CN1198503C - 含有N－(α－氰基－2－噻吩基)－4－乙基－2－(乙氨基)－5－噻唑甲酰胺的杀真菌组合物 - Google Patents

含有N－(α－氰基－2－噻吩基)－4－乙基－2－(乙氨基)－5－噻唑甲酰胺的杀真菌组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及杀真菌组合物，它包含N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(噻唑菌胺)和作为助剂的聚氧亚烷基烷基醚。

Description

含有N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙氨基) -5-噻唑甲酰胺的杀真菌组合物
                     技术领域
本发明涉及新颖的杀真菌组合物，包含2-氨基噻唑甲酰胺衍生物、即下式的N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(ISO建议名：噻唑菌胺(ethaboxam))：
Figure C0180919000031
和作为助剂的适合的非离子表面活性剂。
                     背景技术
式(I)化合物噻唑菌胺已经在韩国专利No.124,552(韩国专利申请No.94-19960)中被描述为保护农作物的杀真菌化合物。进而，含有噻唑菌胺的制剂、例如可湿性粉剂(商品名：Guardian；由Misung Ltd.销售)是已知的。
助剂是不具有农药活性的化合物，用于增强农药的总体活性，不同于辅助配制剂，后者控制活性成分的物理性质，有利于处理。助剂在杀虫制剂中的存在增加能够与靶植物接触和/或透入靶植物的活性成分总量，由此增强杀虫剂的活性，显著减少需要施用的活性成分量。目前，美国环境保护署和英国农业、渔业与食品部正在认识到采用助剂作为获得所需新颖的活性成分活性的主要工具。
助剂在主要发达国家得到广泛使用，例如美国和欧洲国家，照惯例是作为单独的包装制造和销售的，在喷洒除草剂时用作桶混制剂。最近，它的应用也扩展到杀真菌剂、杀虫剂、生长调节剂和肥料。不过，用作桶混制剂的助剂是作为单独包装制造的，因此它的生产和运输成本不可避免地增加了，特别是它的登记需要严格的实验数据。因此，它的开发花费较长时间，需要大量开支。
最近，若干主要的农业化学制造商可能配制了在一个包装内与活性成分组合的助剂，由此有利于混合、运输、特别是产品的登记。在一个包装内含有助剂与活性成分组合的制剂被称为预混合的单包装制剂，与桶混制剂是相反的概念。预混合的单包装制剂实例是round-up制剂(round-up formulation)，在一个包装内含有作为助剂的牛脂胺和作为除草化合物的草甘膦。
照惯例，在施用时向喷雾液加入杀真菌助剂，含有75-95％矿物油和5-25％表面活性剂的产品得到广泛使用。这种助剂通过延长活性成分留置于植物而不是通过增加活性成分的叶渗透能力来增加杀真菌活性。不过，这种含有矿物油的产品可以导致植物损伤和环境污染，因为它的生物可降解性低。
最近，为了增加高活性的渗透性杀真菌剂的功效，有人提议向杀真菌剂中掺入非离子表面活性剂，例如脂肪酸的脱水山梨醇酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨醇酯、聚氧乙烯烷基苯酚酯、聚氧乙烯酰胺(参见美国专利No.5,905,072)。可以采用的杀真菌剂实例如下：三唑类，例如氟醚唑、三唑酮、三唑醇、丙环唑、戊菌唑、己唑醇、环唑醇、氟硅唑等；咪唑类，例如咪鲜安、抑霉唑等；吗啉类，例如丁苯吗啉、十三吗啉等；二羧基酰亚胺类，例如异菌脲、乙烯菌核利等；哌啶类，例如fenprodipin等；酰基丙氨酸类，例如甲霜灵、苯霜灵等。特别是已经公开了聚氧乙烯烷基醚选择性增强渗透性杀真菌剂苄基三唑基环戊烷的功效(参见美国专利No.5,393,770)。
因此，为了增强噻唑菌胺的杀真菌活性，减少需要施用的量，筛选环保型助剂和利用该助剂开发新颖的杀真菌组合物可以提供很多商业和环境方面上的优点。
                     发明的公开
为了开发增强噻唑菌胺功效和减少需要施用的量的化合物，本发明人向噻唑菌胺掺入各种潜在的化合物，包括阴离子和非离子表面活性剂，对它们的功效增强活性进行实验。结果发现，聚氧亚烷基烷基醚类非离子表面活性剂导致活性增强。因此，我们制备了含有它们的单包装制剂(one-pack formulation)，发现这类制剂显著增强既定水平噻唑菌胺的杀真菌活性。进而发现含有特定聚氧亚烷基烷基醚的制剂与不含聚氧亚烷基烷基醚的噻唑菌胺制剂相比，即使在一半或更低水平的噻唑菌胺下也具有等同的或优越的功效，从而完成了本发明。
因此，本发明的目的是提供杀真菌组合物，包含噻唑菌胺和非农药活性的助剂，该助剂比活性成分性价比更高，生物降解更容易。
本发明的第一方面提供杀真菌组合物，它包含下式的N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺：
(以下称之为噻唑菌胺)和非离子表面活性剂。
本发明的进一方面提供用于增强噻唑菌胺活性的方法，它包含向噻唑菌胺制剂加入非离子表面活性剂。
本发明的进一方面提供用于控制所不需要的植物病原体的方法，它包含向靶植物施用从本发明组合物制备的制剂。
可以用在本发明中的非离子表面活性剂属于聚氧亚烷基烷基醚类，具有聚氧亚烷基作为亲水性部分和脂肪醇作为亲脂性部分。优选的聚氧亚烷基烷基醚是从烷基链长12至18个碳原子的饱和或不饱和醇或其混合物衍生的。更优选的聚氧亚烷基烷基醚是从具有12个碳原子的月桂醇、具有16个碳原子的鲸蜡醇、具有18个碳原子的饱和硬脂醇或具有18个碳原子的不饱和油醇。本发明中，聚氧乙烯是代表性聚氧亚烷基，但是也包括聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物，其中氧化乙烯和氧化丙烯被共聚。例如，每个聚氧乙烯分子具有平均3至50个、更优选7至20个、最优选10至14个氧乙烯单元，这取决于从脂肪醇衍生的烷基链中的碳原子数。本发明中，特别优选的是聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚或聚氧乙烯油基醚，它们各自每个分子具有平均7至20个氧乙烯单元。用在本发明中的聚氧亚烷基烷基醚可以通过氧化乙烯与具有12至18个碳原子的天然或合成脂肪醇的共聚作用而得，纯度50至98％。
本发明的杀真菌组合物含有1至80wt％、优选5至50wt％的噻唑菌胺、10至50wt％的助剂、10至89wt％的固体或液体载体或添加剂和0至20wt％、优选0.1至10wt％的表面活性剂。在组合物含有少于1％噻唑菌胺的情况下，难以控制稀释倍数。相反，在组合物含有多于80％噻唑菌胺的情况下，难以保持制剂的物理性质。
本发明的组合物中，聚氧亚烷基烷基醚的存在减少需要施用的噻唑菌胺量，在显著程度上获得既定水平的活性。事实上，噻唑菌胺在用于控制霜霉的喷雾剂中的浓度大约是250mg/l。但是，在预混合的单包装制剂或桶混制剂含有100至2000mg/l特定聚氧亚烷基烷基醚的情况下，即使在一半或以下的噻唑菌胺浓度下，功效也等同于或优于不含聚氧亚烷基烷基醚的制剂。
单包装制剂的组成中，助剂占10至50重量％。不仅在单包装制剂中而且在桶混制剂中都可以获得活性的增强。但是，助剂的浓度在罐装混合制剂中不是固定的，这与单包装制剂不同。有人提出通过加入助剂增强活性是由于通过提高叶片渗透能力增加进入植物的渗透能力。可以从渗透能力因助剂浓度而异得出此结论。
本发明中，噻唑菌胺与助剂的重量比从约1∶0.5至约1∶10，优选从约1∶1至约1∶5。
根据本发明的杀真菌组合物有效预防或治疗由如下植物病原体导致的植物病害：大丁草隐地疫霉(Phytophthora cryptogea)、马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans)、辣椒疫病(Phytophthoracapsici)、番茄晚疫病(Phytophthora infestans)、烟草黑胫(Phytophthora nicotianae var.nicotianae)、芝麻烂腐病(Phytophthora nicotianae var.parasitica)、苹果疫病(Phytophthora cactorum)、Cucumis melo L.var.makuwa MAKINO霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、甜瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)、黄瓜霜霉病(Pseudoperonosporacubensis)、甘蓝霜霉病(Peronospora parasitica)、莴苣霜霉病(Bremia lactucae)、玫瑰霜霉病(Peronospora sparsa)、葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)、酒花霜霉病(Pseudoperonosporahumuli)和草坪草腐病(Phythium spp.)。
如果需要的话，本发明的杀真菌组合物含有农药制剂领域常用的载体、表面活性剂或辅助配制剂。例如，将组合物加工成未改型的形式，例如可湿性粉剂，它是这样制备的，均匀混合活性成分与填充剂(例如溶剂、固体载体和酌情加入的表面活性剂)和/或研磨该混合物，还有可分散的浓缩液、乳油、水可分散的颗粒剂、胶悬剂、可流动的油剂等，施用时喷洒在植物的叶和茎上。施用频率和施用量因病原体的生物形式和天气环境而异。适合的载体和添加剂可以是农药制剂普遍使用的固体或液体，例如天然或合成的无机材料、溶剂、分散剂、湿润剂、稀释剂等。可用的溶剂是极性溶剂，例如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺。辅助溶剂是长链醇，例如N-辛基-2-吡咯烷酮、取代的萘、二甲苯、取代的苯、癸醇、十二烷醇等，和长链酯化合物。可用的固体载体是微粉化的天然矿物，例如滑石、高岭土、碳酸钙、硅藻土或叶蜡石。而且，为了改进制剂的物理性质，特别是可湿润性，可以采用水溶性离子化合物，例如无水硫酸钠或亲水性多孔的合成化合物。
助剂可以被吸附剂吸附，例如高分散性的合成二氧化硅或高分散性的吸附聚合物等(例如白碳、合成硅酸钙)，只要对贮存稳定性没有有害影响，确切地说助剂与吸附剂的重量比从2∶1至1∶1。可以根据噻唑菌胺制剂的类型使用具有各种性质的表面活性剂，但是适合的是具有良好的可湿润性和可分散性的非离子或阴离子表面活性剂。本文所用的表面活性剂包括其混合物。可用于本发明的湿润剂包括阴离子湿润剂，例如月桂基硫酸钠、聚氧亚烷基烷基苯基醚磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸酯、二烷基萘磺酸盐、聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯等，非离子湿润剂，例如乙炔类和非离子表面活性剂的脲配合物。更优选的是月桂基硫酸钠、聚氧亚烷基烷基苯基醚磺酸盐、聚氧亚烷基烷基醚硫酸盐或非离子表面活性剂的脲配合物等。
粉剂中，分散剂包括阴离子分散剂，例如木质素磺酸盐、萘磺酸盐、月桂基硫酸盐、月桂基磺酸盐、聚氧亚烷基烷基芳基醚硫酸盐、聚氧亚烷基烷基醚硫酸盐等，和非离子分散剂，例如聚氧亚烷基烷基芳基醚、聚氧亚烷基烷基醚等。不过，在使用每个分子具有平均10个或以上氧乙烯单元的聚氧乙烯鲸蜡基醚或聚氧乙烯硬脂基醚作为助剂的情况下，可以不包含另外的分散剂，因为该助剂也可以充当分散剂。液体制剂中，可以使用分散剂，例如具有高分散性的非离子分散剂，例如聚氧亚烷基烷基芳基醚，优选为聚氧亚烷基三苯乙烯基苯酚醚或聚氧亚烷基烷基醚等。在很多情况下，这类分散剂也可用作湿润剂。湿润与分散剂不限于上面提到的那些，可以在适合的非离子或阴离子表面活性剂中选择。
本发明的杀真菌组合物可以这样制成预混合的单包装制剂，将噻唑菌胺和助剂与载体或表面活性剂混合，或者制成桶混制剂。在这种情况下，分别将噻唑菌胺和助剂的浓度调整为约30至约300mg/l和约100至约2000mg/l。
根据本发明的组合物可以进一步包含另外一种或多种预防或治疗植物病害的药物，包括但不限于嘧菌酯、王铜、霜脲氰、烯酰吗啉、亚唑菌酮、氟啶胺、甲霜灵、噁霜灵、百菌清、二噻农、folfet、代森锰锌、丙森锌等。
本发明中，可湿性粉剂可以通过下列方法制备：将噻唑菌胺与除助剂和吸附剂以外的辅助配制剂混合，利用适合的研磨机研磨混合物。助剂预先被吸附于吸附剂上，例如白碳等，用Warning掺合机研磨。然后，将两个经过研磨的部分均匀混合，得到杀真菌组合物。另一方面，可分散性浓缩物可以通过下列方法制备：利用适合的混合机溶解活性成分、助剂和其他辅助配制剂，得到均匀的组合物。
                  实施发明的最佳方式
以下将参照下列实施例更加详细地解释本发明。不过，这些实施例仅供举例说明，不打算也不应认为是对本发明的限制。
制备具有下表所述组成的制剂。除非有特殊指示，n代表每个分子氧乙烯单元的平均数。表中KONION和Brij分别代表KoreaPolyol(韩国)和UniQema(英国)的产品，Koremul和HY代表HanNong Chemicals(韩国)的产品。
实施例1至5：可湿性粉剂的制备
聚氧乙烯烷基醚预先被吸附于白碳(white carbon)上，用Warning掺合机研磨。利用乙烯袋将噻唑菌胺与其他辅助配制剂均匀混合，然后在研磨机内研磨混合物。然后，将两个经过研磨的部分均匀混合，得到可湿性粉剂(表1)。
表1
实施例 1 2 3 4 5
噻唑菌胺 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5
聚氧乙烯(n＝10)月桂基醚(KONION LA-10) 40 - - - -
聚氧乙烯(n＝20)月桂基醚(KONION LA-20) - 40 - - -
聚氧乙烯(n＝10)鲸蜡基醚(Brij 56) - - 40 - -
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12) - - - 40 -
聚氧乙烯(n＝20)鲸蜡基醚(Brij 58) - - - - 40
无水硫酸钠 15.5 15.5 15.5 15.5 15.5
月桂基硫酸钠 2 2 2 2 2
木质素磺酸钠 3 3 3 3 3
白碳(Zeosil 39) 27.0 27.0 27.0 27.0 27.0
(单位：重量％)
实施例6至10：可湿性粉剂的制备
基本上按照与实施例1至5相同的方法制备具有表2所述组成的可湿性粉剂。
表2
实施例 6  7  8  9  10
噻唑菌胺 12.5  12.5  12.5  12.5  12.5
聚氧乙烯(n＝15)油基醚(KONION 0A-15) 40  -  -  -  -
聚氧乙烯(n＝20)油基醚(Koremul OE-20) -  40  -  -  -
聚氧乙烯(n＝10)硬脂基醚(Brij 76) -  -  40  -  -
聚氧乙烯(n＝14)硬脂基醚(Koremul SE-14) -  -  -  40  -
聚氧乙烯(n＝20)硬脂基醚(Brij 78) -  -  -  -  40
无水硫酸钠 15.5  15.5  15.5  15.5  15.5
月桂基硫酸钠 2  2  2  2  2
木质素磺酸钠 3  3  3  3  3
白碳(Zeosil 39) 27.0  27.0  27.0  27.0  27.0
(单位：重量％)
实施例11至13：可湿性粉剂的制备
基本上按照与实施例1至5相同的方法制备具有表3所述组成的可湿性粉剂。
表3
实施例   11    12     13
噻唑菌胺   12.5    12.5     12.5
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12)   12.5    25.0     37.5
无水硫酸钠   15.5    15.5     15.5
月桂基硫酸钠   2    2     2
木质素磺酸钠   3    3     3
白碳(Zeosil 39)   27    27     27
高岭土   27.5    15     2.5
(单位：重量％)
实施例14至16：可分散性浓缩物的制备
预先将噻唑菌胺溶于N-甲基-2-吡咯烷酮，向其中加入其他辅助配制剂和助剂，溶解得到可分散性浓缩物(表4)。
表4
实施例 14  15  16
噻唑菌胺 12.5  12.5  12.5
聚氧乙烯(n＝7)月桂基醚(KoNION LA-7) 25  -  -
聚氧乙烯(n＝10)月桂基醚(KONION LA-10) -  25  -
聚氧乙烯(n＝20)月桂基醚(KONION LA-20) -  -  25
聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HY-310F) 5  5  5
N-甲基-2-吡咯烷酮 57.5  57.5  57.5
(单位：重量％)
实施例17至20：可分散性浓缩物的制备
基本上按照与实施例14至16相同的方法制备具有表5所述组成的可分散性浓缩物。
表5
实施例 17 18  19  20
噻唑菌胺 12.5 12.5  12.5  12.5
聚氧乙烯(n＝7)鲸蜡基醚(Koremul CE-7) 25 -  -  -
聚氧乙烯(n＝10)鲸蜡基醚(Brij 56) - 25  -  -
聚氧乙烯(n＝15)鲸蜡基醚(Koremul CE-12) - -  25  -
聚氧乙烯(n＝20)鲸蜡基醚(Brij 58) - -  -  25
聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HY-310F) 5 5  5  5
N-甲基-2-吡咯烷酮 57.5 57.5  57.5  57.5
(单位：重量％)
实施例21至24：可分散性浓缩液的制备
基本上按照与实施例14至16相同的程序制备具有表6所述组成的可分散性浓缩液。
表6
实施例 21  22  23  24
噻唑菌胺 12.5  12.5  12.5  12.5
聚氧乙烯(n＝7)油基醚(Koremul OE-7) 25  -  -  -
聚氧乙烯(n＝10)油基醚(Koremul OE-10) -  25  -  -
聚氧乙烯(n＝15)油基醚(KONION OA-15) -  -  25  -
聚氧乙烯(n＝20)油基醚(Koremul OE-20) -  -  -  25
聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HY-310F) 5  5  5  5
N-甲基-2-吡咯烷酮 57.5  57.5  57.5  57.5
(单位：重量％)
实施例25至28：可分散性浓缩物的制备
基本上按照与实施例14至16相同的方法制备具有表7所述组成的可分散性浓缩物。
表7
实施例 25   26  27  28
噻唑菌胺 12.5   12.5  12.5  12.5
聚氧乙烯(n＝7)硬脂基醚(Koremul SE-7) 25   -  -  -
聚氧乙烯(n＝10)硬脂基醚(Brij 76) -   25  -  -
聚氧乙烯(n＝14)硬脂基醚(Koremul SE-14) -   -  25  -
聚氧乙烯(n＝20)硬脂基醚(Brij 78) -   -  -  25
聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HY-310F) 5   5  5  5
N-甲基-2-吡咯烷酮 57.5   57.5  57.5  57.5
(单位：重量％)
实施例29至31：可分散性浓缩物的制备
基本上按照与实施例14至16相同的方法制备具有表8所述组成的可分散性浓缩物。
表8
实施例 29 30 31
噻唑菌胺 8.5 8.5 8.5
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12) 17.0 25.5 34.0
聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HY-310F) 10 10 10
N-甲基-2-吡咯烷酮 64.5 56.0 47.5
(单位：重量％)
实施例32至36：可湿性粉剂的制备
基本上按照与实施例1至5相同的方法制备具有表9所述组成的可湿性粉剂。
表9
实施例   32   33   34   35   36
噻唑菌胺   7   7   7   7   7
嘧菌酯1)   5   -   -   -   -
王铜2)   -   30   -   -   -
霜脲氰3)   -   -   6   -   -
烯酰吗啉4)   -   -   -   15   -
恶唑菌酮5)   -   -   -   -   9
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12)   40   30   40   40   40
月桂基硫酸钠   2   2   2   2   2
白碳(Zeosil 39)   26.7   20   26.7   26.7   26.7
无水硫酸钠   19.3   11   18.3   9.3   15.3
(单位：重量％)
1)(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯
2)氯化二铜三氢氧化物
3)1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基)-3-乙基脲
4)(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基]吗啉
5)3-苯氨基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-噁唑烷-2，5-二酮
实施例37至39：可湿性粉剂的制备
基本上按照与实施例1至5相同的方法制备具有表10所述组成的可湿性粉剂。
表10
实施例     37   38   39
噻唑菌胺     7   7   7
氟啶胺1)     12.5   -   -
甲霜灵2)     -   12.5   -
噁霜灵3)     -   -   16
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12)     40   40   40
月桂基硫酸钠     2   2   2
白碳(Zeosil 39)     26.7   26.7   26.7
无水硫酸钠     11.8   11.8   8.3
(单位：重量％)
1)3-氯-N-[3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基]-α，α，α-三氟-2，6-二硝基-对-甲苯胺
2)N-(甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯
3)2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2’，6’-二甲苯胺
实施例40至44：可湿性粉剂的制备
基本上按照与实施例1至5相同的方法制备具有表11所述组成的可湿性粉剂。
表11
实施例   40   41   42   43   44
噻唑菌胺   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
百菌清1)   60   -   -   -   -
二噻农2)   -   30   -   -   -
灭菌丹3)   -   -   20   -   -
代森锰锌4)   -   -   -   50   -
丙森锌5)   -   -   -   -   50
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12)   15   30   30   15   15
月桂基硫酸钠   2   2   2   2   2
白碳(Zeosil 39)   10   20   10   10   10
无水硫酸钠   9.5   14.5   24.5   19.5   19.5
(单位：重量％)
1)四氯间苯二腈
2)5，10-二氢-5，10-二氧代萘并[2，3-b]-1，4-二硫杂苯-2，3-二甲腈
3)N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺
4)锌盐与亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰的(聚合)配合物
5)聚合的亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌
对比例1和2：可湿性粉剂的制备
向乙烯袋内加入噻唑菌胺、辅助配制剂和填充剂，均匀混合。然后研磨混合物，得到可湿性粉剂(表12)。
表12
对比例 1  2
噻唑菌胺 12.5  25.0
无水硫酸钠 15.5  15.5
月桂基硫酸钠 2  2
木质素磺酸钠 3  3
白碳(Zeosil 39) 27  27
高岭土 40  27.5
(单位：重量％)
对比例3至5：可分散性浓缩物的制备
预先将噻唑菌胺溶于N-甲基-2-吡咯烷酮，向其中加入其他辅助配制剂和助剂，溶解，得到可分散性浓缩物(表13)。
表13
对比例   3   4   5
噻唑菌胺   12.5   8.5   8.5
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12)   -   -   8.5
聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚(HY-310F)   5   10   10
聚氧乙烯(n＝20)脱水山梨醇单月桂酸酯(Tween 20)   25   -   -
N-甲基-2-吡咯烷酮   57.5   81.5   73.0
(单位：重量％)
                      生物学活性评价
含有特定聚氧亚烷基烷基醚的杀真菌组合物与不含聚氧亚烷基烷基醚的制剂相比功效增加，可以支持聚氧亚烷基烷基醚对功效的增强作用。另外，进一步含有其他控制植物病害的药物的组合制剂与具有相对高浓度噻唑菌胺的单一制剂相比功效保持或增加，可以支持组合制剂对功效的增强作用。
实验1：含有噻唑菌胺和聚氧亚烷基烷基醚的预混合单包装制剂的活性
1)对番茄晚疫病(Phytophthora infestans)的活性
A)预防活性
将番茄种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。从可湿性粉剂和可分散性浓缩物制备喷雾液，活性成分的浓度分别为1、5、10、50和100mg/l。利用喷雾器将喷雾液喷洒在番茄叶和茎上，每盆5ml，在温室内干燥24小时。准备浓度为1×104游动孢子/ml的致病疫霉(Phytophthora infestans)，利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和100％相对湿度下达3至4天。当未治疗组的病害发生率达到80％或以上时，测量每组的病害发生率。结果如下表14和15所示。
表14
感染面积的百分率(％)
  制剂                活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
  实施例1     10     6     2     0     0
  实施例2     10     7     2     0     0
  实施例3     1     1     0     0     0
  实施例4     0     0     0     0     0
  实施例5     1     1     0     0     0
  实施例6     5     5     1     0     0
  实施例7     5     3     1     0     0
  实施例8     2     2     1     0     0
  实施例9     1     2     0     0     0
  实施例10     2     2     1     0     0
  对比例1     20     13     5     0     0
  对比例2     21     11     5     0     0
  Guardian可湿性粉剂1)     15     5     3     0     0
  未治疗                                        95
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
表15
感染面积的百分率(％)
    制剂              活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例14     10     4     2     0     0
    实施例15     9     3     3     0     0
    实施例16     8     4     3     0     0
    实施例17     2     1     0     0     0
    实施例18     2     1     0     0     0
    实施例19     1     1     0     0     0
    实施例20     1     1     0     0     0
    实施例21     7     3     1     0     0
    实施例22     7     2     2     0     0
    实施例23     6     3     2     0     0
    实施例24     4     3     2     0     0
    实施例25     2     2     0     0     0
    实施例26     1     2     1     0     0
    实施例27     1     1     0     0     0
    实施例28     1     1     0     0     0
    对比例3     12     6     3     0     0
    Guardian可湿性粉剂1)     15     5     3     0     0
    未治疗                                       95
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
如上表所示，含有聚氧亚烷基烷基醚的制剂与不含聚氧亚烷基烷基醚的制剂相比明显增强活性。尤其是含有聚氧乙烯鲸蜡基醚的制剂具有突出的效果，也就是说即使在一半或以下浓度的噻唑菌胺下功效也优于Guardian(Misung Ltd.)。
B)治疗活性
将番茄种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。准备浓度为1×104游动孢子/ml的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和100％相对湿度下达24小时。从可湿性粉剂和可分散性浓缩物制备喷雾液，活性成分的浓度分别为1、5、10、50和100mg/l。利用喷雾器将喷雾液喷洒在番茄叶和茎上，每盆5ml，然后在20℃和100％相对湿度下2至3天，诱发病害。当未治疗组的病害发生率达到80％或以上时，测量每组的病害发生率。结果如下表16和17所示。
表16
感染面积的百分率(％)
    制剂               活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例1     17     9     5     0     0
    实施例2     19     11     7     0     0
    实施例3     4     2     1     0     0
    实施例4     3     2     0     0     0
    实施例5     3     1     0     0     0
    实施例6     9     7     3     0     0
    实施例7     10     6     2     0     0
    实施例8     4     3     1     0     0
    实施例9     5     2     2     0     0
    实施例10     5     2     1     0     0
    对比例1     40     17     13     1     0
    对比例2     37     15     12     1     0
    Guardian可湿性粉剂1)     35     15     10     1     0
    未治疗                                        100
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
表17
感染面积的百分率(％)
    制剂                活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例14     15     8     5     0     0
    实施例15     12     7     5     0     0
    实施例16     10     7     7     0     0
    实施例17     2     1     1     0     0
    实施例18     3     1     1     0     0
    实施例19     1     0     0     0     0
    实施例20     3     1     0     0     0
    实施例21     7     6     3     0     0
    实施例22     8     3     3     0     0
    实施例23     7     3     2     0     0
    实施例24     7     4     3     0     0
    实施例25     3     1     0     0     0
    实施例26     2     1     1     0     0
    实施例27     2     0     0     0     0
    实施例28     1     1     1     0     0
    对比例3     20     11     8     1     0
    Guardian可湿性粉剂1)     35     15     10     1     0
    未治疗                                      100
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
如上表所示，番茄晚疫病的治疗活性比对比例和不含聚氧亚烷基烷基醚的Guardian可湿性粉剂显著增强了。其方式类似于预防活性。因此，本发明的杀真菌组合物确实增强番茄晚疫病的预防和治疗活性。
2)对马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans)的活性
A)预防活性
将人工马铃薯种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。从可湿性粉剂和可分散性浓缩物制备喷雾液，活性成分的浓度分别为1、5、10、50和100mg/l。利用喷雾器将喷雾液喷洒在马铃薯叶和茎上，每盆5ml，在温室内干燥24小时。准备浓度为1×104游动孢子/ml的致病疫霉(Phytophthora infestans)，利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和100％相对湿度下达3至4天。当未治疗组的病害发生率达到80％或以上时，测量每组的病害发生率。结果如下表18和19所示。
表18
感染面积的百分率(％)
    制剂                    活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例1     12     10     7     0     0
    实施例2     13     10     7     0     0
    实施例3     3     2     1     0     0
    实施例4     3     1     0     0     0
    实施例5     4     3     1     0     0
    实施例6     9     7     5     0     0
    实施例7     10     7     6     0     0
    实施例8     4     3     1     0     0
    实施例9     4     2     0     0     0
    实施例10     3     3     1     0     0
    对比例1     25     20     10     0     0
    对比例2     23     21     10     0     0
    Guardian可湿性粉剂1)     20     13     8     0     0
    未治疗                                        100
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
表19
感染面积的百分率(％)
    制剂                活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例14     10     8     7     0     0
    实施例15     12     8     5     0     0
    实施例16     10     7     4     0     0
    实施例17     2     1     1     0     0
    实施例18     3     1     1     0     0
    实施例19     2     1     0     0     0
    实施例20     3     1     0     0     0
    实施例21     7     3     3     0     0
    实施例22     8     4     2     0     0
    实施例23     9     3     1     0     0
    实施例24     7     7     3     0     0
    实施例25     3     2     1     0     0
    实施例26     2     1     0     0     0
    实施例27     2     1     1     0     0
    实施例28     2     2     2     0     0
    对比例3     17     14     10     0     0
    Guardian可湿性粉剂1)     20     13     8     0     0
    未治疗                                       100
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
如上表所示，马铃薯晚疫病的预防活性类似于番茄晚疫病。
B)治疗活性
将人工马铃薯种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。准备浓度为1×104游动孢子/ml的致病疫霉(Phytophthora infestans)，利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和100％相对湿度下达24小时。从可湿性粉剂和可分散性浓缩物制备喷雾液，活性成分的浓度分别为1、5、10、50和100mg/l。利用喷雾器将喷雾液喷洒在马铃薯叶和茎上，每盆5ml，然后在20℃和100％相对湿度下2至3天，诱发病害。当未治疗组的病害发生率达到80％或以上时，测量每组的病害发生率。结果如下表20和21所示。
表20
感染面积的百分率(％)
    制剂                   活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例1     16     11     6     0     0
    实施例2     16     13     7     0     0
    实施例3     5     2     1     0     0
    实施例4     3     2     1     0     0
    实施例5     3     3     1     0     0
    实施例6     10     7     4     0     0
    实施例7     14     9     2     0     0
    实施例8     4     3     1     0     0
    实施例9     3     3     2     0     0
    实施例10     5     3     1     0     0
    对比例1     38     17     13     1     0
    对比例2     35     16     13     1     0
    Guardian可湿性粉剂1)     40     17     15     3     0
    未治疗                                        100
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
表21
感染面积的百分率(％)
  制剂                 活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
  实施例14     17     13     7     0     0
  实施例15     15     12     5     0     0
  实施例16     13     12     5     0     0
  实施例17     4     3     0     0     0
  实施例18     5     2     1     0     0
  实施例19     3     1     0     0     0
  实施例20     5     2     1     0     0
  实施例21     11     8     5     0     0
  实施例22     10     7     4     0     0
  实施例23     9     7     5     0     0
  实施例24     13     8     5     0     0
  实施例25     5     4     2     0     0
  实施例26     5     3     2     0     0
  实施例27     4     3     1     0     0
  实施例28     6     2     1     0     0
  对比例3     30     12     10     1     0
  Guardian可湿性粉剂1)     40     17     15     3     0
  未治疗                                        100
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
如上表所示，马铃薯晚疫病的治疗活性也类似于番茄晚疫病。因此，本发明的杀真菌组合物确实增强马铃薯晚疫病的预防和治疗活性。
3)对黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)的活性
A)预防活性
将黄瓜种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。从可湿性粉剂和可分散性浓缩物制备喷雾液，活性成分的浓度分别为1、5、10、50和100mg/l。利用喷雾器将喷雾液喷洒在黄瓜叶和茎上，每盆5ml，在温室内干燥24小时。准备浓度为5×104游动孢子/ml的古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)，利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和100％相对湿度下达3至4天。当未治疗组的病害发生率达到80％或以上时，测量每组的病害发生率。结果如下表22和23所示。
表22
感染面积的百分率(％)
    制剂                    活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例1     7     4     4     0     0
    实施例2     6     6     3     0     0
    实施例3     2     1     0     0     0
    实施例4     1     1     0     0     0
    实施例5     1     1     0     0     0
    实施例6     5     5     2     0     0
    实施例7     4     3     2     0     0
    实施例8     2     2     1     0     0
    实施例9     1     1     0     0     0
    实施例10     2     1     1     0     0
    对比例1     16     10     7     0     0
    对比例2     15     10     7     0     0
    Guardian可湿性粉剂1)     13     8     6     0     0
    未治疗                                        80
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
表23
感染面积的百分率(％)
    制剂                  活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例14     8     8     6     0     0
    实施例15     10     7     6     0     0
    实施例16     9     6     5     0     0
    实施例17     3     2     0     0     0
    实施例18     2     2     0     0     0
    实施例19     2     1     0     0     0
    实施例20     2     2     0     0     0
    实施例21     8     7     4     0     0
    实施例22     7     5     3     0     0
    实施例23     7     5     1     0     0
    实施例24     9     6     3     0     0
    实施例25     4     3     1     0     0
    实施例26     2     2     1     0     0
    实施例27     2     2     2     0     0
    实施例28     3     3     0     0     0
    对比例3     14     10     8     0     0
    Guardian可湿性粉剂1)     13     6     6     0     0
    未治疗                                        80
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
如上表所示，在未治疗组中，黄瓜霜霉病的发生率略低于番茄和马铃薯晚疫病，这是因为其特征使然，但是黄瓜霜霉病的预防活性类似于番茄和马铃薯晚疫病。
B)治疗活性
将黄瓜种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。准备浓度为5×104游动孢子/ml的古巴假霜霉
(Pseudoperonospora cubensis)，利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和100％相对湿度下达24小时。从可湿性粉剂和可分散性浓缩物制备喷雾液，活性成分的浓度分别为1、5、10、50和100mg/l。利用喷雾器将喷雾液喷洒在马铃薯叶和茎上，每盆5ml，然后在20℃和100％相对湿度下2至3天，诱发病害。当未治疗组的病害发生率达到80％或以上时，测量每组的病害发生率。结果如下表24和25所示。
表24
感染面积的百分率(％)
    制剂                活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
    实施例1     13     10     5     0     0
    实施例2     12     8     5     0     0
    实施例3     5     2     1     0     0
    实施例4     2     1     1     0     0
    实施例5     4     2     0     0     0
    实施例6     8     7     5     0     0
    实施例7     10     7     6     0     0
    实施例8     4     2     0     0     0
    实施例9     5     2     0     0     0
    实施例10     4     1     1     0     0
    对比例1     30     14     11     2     0
    对比例2     31     16     11     1     0
    Guardian可湿性粉剂1)     30     15     10     2     0
    未治疗                                      80
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
表25
感染面积的百分率(％)
  制剂                 活性成分浓度(mg/l)
    1     5     10     50     100
  实施例14     16     13     6     0     0
  实施例15     13     10     8     0     0
  实施例16     11     11     5     0     0
  实施例17     5     3     1     0     0
  实施例18     3     3     1     0     0
  实施例19     4     2     1     0     0
  实施例20     4     3     0     0     0
  实施例21     9     7     4     0     0
  实施例22     8     8     4     0     0
  实施例23     8     6     5     0     0
  实施例24     9     7     5     0     0
  实施例25     6     3     4     0     0
  实施例26     3     2     0     0     0
实施例27 4 2 0 0 0
  实施例28     5     2     1     0     0
  对比例3     21     12     7     1     0
  Guardian可湿性粉剂1)     30     15     10     2     0
  未治疗                                       100
1)噻唑菌胺25％可湿性粉剂，由Misung Ltd.供应
如上表所示，黄瓜霜霉病的治疗活性也类似于番茄和马铃薯晚疫病。因此，本发明的杀真菌组合物确实增强黄瓜霜霉病的预防和治疗活性。
实验2：含有聚氧亚烷基烷基醚的桶混制剂的活性
1)对番茄晚疫病(Phytophthora infestans)的活性
A)预防活性
将番茄种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。从对比例1的可湿性粉剂和下表26的聚氧亚烷基烷基醚制备喷雾液，活性成分的浓度分别为1、5、10、50和100mg/l，并且含有320mg/l聚氧亚烷基烷基醚。利用喷雾器将喷雾液喷洒在番茄叶和茎上，每盆5ml，在温室内干燥24小时。准备浓度为1×104游动孢子/ml的致病疫霉(Phytophthora infestans)，利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和100％相对湿度下达3至4天。当未治疗组的病害发生率达到80％或以上时，测量每组的病害发生率。结果如下表26所示。
表26
感染面积的百分率(％)
喷雾液中的聚氧化亚烷基烷基醚(320mg/l)             活性成分浓度(mg/l)
  1   5   10   50   100
聚氧乙烯(n＝7)月桂基醚(KONION LA-7)   12   8   3   0   0
聚氧乙烯(n＝10)月桂基醚(KONION LA-10)   12   6   2   0   0
聚氧乙烯(n＝20)月桂基醚(KONION LA-20)   9   7   2   1   0
聚氧乙烯(n＝7)鲸蜡基醚(Koremul CE-7)   5   2   2   0   0
聚氧乙烯(n＝10)鲸蜡基醚(Brij 56)   2   2   1   0   0
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12)   2   0   0   0   0
聚氧乙烯(n＝20)鲸蜡基醚(Brij 58)   1   1   0   0   0
聚氧乙烯(n＝7)油基醚(Koremul OE-7)   6   3   2   0   0
聚氧乙烯(n＝10)油基醚(Koremul OE-10)   6   5   1   0   0
聚氧乙烯(n＝15)油基醚(KONION OA-15)   3   3   0   0   0
聚氧乙烯(n＝20)油基醚(Koremul OE-20)   4   1   0   0   0
聚氧乙烯(n＝7)硬脂基醚(Koremul SE-7)   7   6   1   1   0
聚氧乙烯(n＝10)硬脂基醚(Brij 76)   2   1   1   0   0
聚氧乙烯(n＝14)硬脂基醚(Koremul SE-14)   1   0   0   0   0
聚氧乙烯(n＝20)硬脂基醚(Brij 78)   2   1   0   0   0
无聚氧乙烯烷基醚   22   14   5   0   0
如上表所示，含有聚氧亚烷基烷基醚的桶混制剂确实增强番茄晚疫病的预防活性，方式与预混合的单包装制剂相同。
B)治疗活性
将番茄种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。准备浓度为1×104游动孢子/ml的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和l00％相对湿度下达24小时。从对比例1的可湿性粉剂和下表27的聚氧亚烷基烷基醚制备喷雾液，活性成分的浓度分别为1、5、10、50和100mg/l，并且含有320mg/l聚氧亚烷基烷基醚。利用喷雾器将喷雾液喷洒在番茄叶和茎上，每盆5ml，然后在20℃和100％相对湿度下2至3天，诱发病害。当未治疗组的病害发生率达到80％或以上时，测量每组的病害发生率。结果如下表27所示。
表27
感染面积的百分率(％)
喷雾液中的聚氧化亚烷基烷基醚(320mg/l)                 活性成分浓度(mg/l)
  1   5   10   50   100
聚氧乙烯(n＝7)月桂基醚(KONION LA-7)   16   12   5   0   0
聚氧乙烯(n＝10)月桂基醚(KONION LA-10)   15   6   3   0   0
聚氧乙烯(n＝20)月桂基醚(KONION LA-20)   13   5   3   1   0
聚氧乙烯(n＝7)鲸蜡基醚(Koremul CE-7)   5   4   1   0   0
聚氧乙烯(n＝10)鲸蜡基醚(Brij 56)   3   2   0   0   0
聚氧乙烯(n＝12)鲸蜡基醚(Koremul CE-12)   2   1   0   0   0
聚氧乙烯(n＝20)鲸蜡基醚(Brij 58)   2   1   1   0   0
聚氧乙烯(n＝7)油基醚(Koremul OE-7)   9   8   4   0   0
聚氧乙烯(n＝10)油基醚(Koremul OE-10)   6   7   4   0   0
聚氧乙烯(n＝15)油基醚(KONION OE-15)   5   3   2   0   0
聚氧乙烯(n＝20)油基醚(Koremul OE-20)   5   4   1   0   0
聚氧乙烯(n＝7)硬脂基醚(Koremul SE-7)   6   5   3   1   0
聚氧乙烯(n＝10)硬脂基醚(Brij 76)   2   1   0   0   0
聚氧乙烯(n＝14)硬脂基醚(Koremul SE-14)   3   1   0   0   0
聚氧乙烯(n＝20)硬脂基醚(Brij 78)   2   1   1   0   0
无聚氧乙烯烷基醚   43   20   13   3   0
如上表所示，含有聚氧亚烷基烷基醚的桶混制剂确实增强番茄晚疫病的治疗活性，方式与预混合的单包装制剂相同。因此，本发明的杀真菌组合物确实不仅增强预混合的单包装制剂的功效，而且增强桶混制剂的功效。
实验3：含有除噻唑菌胺以外其他控制植物病害的药物的杀真菌组合物的活性
1)对番茄晚疫病(Phytophthora infestans)的残留活性
将番茄种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长4周。从可湿性粉剂制备喷雾液，产品的浓度分别为100和200mg/l。利用喷雾器将喷雾液喷洒在番茄叶和茎上，每盆5ml，在温室内干燥24小时。准备浓度为1×104游动孢子/ml的致病疫霉(Phytophthorainfestans)，分别在喷洒药液后1、5和10天利用喷雾器接种在植物上。为了诱发病害，将接种后的植物置于20℃和100％相对湿度下。在最后一次接种后3至4天测量病害的发生率。结果如下表28所示。
表28
感染面积的百分率(％)
  制剂 喷雾浓度(mg/l；以产品计)     喷洒药液后的接种日期
    1天     5天     10天
  实施例32 100     8     10     26
  实施例33     7     18     24
  实施例34     8     13     28
  实施例35     8     13     31
  实施例36     5     10     13
  实施例37     10     10     18
  实施例38     5     13     16
  实施例39     6     10     23
  实施例40 200     5     8     46
  实施例41     13     15     28
  实施例42     6     11     19
  实施例43     1     4     13
  实施例44     7     7     20
  实施例4     100     10     9     24
  Guardian     7     15     34
  未治疗     -               100
如上表所示，与实施例4制剂和Guardian可湿性粉剂相比，含有噻唑菌胺和其他对农作物霜霉或腐烂有效的药物的组合制剂即使在更低量的噻唑菌胺下也表现突出的或相似的功效。尤其是残留活性在噻唑菌胺与代森锰锌的组合制剂中显著增强了，具有预防各种植物病害的作用。因此，含有噻唑菌胺和其他用于控制植物病害的药物的组合制剂确实增强了功效。特别是通过联用预防剂与噻唑菌胺，可以显著减少需要施用的噻唑菌胺量。
实验4：聚氧亚烷基烷基醚浓度与噻唑菌胺叶面渗透性的关系
为了研究聚氧亚烷基烷基醚浓度与噻唑菌胺叶面渗透性的关系，如下利用放射同位素[C14]标记的噻唑菌胺进行叶面渗透性实验。
将黄瓜种子种在直径6cm的花盆的园艺土壤内，在温室中生长3周。将10mg对比例制剂稀释在10ml自来水中。取20μl稀释溶液，向其中加入1.0μCi用C14标记(81.7μCi/mg)的噻唑菌胺，制得用C14标记的稀噻唑菌胺制剂。利用微量注射器将精确的10μl稀释溶液点在黄瓜叶上。之后将黄瓜置于温室内达24小时。
距离土壤底部1cm处切取植物，将切块放入250ml埃伦迈厄烧瓶内。向其中加入50ml乙腈与蒸馏水的混合溶液(体积比＝1∶4)，然后塞住烧瓶，摇动1分钟。用液体闪烁计数器测量溶液中C14-噻唑菌胺的放射性，用样品氧化剂燃烧残余物，收集C14-二氧化碳，用液体闪烁计数器分析。
从总的放射性中减去溶液中的放射性，等于残留物中的放射性，计算噻唑菌胺的叶面渗透性。结果如下表29所示。
表29
    制剂     渗透程度(％)
    对比例1     0
    实施例11     0
    实施例12     3
    实施例13     9
    对比例4     0
    对比例5     8
    实施例29     15
    实施例30     24
    实施例31     40
从上文可以看出，在没有助剂的存在下噻唑菌胺几乎不透入植物，渗透性与助剂含量成比例增加。另外，可分散性浓缩物确实比可湿性粉剂具有更高的渗透能力。这提示了功效的增强与在聚氧亚烷基烷基醚的存在下渗透性的增加有关。不过，功效的增强与渗透性的增加有关但可以不成比例。也就是说，功效可以根据植物内外环境、植物生理因素或病原体特征而改变。
                      工业实用性
根据本发明的杀真菌组合物不仅增强噻唑菌胺的功效，而且减少需要施用的量，由此降低活性成分的生产成本，最小化施用于环境的量，因此有助于农业生态系统的保护。

Claims (5)

1、杀真菌组合物，它包含式(I)的N-(α-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2-(乙氨基)-5-噻唑甲酰胺(噻唑菌胺)：
和聚氧亚烷基烷基醚，其中噻唑菌胺与聚氧亚烷基烷基醚的重量比为1∶0.5至1∶10，其中所述聚氧亚烷基烷基醚是从烷基链长为12至18个碳原子的饱和或不饱和醇或其混合物衍生的，并且每个分子平均具有3至50个氧乙烯单元。
2、根据权利要求1的组合物，其中所述聚氧亚烷基烷基醚选自由聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚组成的组，它们各自每个分子具有平均7至20个氧化乙烯单元。
3、根据权利要求1的组合物，它进一步包含另外一种或多种预防或治疗植物病害的化合物。
4、用于增强噻唑菌胺杀真菌活性的方法，它包含向噻唑菌胺中加入聚氧亚烷基烷基醚，选自由聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚组成的组，它们各自每个分子具有平均7至20个氧化乙烯单元。
5、用于控制不需要的植物病原体的方法，它包含向靶植物施用从根据权利要求1至3任意一项的组合物制备的制剂，其中含有30至300mg/l的噻唑菌胺和100至2000mg/l的聚氧乙烯烷基醚。
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