氧代醇(湿润剂) 0.75％
-中性木素磺酸钙(分散剂) 12％
-碳酸钙(惰性填充剂) 加到100％
WP实施例3：
该可湿性粉末含有与上述实施例相同的组份，其比例如下：
-活性物质 75％
-湿润剂 1.50％
-分散剂 8％
-碳酸钙(惰性填充剂) 加到100％
WP实施例4：
-活性物质 90％
-乙氧基化的脂肪醇(湿润剂) 4％
-乙氧基化的苯基乙基苯酚(分散剂) 6％
WP实施例5：
-活性物质 50％
-阴离子和非离子表面活性剂混合物(湿润剂) 2.5％
-木素磺酸钠(分散剂) 5％
-高岭土(惰性载体) 42.5％
例如通过用水对本发明的可湿性粉末或可乳化浓缩物进行稀释得到的组合物是含量在本发明一般范围里的水性分散体和乳剂。乳剂可为水包油或油包水型，它们有稠厚的浓度，像“蛋黄酱”。
本发明的杀真菌组合物可配制成水分散颗粒，它们也在本发明的范围里。
这些可分散颗粒的堆积密度约为0.3-0.6，其粒径约为150-2000微米，较好的是300-1500微米。
这些颗粒的活性物质含量一般约为1-90％，较好的为25-90％。
颗粒的其余部分包括固体填充剂和任选的表面活性助剂构成，这使颗粒产生了水分散性质。这些颗粒根据所选填充剂是否可溶于水而区分成两种类型。当填充剂可溶于水时，它可为无机的，或较好的是有机的。用脲可得到优秀的结果。对于不溶的填充剂，较好的是无机物，如高岭土或膨润土。有利的是带有表面活性剂(其比例为占颗粒的2-20wt％)，其一半以上应当由如至少一种分散剂，基本上是阴离子性的分散剂，如碱金属或碱土金属聚萘磺酸盐或是碱金属或碱土金属木素磺酸盐，剩余的由非离子或阴离子性湿润剂，如碱金属或碱土金属的烷基萘磺酸盐构成。
此外，虽然不是必不可少的，但也可加入诸如除沫剂的其它助剂。
本发明的颗粒可这样制备：使必要的组份混合，然后根据一些本身已知的技术(制粒机、流化床、喷雾机、挤压等等)来制粒。通常用压碎，然后过筛以选择在上述限定范围里的粒径来制备。也可使用如上得到然后用含活性物质的组合物浸渍的颗粒。
较好的是通过挤出、或通过如下述实施例的制备来得到。
DG实施例1：可分散的颗粒
使90wt％活性物质和10wt％珠状的脲在混合器中混合。混合物然后在针磨(pinmill)中研磨。所得的粉末用约8wt％的水湿润。潮湿的粉末在有孔的辊式挤出机中挤出。使所得的颗粒材料干燥，然后压碎和过筛，这样只分别保留粒径为150-2000微米之间的颗粒。
DG实施例2：可分散颗粒
在混合器中混合下列组分：
-活性物质 75％
-湿润剂(烷基萘磺酸钠) 2％
-分散剂(聚萘磺酸钠) 8％
-水不溶惰性填充剂(高岭土) 15％
该混合物在水的存在下在流化床上制粒，然后干燥、压碎并过筛以得到粒径为0.15-0.80mm的颗粒。
这些颗粒可单独使用或在水溶液或水分散液中使用以得到所需的剂量。
至于适合储存和运输的组合物，它们更有利地是含有0.5-95wt％活性物质。
本发明也涉及通过同时、相继或分开施加来控制使植物致病的真菌的产物，该产物包括如上所定义的至少一种化合物A和至少一种化合物B。
本发明的另一个主题是在施加处控制使植物致病的真菌的方法，其特征在于给所述的施加处施加如上所定义的至少一种化合物A和至少一种化合物B，和这些化合物的混合物，其总用量为有效的且无植物毒性的量。
更精确地说，本发明的主题是医治或预防性控制对于例如作物或草地是植物病原的真菌的方法，其特征在于给植物暴露于空气的部分施加有效和非植物毒性剂量的至少一种化合物A和至少一种化合物B的混合物，例如本发明的杀真菌组合物。
可用该方法控制的对于作物为植物病原的真菌特别有：
-来自卵菌纲：
-来自疫霉属，如致病疫霉(茄科，特别是土豆或西红柿的绒毛霉)、柑橘褐腐疫霉、辣椒疫霉、恶疫霉、棕榈霉、樟疫疫霉、大雄疫霉、寄生疫霉，
-来自霜霉科，特别是葡萄生单轴霉(葡萄绒毛霉)、霍尔斯单轴霉(葵花绒毛霉)、假霜霉属(特别是葫芦或蛇麻草的绒毛霉)、莴苣盘梗霉(莴苣绒毛霉)或烟草假霜霉(烟草绒毛霉)，
-来自半知菌纲：
-来自交链孢属，例如茄科链格孢(Alternaria solani)(茄科，特别是西红柿和土豆的交链孢病)，
-来自球座菌属，特别是Guignardia bidwellii(葡萄球座菌)，
-来自粉孢菌属，如葡萄粉霉〔葡萄钩丝壳(Uncinula necator)〕、豆类粉霉，如蓼白粉菌〔Erysiphe polygoni〕(十字花科粉霉)；鞑靼内丝白粉菌(Leveillula taurica)，二孢白粉菌(Erysipbe cichoracearum)，苍耳丹囊壳(Sphaerotheca fuligena)(十字花科、菊科或西红柿粉霉)；普生白粉菌(Erysiphe communis)(甜菜和卷心菜粉霉)；豌豆白粉菌(Erysiphe pisi)(豌豆或紫花苜蓿粉霉)；多主白粉菌(Erysiphe polyphaga)(蚕豆和黄瓜粉霉)；伞形科白粉菌(Erysiphe umbelliferarum)(伞状花科，特别是胡萝卜的粉霉)；
草单囊壳(Sphaerotheca humuli)(蛇麻草粉霉)；或禾白粉菌(Erysiphegraminis)(谷类粉霉)，
-来自壳针孢属，例如颍枯壳针孢或小麦壳针孢(谷类壳针孢病)；
-来自核盘菌属，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotinium)或Sclerotiniahomeocarpa(草坪核盘病)，
-来自担子菌纲：
-来自双孢锈属，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)或条形柄锈菌(Puccinia striiformis)(小麦锈病)，
-丝核菌属族的真菌。
不仅可以针对真菌来分类，也可按下列针对作物来分类：
-大麦蠕虫孢子〔蠕虫孢子(Helminthosporium)〕，
-腐烂：交链孢病〔链格孢属(Alternaria spp.)〕，腐烂病〔灰葡萄孢(Botrytiscinerea)〕，核盘病〔核盘菌(Sclerotinia sclerotinium)〕
-葡萄：粉霉〔葡萄钩丝壳(Uncinula necator)〕、绒毛霉〔葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)〕、腐烂病〔灰葡萄孢(Botrytis cinerea)〕、脱皮病(excoriosis)〔葡萄蔓拟茎点霉(Phomopsis viticola)〕和黑腐烂病〔葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)〕，
-茄科：绒毛霉(致病疫霉)、交链孢病〔茄科链格孢(Alternaria solani)〕和腐烂病灰葡萄孢(Botrytis cinerea)〕，
-豆类：粉霉〔致病疫霉(Phytophthora infestans)〕、交链孢病〔茄科链格孢(Alternaria solani)〕和腐烂〔灰葡萄孢(Botrytis cinerea)〕，
-稻：根部或根腐烂〔丝核菌属(Rhizoctonia spp.)〕，
-树木的培植：结痂〔苹果黑星菌(Venturia inaequalis)〕，粉霉〔白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)〕，交链孢病链格孢属(Alternaria spp.)〕和丛梗孢病〔仁果丛梗孢(Monilia fructigena)〕，
-柑橘类水果：结痂〔柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcetti)〕，黑变病〔柑桔拟茎点霉(Phomopsis citri)〕和由于疫霉属引起的疾病，
-香蕉：尾孢病(Mycosphaerella figiensis)，
-草地：锈病、粉霉、蠕虫孢子病〔蠕虫孢子(helminthosporium)〕或土壤病〔Microdochium nivale，腐霉属(Pythium spp.)，立枯丝核菌Rhizoctoniasolani等)。
本发明的杀真菌组合物通过各种处理方法施加，如：
-将包含所述组合物的液体喷洒在待处理作物暴露于空气中的部分，
-撒，将颗粒或粉末掺入土壤，洒、注入树木或涂敷。
较好的处理方法是将液体喷洒在待处理的作物暴露在空气中的部分。
“有效和非植物毒性量”表示本发明的组合物足以控制或消灭存在于或可能出现于作物上真菌，且对所述的作物不产生任何显著的植物毒性症状的量。这样的量能在很大范围里根据要被控制的真菌、作物类型、天气条件和在本发明组合物中的化合物而改变。这样的量可由该技术领域的人员根据大田系统试验来测定。
在本发明实施方法中使用的剂量一般为：
对于大麦、油菜、稻、葡萄、豆类、茄科、香蕉、培植的树木或柑橘类水果：
100-1000克/公顷化合物B，如异菌脲+50-500克/公顷化合物A，更精确的是300-600克+100-400克/公顷，即化合物A和B的总剂量为150-1500克/公顷，较好的是400-1000克/公顷。
对于草地：
1000-5000克/公顷化合物B，如异菌脲+100-2000克/公顷化合物A，更精确的是2000-4000克+250-1000克/公顷，即化合物A和B的总剂量为1100-7000克/公顷，较好的是2250-5000克/公顷。
下列实施例仅供阐述本发明，它们并非用来限定本发明。
在本说明书所附的附图中，以指定的水平控制植物致病真菌所需每个活性物质的单独使用剂量与将两个活性物质作为混合物所需的每个活性物质的剂量进行比较。单独使用的每个活性物质的有效剂量在横坐标和纵坐标上显示，绘出直线与这两个轴相交，并使两个剂量得以关连。当单独使用的活性物质无效时，直线与表示该活性物质剂量的坐标轴平行。对于两个活性物质成为混合物时，给定比率的混合物剂量为一个点。
实施例1：通过在感染前24小时作预防性处理，ICIA5504与异菌脲针对小萝卜的交链孢病〔芸苔链格孢(Alternaria brassicae)〕合并使用的体内试验
制备一种在液体混合物中包含化合物A和B的悬浮液，所述的液体混合物由表面活性剂(脱水山梨糖醇聚氧乙烯化衍生物的油酸酯)和水构成。
组份B是异菌脲；A/B比率为0.25、0.5、1、2或4。
让小萝卜秧苗(Pernot种)生长在小盆中。当这些秧苗长到10-12天龄(子叶，第1叶片阶段)时，喷洒上述悬浮液进行处理。
用作对照的秧苗用不含活性物质的类似的悬浮液(空白制剂)处理。
24小时后，通过用芸苔链格孢孢子水悬浮液喷洒每株秧苗而使之感染，其中的孢子水悬浮液来自真菌的体外培养物。这些孢子以40000单位/厘米3接种物的浓度悬浮。通过将接种物喷洒在叶的顶表面进行感染。
感染的秧苗然后在18-20℃、90-100％相对湿度和自然光照下培育6天。
感染后6天进行读数，并与对照秧苗进行对比。
相应于80％寄生物消灭的结果以点的形式记载，在Tammes等效(isobole)图上标绘，所述的坐标图的横坐标表示A的剂量[以ppm(mg/l)表示]，纵坐标表示B的剂量(也以ppm(mg/l)表示)。
现得到图1。它表明加入异菌脲可以出乎意料的方式将消灭80％寄生物所需的A的剂量降到低于115ppm(mg/l)，后者相当于单独使用A时杀灭同样百分比所需剂量。
根据上述Tammes方法得到的点的排列显示了所述的双边效果：“双侧效果”。该排列相应于所述方法(已引用的相应书目第74页)的III型等效线(isobole)，其特征为具有协同作用。
实施例2：通过感染前7天预防性处理，ICIA5504与异菌脲针对大麦的蠕虫孢子病合并使用的体内试验。
使用的杀真菌剂剂量如下：
异菌脲(Rovral SC 500克/升)(B)：12.5-25-50-100-200-400-800克/公顷，
ICI A5504(SC250克/升)(A)：1.5-3.1-6.2-12.5-25-50-100-200克/公顷，
异菌脲(B)/ICIA5504(A)＝4：6.2+1.5到800+200克/公顷，
异菌脲/IXIA5504＝2： 3.1+1.5到400+200克/公顷，
异菌脲/ICIA5504＝1： 1.5+1.5到200+200克/公顷
异菌脲/ICIA5504＝0.5： 0.75+1.5到100＝200克/公顷
用上述以浆体积250升/公顷剂量的实验杀真菌剂处理12天龄(第一叶片出现期)的大麦秧(var.Express)(每个剂量重复3次)。处理后7天大麦秧用圆核腔菌(Pyrenophora teres)孢子(10,000孢子/毫升)感染。让植物秧在20℃、100％相对湿度(RH)下培育48小时。接着，将植物转移到20℃、70-80％RH和天然光下的温室中。感染后10天通过对第一叶片上污染的叶表面积进行估算而对疾病分等级(10株植物秧/罐)。
通过与对照(未处理的-污染的)比较，计算出百分有效率。然后通过使用Colby模式来定量协同率。从而得到下列结果：
观察到的效率：
| B/A | 0g/公顷 | 1.5 | 3.1 | 6.2 | 12.5 | 25 | 50 | 100 | 200 |
| 0g/公顷 | 0 | 0 | 17.54 | 34.21 | 59.21 | 76.75 | 83.86 | 81.67 | 92.72 |
| 12.5 | 15.79 | 78.6 | 88.68 | 83.95 | 94.04 | ||||
| 25 | 7.02 | 88.77 | 94.47 | 85.70 | 93.68 | ||||
| 50 | 37.72 | 91.49 | 96.23 | 92.54 | 90.88 | ||||
| 100 | 35.09 | 94.65 | 95.53 | 93.33 | 96.23 | ||||
| 200 | 47.37 | 95.53 | 97.37 | 95 | |||||
| 400 | 50.88 | 96.14 | 97.72 | ||||||
| 800 | 59.65 | 95.95 |
根据Colby的理论上的效率：
| B/A | 0g/公顷 | 1.5 | 3.1 | 6.2 | 12.5 | 25 | 50 | 100 | 200 |
| 0g/公顷 | 0 | 0 | 17.54 | 34.21 | 59.21 | 76.75 | 83.86 | 81.67 | 92.72 |
| 12.5 | 15.79 | 30.56 | 44.60 | 65.65 | 80.42 | ||||
| 25 | 7.02 | 38.83 | 62.07 | 78.38 | 84.99 | ||||
| 50 | 37.72 | 74.60 | 85.52 | 89.95 | 88.58 | ||||
| 100 | 35.09 | 84.91 | 89.52 | 88.10 | 95.27 | ||||
| 200 | 47.37 | 91.51 | 90.35 | 96.17 | |||||
| 400 | 50.88 | 91.00 | 96.42 | ||||||
| 800 | 59.65 | 97.06 |
协同率(增加％)：
| B/A | 0g/公顷 | 1.5 | 3.1 | 6.2 | 12.5 | 25 | 50 | 100 | 200 |
| 0g/公顷 | |||||||||
| 12.5 | +48 | +44 | +18 | +14 | |||||
| 25 | +50 | +32 | +7 | +9 | |||||
| 50 | +17 | +11 | +3 | +2 | |||||
| 100 | +10 | +6 | +5 | +1 | |||||
| 200 | +4 | +7 | -1 | ||||||
| 400 | +5 | +1 | |||||||
| 800 | -1 |
Claims (12)
1.一种增效杀真菌组合物，包含由化合物A和化合物B构成的活性混合物，所述的化合物A选自(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯基氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯或N-甲基-(E)-甲氧基亚氨基[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)-苯基]乙酰胺，
所述的化合物B是异菌脲，A/B的重量比为0.02到5。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于A/B的重量比是0.0625到1.33。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于A/B比率为0.05-5。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，A/B比率为0.17-1.33。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，它进一步包含农业上可接受的固体或液体载体和农业上可接受的表面活性剂。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于，活性混合物占组合物总量的0.05-95％重量。
7.一种控制环境中植物致病真菌的方法，其特征在于，将如权利要求1-6任一所述的组合物施加于所述的环境。
8.一种医治或预防性控制对作物或草地有植物致病性的真菌的方法，其特征在于，给植物暴露于空气中的部分施加有效的、非植物毒性剂量的如权利要求1-6任一项所述的组合物。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，其中活性混合物以150-1500克/公顷剂量施加于作物。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述的剂量为400-1000克/公顷。
11.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，其中活性混合物以1100-7000克/公顷剂量施加于草地。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述剂量是2250-5000克/公顷。
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Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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