JPS61246161A - フタルイミド誘導体およびそれを含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は新規なフタルイミド誘導体およびそれらを有
効成分とする農園芸用殺菌剤に関するものである。

従来の技術 本願発明のフタルイミド誘導体に類似し、農業用殺菌剤
として知られた化合物は、特開昭５０−２５７３６号公
報、特開昭５１−５４９２４号公報および特開昭５２−
１２５８２５号公報等に開示されており、それらの化合
物は次式で示される。

上記式において、特開昭５０−２５７３６号に記載され
た化合物は、ＮおよびＲｂがそれぞれエチル基またはイ
ソプロピル基を示し、ＲおよびＲ１はともに水素原子で
ある。特開昭５１−５４９２４号に記載された化合物は
、ＲａおよびＲｂがそれぞれエチル基またはイソプロピ
ル基を示し、ＲｏおよびＲは、一方が水素原子を、他方
が塩素原子またはメチル基を示す。特開昭５２−１２５
６２５号に記載された化合物は、♂およびＲｂがそれぞ
れエチル基またはイソプロピル基を示し、ＲｏおよびＲ
は、一方が水素原子を、他方がメトキシ基を示す。

本発明者等は、フタルイミド化合物について種々探索し
た結果、一群の新規なフタルイミド誘導体が、上記した
公知の類似化合物に菌数する殺菌活性を示し、ことに根
こぶ病として知られるアブラナ科作物の重要病害の起因
菌であるＰｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｌａ　ｂｒａｓｓｉ
ｃａｓに対して、公知化合物をつ１駕する活性を有する
ことを見出し、本発明を完成した。

問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は、下記の一般式（ｒ）を有する新規
なフタルイミド誘導体およびそれらを含有する農園芸用
殺菌剤を提供するものである。

〔式中、Ｒ１およびＲ２は互いに同一または異なって、
それぞれＣ１−０６アルキル基またはＣ２−Ｃアルケニ
ル基を示し、Ｒは水素原子、ハ０ゲン原子またはＣ１−
０６アルキル基を示し、Ｒは、ニトロ基、アミノ基、１
個または２個の脂肪族カルボン酸アシル置換分を有する
アミノ基、複素環基、脂肪族カルボン酸アシル基、Ｃ２
−Ｃ４アルケニル基、またはＣ１−Ｃ４１１換アルキル
もしくはＣ２−Ｃ４１ｉ換アルケニル基を示し、当該置
換分は１個もしくは２個であって、次の群から選択され
る二基−ＸＲ（Ｘは酸素原子、硫黄原子または−ＮＢ−
を示し、Ｒは水素原子、Ｃｓ　　Ｃａシクロアルキル基
、Ｃ２−Ｃ４アルケニル基、Ｃ２−Ｃ４アルキニル基、
アリール基、カルボキシ基、アシル基、Ｃ１−６アルキ
ル基、または少なくとも１個のシアノ、ニトロ、ｃ、−
０４アルコキシ、アリール、アリーロキシもしくはｃ、
−０４アルキルアミノ置換分を有するＣ１−Ｃ６アルキ
ル基）、ハロゲン原子、複素環基、カルボキシ基、チオ
カルボキシ基、シアノ基、脂肪族カルボン酸アシル基、
芳香族カルボン酸アシル基、ニトロ基、ジ（Ｃ，−０３
アルコキシ）ホスホリル基およびヒドロ印ジイミノ基〕
並びに、Ｒがカルボキシ基、チオカルボキシ基、または
カルボキシもしくはチオカルボキシ基を含有する基であ
るときは、それらの対応するハライド、エステル、アミ
ドおよびそれらの塩、またはＲが水酸基もしくはメルカ
プト基を含有する基であるときは、それらのエステル、
またはＲが置換もしくは無置換のアミノ基であるときは
それらの・酸付加塩。

式（１）の化合物がエステルまたは塩である場合エステ
ル形成に使用される酸またはアルコール並びに塩を形成
する酸または塩基は広範囲な化合物から選択することが
でき、形成されたエステルや塩が農園芸上許容されるも
のであれば特に限定はない。

Ｒがカルボキシ基、チオカルボキシ基、または１個もし
くは２個のカルボキシもしくはチオカルボキシを含有す
るアルキル基もしくはアルケニル基を示す場合、並びに
Ｒがカルボキシ基を示す場合は、式（Ｉ）の化合物は塩
を形成しうる。

塩の例としては、たとえば、アルカリ金属、アルカリ土
類金属および他の金属、アンモニウム、４級アンモニウ
ムおよび有機アミン類の塩かあげられる。好適な塩の例
としては、たとえば、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類
金属塩、アルミニウム、鉄等の３価の金属塩、アンモニ
ウム塩、テトラブチルアンモニウム等のテトラ（Ｃ１−
Ｃ６アルキル）アンモニウム塩で代表される４級アンモ
ニウム塩、ジーもしくはトリー（Ｃ１−Ｃ６アルキル）
アミン、ことにジーもしくはトリー（Ｃ１−０４アルキ
ル）アミンもしくは環状アミン塩、たとえばジエチルア
ミン、ジプロピルアミン、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミン、ピリジン塩等で代表さ
れる有機アミン塩等があげられる。

Ｒがカルボキシ基、チオカルボキシ基、または１個もし
くは２個のカルボキシもしくはチオカルボキシを含有す
るアルキル基もしくはアルケニル基を示す場合、並びに
Ｒ５がカルボキシ基を示す場合は、式（１）の化合物は
エステルを形成しうる。Ｒで示される、かようにエステ
ル化さ式−Ｃ（：Ｘ　）Ｘ　Ｒｔタハ−Ａ〔−Ｃ（：Ｘ
　）Ｘ’Ｒ’：］で、そしてＲの場合は、式−ＣＯＯＲ
で下される。

上記の各式中、Ｘ　の一方は酸素原子を示し、他方は酸
素原子または硫黄原子を示す。ＡはＣ，−０５のアルキ
レン基、アルキリデン基、アルケニレン基またはアルキ
リデン基を示すか、ｎが１の場合は、これらの基は、Ｒ
のアルキル基またはアルケニル基において特定された置
換基の１個を示す。ｎは１ｔたは２である。Ｒはアルキ
ル基、置換アルキル基（当該置換分は次の群から選択さ
れる：ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、Ｃ１−０６ア
ルコキシ基、Ｃ１−０６アルキルチオ基、フェノキシ基
、カルボン酸アシル基、エポキシ基、カルボキシ基、（
Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、ジ（Ｃ，−Ｃ６
アルキル）アミノ基、および窒素原子または酸素原子か
ら選択される少なくとも一種のへテロ原子を含有する５
または６員項の複素環基）、Ｃ２−Ｃ６アルケニル基、
Ｃ２−Ｃ６アルキニル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基
、少なくとも１個のＣ，−Ｃ６アルキル置換分を有する
Ｃ３−Ｃ，シクロアルキル基、アラルキル基、置換アラ
ルキル基（当該置換分は、少なくとも１個のハロゲン原
子、Ｃ４−０６アルキル基およびニトロ基から選択され
る）、フェニル基、置換フェニル基（当該置換分は、少
なくとも１個であり、次の群から選択される基である：
ハロゲン原子、ニトロ基、ｃ、−０６アルキル基。

Ｃ−Ｃアルケニル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、ｃｍｃ
　　アルカノイル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボ
ニル基、ジ（Ｃ、Ｃ６アルキル）アミノ基、Ｃ−Ｃアル
カノイルアミノ基およびシアノ基〕、ジ（Ｃ１−０６ア
ルキル〕アミノ基、または窒素原子および酸素原子から
選択される少なくとも１個のへテロ原子を含有する５ま
たは６員環の複素環基を示す。

Ｒ６がアルキル基を示す場合、それは１ないし２０個の
炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキルであ
りえ、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソフチル、５ｅｃ−フチル、　ｔ−ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、
オクタデシル等でおり、ことに１ないし１０個の炭素原
子を有するアルキル基である場合が好ましい。

Ｒ６が１換アルキル基を示す場合、アルキル自体は上記
のものでおりえ、好ましくはＣ４−０４アルキル基であ
る。当該置換アルキル基の例としては、たとえば、２−
クロルエチル、２．２−ジクロルエチル、２，２．２−
）リクＣＩＡ／エチル、２−シアノエチル、２−ヒドロ
キシエチル、４−ヒドロキシブチル、２．３−ジヒドロ
プロピル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、２−−ｊロボキシエｆ、ｓｚ、２−エ
チルチオエチル、２−フェノキシエチル、２−ベンゾイ
ルオキシエチル、２−アセトキシエチル、λ３−エポキ
シプロピル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル
、エトキシカルボニルメチル、２−ジエ゛チルアミノエ
チル、２−ジメチルアミノ−１−メチルエチル、３−ピ
リジルメチル、オキソラン−２−イルメチル等かあげら
れる。上記の置換アルキル基中、少なくとも１個のハロ
ゲン、Ｃ１−０４アルコキシ、ｃ’、−Ｃアルキルチオ
または（Ｃ１−Ｃ４アルコキシ）カルボニル置換分を有
するＣ１−０４アルキル基が好ましい。

Ｒ６がアルケニル基を示す場合、それは好適には３個ま
たは４個の炭素原子を有し、たとえばアリル、メタリル
または２−ブテニルである。

Ｒ６がアルキニル基を示す場合、それは好適には３個ま
たは４個の炭素原子を有し、好適には２−プロピニルで
ある。

Ｒ６がシクロアルキル基または置換シクロアルキル基で
ある場合、シクロアルキル自体は好適には５個または６
個の炭素原子を有し、最も好適にはシクロヘキシルまた
は２−メチルシクロヘキシルである。

Ｒ６がアラルキル基または置換アラルキル基を示す場合
、当該アラルキル基自体は、好適にはベンジル、フェネ
チルまたはフェニルプロピルであり、最も好適には、ベ
ンジル、４−メチルベンジル、４−ニトロベンジル、４
−クロルベアジル、７：ｒ−：４ｆルまたは３−フェニ
ルプロピルである。

Ｒ６が置換フェニル基を示す場合、それは好適には、２
−クロルフェニル、４−クロルフェニル、２．４−ジク
ロルフェニル、２．５−ジクロルフェニル、２４６−ジ
クロルフェニル、３，５−ジクロルフェニル、２，３．
４−１７クロルフエニル、２．３．５−）ジクロルフェ
ニル、２．４．６−ドリクロルフエニル、３，４．５−
）ＩＪジクロルフェニル２−メチルフェニル、２．４−
ジメチルフェニル、２．８−ジメチルフェニル、＆４−
ジメチルフェニル、３．５−ジメチルフェニル、２−ク
ロル−６−メチルフェニル、４−クロル−２−メチルフ
ェニル、４−クロル−３−メチルフェニル、２．４−シ
クロルー６−メチルフェニル、九６−ジクロルー４−メ
チルフェニル、４−クロル−ａ、ｓ−ジメチルフェニル
、４−クロル−２−二トロフェニル、２−クロル−４−
ニトロフェニル　４−クロル−λ５−ジメチル−６−二
トロフエニル、２−アリルフェニル、２−メトキシフェ
ニル、３−メトキシフェニル、４−ホルミルフェニル、
４−アセチルフェニル、４−メトキシカルボニルフェニ
ル、４−ブトキシカルボニルフェニル、３−ジメチルア
ミノフェニル、４−アセチルアミノフェニルおよび４−
シアンフェニルである。

Ｒ６がジアルキルアミノ基を示す場合、それは好適には
、ジメチルアミノ、ジエチルアミノまたはジプロピルア
ミノである。

Ｒが複素環基を示す場合、それは５もしくは６員環であ
って、窒素原子および酸素原子から成る群の少なくとも
１個を含有する。複素環自身が置換されている場合、置
換分としては慣ないし３個のＣ１−０４アルキルが好ま
しい。置換もしくは非置換の複素環の例としては、たと
えば５−メチルイソオキサゾール−３−イル、２−ピリ
ミジル、２−ピリジル、３−ピリジルおよび１−メチル
−３−ピペリジルがあげられる。

式（Ｉ）の化合物において、Ｒがカルボキシ基、チオカ
ルボキシ基、または１個もしくは２個のカルボキシもし
くはチオカルボキシを含有するアルキルもしくはアルケ
ニル基を示す場合は、酸ハライドを形成しうる。酸ハラ
イドは、式（１）において、Ｒが式−Ｃｘ−Ｈａｌまた
は一ム（−ａｘ　、Ｈａｊ）　　であられされる場合で
あうて、式中人およびｎは前記と同意義を有し、又　は
酸素原子または硫黄原子を示し、そしてＨａｊはハロゲ
ン原子、ことに塩素、弗素、臭素または沃素を示し、好
適には塩素または臭素である。

Ｒ４がカルボキシ基、チオカルボキシ基、または１個も
しくは２個のカルボキシもしくはチオカルボキシを含有
するアルキルもしくはアルケニル基を示す場合、並びに
Ｒがカルボキシ基を示す場合は、式（１）の化合物は酸
アミドを形成しうる。

＠７８ すなわち式（１）において、Ｒが基−ＣＸ　、ＮＲＲｊ
”　　　　７８ ことに−Ｃｏ、ＮＲＲまたは基−Ａ（ＣＸ　、ＮＲＲ）
ｎを示すか、あるいはＲが基−Ｃｏ、ＮＲＲを示す場合
である。上記の各式中、Ａ、Ｘ　およびｎは前記したも
のと同意義である。Ｒは水素原子、Ｃ−Ｃアルギル基、
Ｃ４−０６ヒドロキシアルキル基またはＣ２−Ｃ６アル
ケニル基を示す。Ｒは水素原子、Ｃ１−０６アルキル基
、置換Ｃ１−０６アルキル基（次の群から選択される少
なくとも１個の置換分を有する：）・ロゲン原子、シア
ノ基、水酸基、Ｃ，−０６アルコキシ基、フェノキシ基
、少なくとも１個のハロゲン置換分を有するフェノキシ
基、カルボキシ基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニ
ル基、ジ（Ｃ１−０６アルキル）アミノ基および窒素原
子および酸素原子から選択されるペテロ原子を少くとも
１個含有する５ｔたは６員項の複素環基）、Ｃ２−Ｃ６
アルケニル基、Ｃ２−Ｃアルキニル基、Ｃ，−Ｃ８シク
ロアルキル基、少なくとも１個のＣ，−０６アルキル置
換分を有するＣ　ｓ　　Ｃｅシクロアルキル基、アラル
キル基、置換アラルキル基（当該置換分は、少なくとも
１個のハロゲン原子、Ｃ４−０６アルキル基およびニト
ロ基から選択される）、フェニル基、置換フェニル基（
当該置換分は少なくとも１個の）−ロゲン原子、水酸基
、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、トリフ
ルオルメチル基、ｃ、−０６アルコキシ基および（Ｃ，
−０６アルコキシ）カルボニル基から選択される）、水
酸基、Ｃ１−０６アルコキシ基、Ｃ１−０６アルカノイ
ルオキシ、Ｃ１−Ｃアルカノイル基、少なくとも１個の
Ｃ１−Ｃ６アルコキシ置換分を有するＣ１−０６アルカ
ノイル基、（Ｃ１−０６アルコキシ）チオカルボニル基
、（Ｃ，−Ｃ６アルキル〕チオカルバモイル基、フェニ
ルチオカルバモイル基、少なくとも１個のノーロゲン置
換分をフェニル部分に含有するフェニルチオカルバモイ
ル基、アミノ基、シ（ｃ、−ｃ６アルキル）アミノ基、
アニリノ基または窒素原子、硫黄原子および酸素原子か
ら選択される少なくとも１個のへテロ原子を含有する５
ｔたは６員環の複素環基を示すか、あるいは、Ｒ７とＲ
８とはそれらが結合している窒素原子とともにピペリジ
ノ基またはモルホリノ基を形成する。

上記の基−〇Ｘ’　、　ＮＲ７Ｒ８および−Ｃｏ、ＮＲ
Ｒにおいて、−ＮＲＲ部分は、好適にはアミノ、メチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピル
アミノ、ブチルアミノ、インブチルアミノ、８ｅＣ−ブ
チルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ペンチルアミノ、ヘキ
シルアミノ、３−クロルプロピルアミノ、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピ
ルアミノ、エチルブチルアミノ、２−クロルエチルアミ
ノ、シアノメチルアミノ、２−シアノエチルアミノ、ヒ
ドロキシメチルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、
２−ヒドロキシエチル（メチル）アミン、２−ヒドロキ
シエチル（エチル）アミノ、ジ（２−ヒドロキシエチル
）アミノ、２．＆４，５．ｌｉ−ペンタヒドロキシヘキ
シル（メチル）アミノ、２−メトキシエチルアミノ、２
−（２，６−ジクロルフェノキシ）エチルアミノ、カル
ボキシメチルアミノ、メトキシカルボニルメチルアミノ
、２−（ジメチルアミノ）エチルアミノ、２−（ジイソ
プロピルアミノ）エチルアミノ、３−（ジメチルアミノ
）プロピルアミノ、２−モルホリノエチルアミノ、アリ
ルアミノ、ジアリルアミノ、２−プロピニルアミノ、シ
クロペンチルアミノ、シクロへキシルアミノ、′Ｌ３−
ジメチルシクロへキシルアミノ、ベンジルアミノ、４−
クロルベンジルアミノ、４−ニトロベンジルアミノ、４
−メチルベンジルアミノ、フェネチルアミノ、α、α−
ジメチルベンジルアミノ、アニリノ、４−クロルアニリ
ノ、３．４−ジクロルアニリノ、３−クロル−２−ヒド
ロキシアニリノ、２−ヒドロキシアニリノ、３−ヒドロ
キシアニリノ、４−ヒドロキシアニリノ、４−ニトロア
ニリノ、４−メチルアニリノ、ｚ６−シアノアニリノ、
２．６−ジエチルアミノ、２．６−ジイソプロピルアミ
ノ、３−トリフルオルメチルアニリノ、４−シアノアニ
リノ、２−メトキシアニリノ、３−メトキシアニリノ、
４−メトキシアニリノ、２−エトキシアニリノ、３−エ
トキシアニリノ、４−エトキシアニリノ、２−メトギシ
ヵルボニルアニリノ、ヒドロキシアミン、メトキシアミ
ノ、アセトキシアミノ、３−ピリジルメチルアミノ、４
−ピリジルメチルアミノ、ホルミル（メチル）アミノ、
メトキシアセチル（メチル）アミノ、メトキシチオカル
ボニルアミノ、３−メチルチオウレイド、３−（４−ク
ロルフェニル）チオウレイド、ヒドラジノ、１−メチル
ヒドラジノ、２−ジメチルヒドラジノ、２−フェニルヒ
ドラジノ、アセトヒドラジノ、ピペリジノアミノ、モル
ホリノアミノ、２−ピリミジルアミノ、２−ピリジルア
ミノ、３−ピリジルアミノ、４−ピリジルアミノ、２−
チアゾリルアミノ、ピペリジノまたはモルホリノであり
え、更に好適にはアミノ、（ｃｌ−ｃ６アルキル）アミ
ノ、（ｃ。

−０６アルコキシ）アミノまたはモルホリノアミノであ
る。

式（Ｄの化合物において、Ｒが１個または２個の水酸基
もしくはメルカプト基を有するアルキル基もしくはアル
ケニル基であるものはアルコールまたはチオールであり
、それ故、酸とエステルを形成しうる。Ｒがヒドロキシ
イミノ基を有するアルキル基である場合も同様である。

これらの化合物は、式（１）において、Ｒが基−Ａ　（
Ｘ”Ｒ’）　　または基−Ａ、Ｎ−ＯＲを示す。式中、
Ａ、Ｘ　およびｎは前記したものと同意義であり、Ｒ９
はカルボン酸、スルホン酸またはリン酸から誘導される
アシル基を示す。

Ｒ９がカルボン酸から誘導されるアシル基を示す場合、
それは脂肪族または芳香族アシル基でありうる。脂肪族
アシル基は好適には１ないしＴ、さらに好適には２ない
し４個の炭素原子を含有し、アルカノイル、ハロアルカ
ノイル、アルコキシアルカノイルまたはアルコキシカル
ボニルでありうる。好適なアルカノイル基は、たとえば
、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イン
ブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル、ヘキ
サノイル、トリクロルアセチル、トリフルオルアセチル
、メトキシアセチル、メトキシカルボニルおよびエトキ
シカルボニル等があげられる。芳香族アシル基は好適に
はアリールカルボニル基でＬｔ）、アリールは好適には
フェニル基であって、Ｃ，−０４アルキル（たとえばメ
チル、エチル、ｔ−ブチル）およびハロゲン（たとえば
塩素）から選択される１ないし３個の置換分を有してい
てもよい。好適な芳香族アシル基は、ベンゾイル、トル
オイルおよびｏ　−、ｍ−もしくはｐ−クロルベンゾイ
ルである。

Ｒ９がスルホン酸から誘導されるアシル基である場合、
それは好適にはアルカンスルホニル基であって、たとえ
ばメタルスルホニルおよびエタンスルホニルがあげられ
る。

Ｒ９がリン酸から誘導されるアシル基である場合、それ
は好適にはジ（Ｃ，−Ｃ３アルコヤシ）ホスホリル基で
あって、たとえばジメトキシホスホリルおよびジェトキ
シホスホリルがあげられる。

Ｒ４が１個または２個の脂肪族カルボン酸アシル置換分
を有するアミノ基、脂肪族カルボン酸アシル基または１
個もしくは２個の脂肪族カルボン酸アシル置換分を有す
るＣ１−０４アルキル基もしくはＣ２−Ｃ４アルケニル
基である場合、またＲ５がアシル基を示す場合は、当該
アシル基は、好適には前記した脂肪族アシル基、ことＫ
Ｒで示される基で例示されたものから選択される。

Ｒでポされるカルボン酸アシルで好適な他のものは、１
または２個の（Ｃ，−０４アルコキシ）カルボニル、た
とえばメトキシカルボニルもしくはエトキシカルボニル
置換分を有するＣ、−Ｃ６アルカノイル基およびＣ，−
０６アルケノイル基であって、たとえば２．２−ジ（エ
トキシカルボニル）アセチルおよびｚ２−ジ（エトキシ
カルボニル）ベント−４−エノイルｆ、Ｉる。

Ｒ４が複素環基を示す場合、環を構成する原子は好適に
は３ないし６個、より好適には３，５または６個であっ
て、うち少なくとも１個は窒素原子、酸素原子および硫
黄原子から選択されるヘテロ原子である。好ましくは環
原子のうち１．２．３または４個かへテロ原子である。

複素環自身は置換されていてもよく、置換されている場
合は、好適には１ないし３個のＣ，−０４アルキル置換
分（たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等で
あって、メチルが好適である）を有する。

Ｒ４で示される複素環基の例は、たとえば、ジオキソラ
ニル基（好適には１．３−ジオキソランル、より好適に
は１，３−ジオキソラン−２−イル）、オキシラニル基
、オキサゾリニル基（好適には２−オキサゾリニル基）
、オキサジニル基およびそのジヒドロ、アナログ（好適
には１゜３−オキサジニル、より好適には１．３−オキ
サジン−２−イルおよびそれらのアナログ、たとえば４
５−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２−イル）、オキ
サジアゾリル基およびアルキル−および／ｌたはオキソ
−置換オキサジアゾリル基（ことに１．λ４−および１
．λ４−オキサシアグリルおよびそれらが置換されたも
の、たとえば１．＆４−オキサジアゾールー２−イル、
２−メチル−１，λ４−オキサジアゾールー５−イルお
よび５−オ中ソー１．２．４−オキサジアゾール−３−
イル）並びにテトラゾリル基およびアルキル置換テトラ
ゾリル基（ことに、１Ｈ−テトラゾール−５−イル、１
−メチル−１Ｈ−テトラソール−５−イルおヨヒ２−ｆ
ｉチル−２Ｈ−テトラゾール−５−イル）である。

ＲがＣ−Ｃアルケニル基または置換Ｃ２−Ｃ４アルケニ
ル基を示す場合、またはＲが０２　　Ｃ４アルケニル基
を示す場合は、当該アルケニル基は、好適にはビニル、
アリル、１−プロペニル、インフロベニル、１−７’テ
ニル、２−ブテニルまたは３−ブテニルであり、より好
適にはビニル、１−７’ロペニルまたは１−ブテニルで
アル。　　　Ｒが置換Ｃ１−０４アルキル基を示す場合
は、当該アルキル基は、好適にはメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、８・Ｃ−ブ
チルまたはｔ−ブチルであり、より好適にはメチル、エ
チルまたはプロピルである。

Ｒ４ｔたはＲがハロゲン置換アルキル基を示す場合は、
当該ハロゲン原子は好適には弗素、塩素、臭素または沃
素であり、より好適には塩素または臭素である。

Ｒがジ（Ｃ４−Ｃ３アルキル）ホスホノ置換分を有する
アルキル基またはアルケニル基を示す場合は、描該置換
分は、好適にはＨにおいて示したものから選択される。

Ｒ４が複素環置換分を有するアルキル基を示す場合、当
該複素環基は、好適にはＲで示したものであるが、この
場合は、さらに好適にはアゾリル基、すなわち少なくと
も１個の窒素原子をヘテロ原子として含有する５員環で
あって、最も好適にはイミダゾリルまたは１．２．４−
　）リアグリルである。

Ｒが少なくとも１個のＣ４−０４アルコキシ置換分を有
するアルキル基を示す場合、当該アルコキシ基は、好適
にはエトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
、ブトキシまたはｔ−ブトキシである。

Ｒ５が少なくとも１個のアリールもしくはアリーロキシ
置換分を有するアルキル基を示す場合、およびＲがアリ
ール基を示す場合は、当該アリール基は芳香族炭素環基
（好ましくはフェニルまたはナフチル、より好ましくは
フェニル）であり、１ないし３個のハロゲン原子（こと
に塩素または臭素）およびＣ，−Ｃ４アルキル基（こと
にメチルまたはエチル）から選択される置換分を有して
いてもよい。

Ｒが少なくとも１個の０１−０４アルキルアミノ置換分
を有するアルキル基を示す場合、尚該置換分は、好適に
はメチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ブチ
ルアミノまたはｔ−ブチルアミノである。

ＲがＣ−Ｃシクロアルキル基またはＣ２−０４アルキニ
ル基を示す場合、これらの好適な基は、Ｒ６において示
した対応する基と同様である。

Ｒ５がアシル基を示す場合、当該アシルはカルボン酸、
スルホン酸またはリン酸から誘導され、その好適な例は
、Ｒにおいて示した対応する基と同様である。

Ｒ，Ｒ，ＲまたはＲがＣ４−０６アルキル基を示す場合
、このものは直鎖状または分岐鎖状でありえ、好適には
マないし４個の炭素原子を有し、たとえばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅｃ−ブチル
、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシルおヨ
ヒ２４２−ジメチルブチル等があげられる。これらのり
ち、メチル、エチル、イソプロピルおよび５ｅａ−ブチ
ルがより好適である。ＲとＲとに関して最も好適なのは
、ＲおよびＲが共にイソプロピルである場合、およびＲ
がエチルでＲが８ｅＣ−ブチルである場合でああ。

ＲおよびＲがＣ２−Ｃ６アルケニル基を示す場合、この
ものは直鎖状または分岐鎖状でありえ、好適には３個も
しくは４個の炭素原子を有し、たとえばアリル、メタリ
ル、１−メチルプロペニルおよび２−ブテニルがあげら
れる。

Ｒ３がハロゲン原子を示す場合、このものは塩素、臭素
、弗素または沃素でありうる。しかしながら、Ｒは水素
であることが最も好ましい。

本願化合物のうち、好適なものは下記の式（幻で示され
る。

上記式（Ｋ〕において、Ｒ，ＲおよびＲは前記したもの
と同意義であり、ｕ　４ａは基−ＣＯ，Ｒ。

１１１　　　　　　　　”　３１　　　　　７８−〇〇
、Ｘ　Ｒ、−Ａ−ＣＯＸ　Ｒ、−ＣＯＮＲＲ、−Ａ−Ｃ
ＯＮＲ７８３２’　　３５ Ｒ、−Ａ−ＮＨＲ、−Ａ　−Ｘ　Ｒ、−Ａ−Ｒ”、シア
ノ基または複累壌基を示す。

ａ Ｒが基−Ｃｏ、Ｒである場合、Ｒは水素原子またはハロ
ゲン原子（好適には弗素、塩素、臭素または沃素）を示
し、より好適には塩素または臭素である。

基−Ｃｏ、Ｘ’Ｒ”において、Ｘ　は酸素原子または硫
黄原子を示し、Ｒは水素原子、アルカリ金属原子、アル
カリ土類金属原子、アンモニウム基、有機アミン残基ま
たはＲでボされるいずれかの基を示す。

Ｒがアルカリ金属、アルカリ土類金属、３価の金属、ア
ンモニウム基または有機アミン残基であるときは、本発
明の化合物は塩を形成している。

好適な塩は、ナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカ
リ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩のようなアル
カリ土類金属塩、鉄塩、アルミニウム塩のような３価の
金属塩、アンモニウム塩、トリメチルアミン塩、トリエ
チルアミン塩、トリプロピルアミン塩、トリブチルアミ
ン塩等の有機アミン塩があげられる。

Ｒ１１で示される他の好適な基の例は、前記Ｒ６におい
て示したものと同様である。

Ｒ４ａカ基−Ａ−ＣＯＸ”Ｒ”　ｔ　示ｆ場合、Ａおよ
びＸは前記したものと同意義であり、Ｒ３１は水素原子
または０１〜Ｃ６アルキル基を示す。

基−Ｃｏ、ＮＲＲおよび−Ａ−ＣＯＮＲＲにおいて、Ａ
、ＲおよびＲは前記したものと同意義であり、これらの
例についても前記したとおりである。

ａ Ｒが基−Ａ−ＮＨＲを示す場合、Ａは前記したものと同
意義であって、好適にはＣ−Ｃアルキレ７基であり、Ｒ
はフェニル基またはＣ４−Ｃ６アルキルもしくは（ｃ、
−Ｃ６アルキル）カルバモイル置換分を有するフェニル
基を示す。

Ｒが基−Ａ−Ｘ″Ｒ３３を示す場合、Ｘ“およびＡａ は前記したものと同意義であって、Ａは好適にはＣ１−
０４アルキレン基であり、□゛Ｒ３３は水素原子、Ｃ１
−０６フルカノイル基、　Ｃ１−Ｃ６ハロアルカノイル
基、ヘンジイル基またはｃ、−０６アルキル基を示す。

ａ Ｒが基−Ａ　−Ｒｔ−示す場合、Ａは前記したものと同
意義であって、好適にはＣ，−０４アルキレン基であり
、Ｒはハロゲン原子、シアノ基またはＣ１−０６アルカ
ノイル基を示す。

Ｒ４１１が複素環基を示す場合、このものは好適には、
オキシラニル基、１，３．４−オキサジアゾール−２−
イル基または５−オキソ−１，２，４−オキサジアゾー
ル−３−イル基を示す０式（Ｉ）および式（［）におい
て、ＲおよびＲは好適には、いずれも３位に結合してい
る。

前記式（１）において、特に好適な化合物は、Ｒ４ａが
３位に結合しており、そして基−ＣＯＲ。

１１１曾３ｌ −Ｃｏ、Ｘ　Ｒ、−Ａ−ＣＯＸ　Ｒ、−ＣＯ，Ｎ１１Ｉ
Ｒ。

’　３３　　　　３４　　、 −Ａ−ＣＯＮＨＲ、−Ａ−Ｘ　Ｒ、−Ａ−Ｒ、シアノ基
または１．乳４−オキサジアゾールー２−イル基（Ｘ　
は酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ１１は水素原子、
Ｃ１−Ｃ４゜アルキル基またはフェニル基を示し、Ｒは
水素原子またはＣ１−０６アルキル基を示し、ＡはＣ１
−Ｃ４アルキレン基またはアルケニレン基を示し、Ｒは
水素原子を示し、そしてＲは前記したものと同意義であ
る）を示す場合である。

弐０）および式α）において最も好適な化合物は、Ｒ３
が水素原子を示し、ＲとＲとは同一であってエチル基ま
たはイソプロピル基を示すか、あるいはＲ１がエチル基
を示し　Ｒ２がａｅｃ−ブチル基を示す場合であって、
セしてＲが上記の特に好適な基を示す場合である。

本発明の化合物を以下に例示する。各化合物に付された
番号は、その後の記載においてそのｔま参照される。

上記の化合物中、好適なものは、化合物ム９゜１１．　
６５．　７５．　７７、　７８．　８１．　８２．　８
３．　８４．　８５゜８６、　１５３．　２７８．　２
７９．　２８０．　２９５．　３２３．　３２９゜３３
２、　３３１１．　３４６．３６５および３９３である
。

本願発明の化合物は、以下に記載される方法のいずれか
によって製造することができる。

製法人 Ｒ４がカルボキシ基、チオカルボキシ基（好ましくはメ
ルカプトカルボニル基）またはニトロ基である本発明化
合物、即ち、式（Ｉａ）を有する化合物およびそのニト
ロ誘導体は、次の反応式に示した方法により製造するこ
とができる。

（ｍ）　　　　　　　　（ｙ） す （Ｉａ） 式中、Ｒ１，几２．Ｒ５およびＸ′は前記と同意義を示
す。

工程Ａ１は無水フタル酸の誘導体である化合物（■）と
アニリンの誘導体である化合物（ＩＩＩ）を反応させる
工程であり、溶媒の存在または非存在下に実施すること
ができる。溶媒を用いる際には一溶媒は反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好ましくはトルエン
、キシレンのような芳香族炭化水素類、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドのような非プロトン性極
性溶媒類、メチルブチルケトン、メチルインブチルケト
ン、シクロヘキサノンのようなケトン類、ブタノールお
よび酢酸を挙げることができる。

反応は、加熱することが望ましいが、通常は反応中に水
が副生ずるので、水と共沸し、かつ不活性な溶媒を使用
し１反応を、この共沸体の沸点で実施するのが好適であ
る。

通常および好適号は、工程λ１の終了後、化合物（Ｖ）
を中間体として単離することなく、工程幻と同様の反応
条件下に工程Ａ２を実施する。

しかし、目的によっては、中間体（Ｖ）を単離すること
も可能であり、通常定量的に得ることができる。例えば
、Ｘ′が酸素原子を示すカルボキシ基が３位に置換して
いる化合物ＣＭ’）と２．８−ジエチルアニリンまたは
２．６−ジイツプロビルアニリンとの反応においては、
融点２４３．５〜２４４℃または融点１９１〜１９３℃
を有する対応する中間体（Ｖ）をそれぞれ得ることがで
きる。

また、化合物（Ｂ’）の無水フタル酸誘導体を使用する
代りｋ、化合物（Ｎ）に対応するフタル酸自体または酸
ハライド類（たとえばクロリドもしくはプロミド）、活
性アミド、活性エステル（？、：とえばｐ−ニトロベン
ジルエステル）ノヨうな活性誘導体を用いることもでき
る。

製法Ｂ 化合物（Ｉ）においてＲ１が−ｏｘ’′、Ｒ１０基を示
す化合物（Ｉｂ）は、ハロゲン化試薬と相当する化合物
（Ｉａ）を反応させることによって製造する（式中、Ｂ
１．　Ｂ２．　Ｂ３．　Ｂ１０およびＸ””は前記と同
意義を示す。） ハロゲン化試薬は特に制限はなく、一般にカルボン酸か
ら酸ハライドを製造できる試薬であれば使用できるが、
好適には塩化チオニルまたは臭化チオニルが用いられる
。

反応は常法に従って実施されるが、溶媒の存在下反応を
行うのが好ましい。溶媒は反応を阻害しないものであれ
ば特に限定はないが、好ましくは、ヘキサン、ヘプタン
のような脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素類またはシクロヘキサンの
ような肪環式炭化水素類が用いられる。反応温度も特に
限定はなく広い温度範囲で実施しうるが、好ましくは、
加熱還流によって反応が行われる。

製法０ 化合物（Ｉａ）のカルボン酸またはチオカルボン酸のエ
ステルおよびアミド誘導体である化合物（ＩＣ）および
（ＩＣ’）は、相当する酸ハライド（Ｉｂ）から、下記
の反応式に従って製造することかで（ＩＣ’） 式中、Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ３，Ｂ（＄、　Ｒ’、　Ｒ８，
Ｒ’０およびＸ′は前記と同意義を示す。

化合物（Ｉｃ）および化合物（Ｉｃ’）は、化合物（Ｉ
ｂ）を化合物（Ｍ）または（Ｖｎ）と反応させることに
より、それぞれ得ることができる。２つの反応は、同様
の反応条件下で実施されるので、以下−緒に記載するこ
とにする。

反応は好ましくは脱酸剤の存在下忙行われ、好適には溶
媒も用いる。脱酸剤は反応により生成する酸を反応液中
より除くためのもので通常塩基を用いる。好ましくはト
リエチルアミン。

トリブチルアミンのようなトリ直鎖アルキ／ｌ／７ミン
類、１．５−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
−５のような三級シクロアルキルアミン類、ピリジン、
または炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ５なアルカリ
金属炭酸塩類である。

溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に限定はない
が、好ましくはベンゼン、トルエンのような芳香族炭化
水素類、クロロホルム、塩化メチレンのようなハロゲン
化炭化水素類、シイツブａピ屓エーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル類、アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニト
リル類、アセトンのようなケトン類または上記の溶媒を
２以上混合したものを用いる。

製法り 化合物（Ｉ）においてＲ４がシアノ基である化合物（Ｉ
ｄ）は、化合物（Ｎ）を常法に従って脱水するととによ
って製造できる。

（式中、Ｒ’、　Ｂ２およびＲ３は前記と同意義を示す
。）脱水剤は特に限定はなく、一般に酸アミドな相当す
るニトリルに変換できる試薬であり、この分子の他の部
分に影響を与えないものであればよく、好適には五塩化
リン、塩化チオニルまたはオキシ塩化リンが用いられ、
さらに好適には、オキシ塩化リンである。

反応には溶媒を使用するのが好ましく、溶媒は反応を阻
害しないものであれば特に限定はないが、好ましくはへ
キサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水素類、ベンゼン
、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、シク
ロヘキサンのような脂環式炭化水素類またはクロロホル
ム、塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素類を用い
る。反応温度は広い範囲で選択できるが、通常加熱還流
下反応を行うのが好ましい。

製法りの出発原料である化合物（■）は、化合物（Ｉｃ
’）　ＫおイテＲ７オヨヒＲ８カ水素原子テ、Ｘ′が酸
素原子である化合物であるが、この化合物は製法０で記
載した方法に従って製造することができる。

製法Ｅ 化合物（Ｉ）においてＲ４がヒドロキシメチル基、ハロ
メチル基、アルコキシメチ、ル基、シクロアルコキシメ
チル基、アリールオキシメチル基、アルケニルオキシメ
チル基またはアルキニルオキシメチル基を示す化合物（
Ｉｅ）、　（Ｉｅ’）　　ｋよび（Ｉｅ’）は下記の反
応式に従って製造することができる。

（Ｋ）　　　　　　　　　　　（Ｉｅ）（Ｉｅ’）　　
　　　　　　　　（Ｉｅ’）上記式中、Ａｒは Ｈａｌは　弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子の
ようなハロゲン原子を示し、好適には塩素原子または臭
素原子であり、Ｂ１２は、前記Ｒ５の定義におけるシク
ロアルキル基、アリール基。

アルケニル基、アルキニル基、置換されていてもよいア
ルキル基を示す。

化合物（Ｉｂ）において、Ｘ′が酸素原子を示し、Ｒ１
０が塩素原子を示す化合物（Ｋ）はこの反応の出発原料
であるが、所望により製法Ｂに記載した方法により製造
することができる。

工程Ｅ１は、化合物（Ｋ）のクロロホルミル基を還元し
ヒドロキシメチル基にする工程である。

還元剤は一般にクロロホルミル基の還元に使用できるも
のであればよく、好適には水素化リチウムアルミニウム
、リチウムボロヒドリド、ビス（２−メトキシエトキシ
）アルミニウムナトリウムヒドリド、ナトリウムポロヒ
ドリドのような水素化鉛金属類を使用する。反応は溶媒
中で行うのが好ましく、溶媒は反応を阻害しないもので
あれば特に限定はないが、好適にはテトラヒドロフラン
、ジエチルエーテル、ジグライムノヨウナエーテル類、
ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類である。

反応温度は特に限定はないが通常副反応がおこらないよ
うに、高温をさげて反応を実施する。好適には水冷下な
いし室温にて反応を行う。所望により、合成した化合物
（Ｉｅ）を工程Ｅ２において、相当するハロメチル誘導
体（Ｉｅ’）に変換することができる。この工程は、化
合物（Ｉｅ）を、例えば塩化チオニル、臭化チオニル、
三臭化リンのようなハロゲン化試薬と反応させることに
より達成できる。反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶
媒は反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、
好ましくは、ヘキサン、ヘプタンのような脂肪族炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭
化水素類、シクロヘキサンのような脂環式炭化水素類ま
たはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンのようなエーテル類である。反応温度は特に限定はな
く広い範囲の温度を選択できるが、好適には室温または
反応混合物の沸点で反応が行われる。

所望により、合成した化合物（Ｉｅ’）は相当するシク
ロアルコキシメチル、アリールオキシメチル、アルケニ
ルオキシメチル、アルキニルオキシメチル、アルフキジ
メチルまたは置換されたアルコキシメチル訪導体（Ｉｅ
つに変換することができる。これは、化合物（Ｉｅ’）
を式Ｒ１２０Ｈを有する化合物（式中、Ｂ１２は前記と
同意義を示す。）と反応させることにより達成されるが
、好適には、相当する金属アルコキシド、さらに好適に
はナトリウムアルコキシドのようなアルカリ金属アルコ
キシドを用い、通常加熱することｋよって実施される。

反応は溶媒中で行うのが好ましく、Ｒ１２０Ｈが特に低
級アルコールである場合には好適には、過剰のＲ’２０
Ｈを溶媒とし【使用する。

製法Ｆ 化合物（工ｅ）は、酸の好適な反応性誘導体、例えば酸
無水物、酸混合無水物、活性エステルまたは酸ハライド
と反応させることにより相当するエステルに変換される
。好ましくは酸ハライドを用い、さらに好適には酸クロ
リドまたは酸プロミドを使用する。酸ハライドを使用し
た場合、反応中に生成するハロゲン化水素を除去するた
めに、好ましくは脱酸剤を使用する。脱酸剤は特に限定
はないが、好適にはトリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、１．５−ジアザビシクロ（５，４０）ウンデセン−
５のような三級アミン類、ピリジン、または炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウムのようなアルカリ金属炭酸塩類またはアルカリ酸
性炭酸塩類が用いられる。反応は溶媒中で行うのが好ま
しく、溶媒は反応を阻害しないものであれば特に限定は
なく、好適にはベンゼン、トルエンのような芳香族炭化
水素類、クロロホルム、塩化メチレンのようなハロゲン
化炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル類、アセトニトリル、プロピオニトリルのようなニト
リル類、またはアセトンのようなケトン類が用いられる
。反応は広い温度範囲で実施することができるが、好適
には氷冷下〜反応混合物の沸点で行われる。

製法Ｇ 化合物（Ｉ）において、Ｒ４がジ（ｏｌ−０３アルコキ
シ）ホスホリルチオ基で置換されたメチル基を示す化合
物は、化合物（Ｉｅ’）を弐Ｍ−８−Ｒ９ａを有する金
属化合物と反応させるととにより製造することができる
。式中、Ｍは、アルカリ金属を示し、好適にはナトリウ
ムまたはカリウムであり　Ｂ１２は、前記Ｒ９で定義し
たジアルコキシホスホリル基ヲ示ス。

反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒は反応を阻害し
ないものであれば特に限定はないが、好適にはテトラヒ
ドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類、アセトニ
トリルのようなニトリル類またはアセトンのようなケト
ン類である。

反応温度は特に限定はないが１通常室温で実施される。

製法Ｈ 化合物（１）　ＩＣおいてＲ４がアミノメチル基または
種々置換されたアミノメチル基を示す化合物（Ｉｈ）、
　（Ｉｈ’）、　（Ｉｈ’）、　（Ｉｈ”’）または（
Ｉｈ″″）は、下記の反応式に従って製造することがで
きる。

（Ｉｈ”’）　　　　　　　（Ｉｈ””）上記式中、Ａ
ｒは前記と同意義を示し、Ｂ１３は水素原子または前記
Ｒ５で定義した種々のアルキル基、置換アルキル基、シ
クロアルキル基若しくはアリール基を示し、Ｂ１４は水
素原子またはエステルのアルコール残基な示し、Ｂ１５
はカルボニル基に結合する基で、−〇０Ｒ１５基と表現
した場合に前記Ｒ９で定義したカルボン酸アシル基を示
す基であり、Ｒ１６はスルホニル基に結合する基で、−
８０２Ｂ’６基と表現した場合に前記Ｒ９で定義したス
ルホン酸アシル基を示す基であり、Ｂ１７は前記Ｒ７ま
たはＲ８で定義した基または原子を示すものである。

工程Ｈ１は／’１　ｆｆメチル化合物（Ｉｅ’）を式８
１５ＮＨ２を有する一級アミン類と、脱酸剤の存在下に
反応させる工程である。脱酸剤は製法Ｆにおいて記載し
たものが使用される。化合物（Ｉｅ’）　　と−級アミ
ンの当量関係は特に限定はないが、好適には一級アミン
と化合物（Ｉｅ’）の当量比は１：１〜３：１の範囲で
選択される。反応は溶媒中で行５のが好ましく、溶媒は
反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、好適
にはベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類、ハ
ロゲン化炭化水素類好ましくはクロロホルム、塩化メチ
レンのような脂肪族ハロゲン化炭化水素類またはテトラ
ヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類である。

反応は、広い温度範囲で実施することができるが、好適
には室温〜８０℃で反応を行う。

工程Ｈ２，Ｈ３およびＨ４は、工程Ｈ１により合成され
た化合物（Ｉｈ）と式Ｈａ１．０ＯＯＲ”を有する化合
物、弐Ｒ１５００Ｈａ　１を有する化合物または式Ｒ１
６８０２Ｈａｌを有する化合物とをそれぞれ反応させる
工程である。反応は、脱酸剤を使用し溶媒中で、室温ま
たは加熱下に実施するのが好ましい。

溶媒および脱酸剤は製法Ｆに記載したものを使用し、反
応温度は室温〜５０℃で行うのが好ましＸ、％。

工程Ｈ５は、化合物（Ｉｈ）を式３１７ＮＯＯを有する
適当なイソシアナート類と反応させ、化合物（Ｉｈ　）
を製造する工程である。反応は溶媒中で、塩基好ましく
はピリジンを触媒量添加し、通常室温にて実施する。溶
媒は製法Ｆに記載したものを使用する。

製法Ｊ 化合物（Ｘ）は （式中、Ａｒは前記と同意義を示し、Ｒ１８およびＩＩ
Ｌ１９は窒素原子と一緒になって窒素原子を含有する複
素環式基を示し、そのような基としては、Ｒ４の定義に
おいて置換されたアルキル基の項の置換分として記載さ
れた複素環式基を示す。）、製法ＥおよびＨにおいて定
義された化合物（Ｉｅ’）を式ＨＮＲｆ８Ｂ１９を有す
る複素環式基（式中、Ｂ１８およびＲ１９は前記と同意
義を示す。）と反応させることによって製造することが
できる。反応は脱酸剤の存在下溶媒中で実施するのが好
ましく、そのような脱酸剤としては製法Ｆに記載したも
のを使用できるが、好適にはアルカリ金属炭酸塩類を用
いる。溶媒は反応を阻害しないものであれば特に限定は
ないが、好ましくはジオキサンのようなエーテル類また
はアセトニトリルのようなニトリル類である。反応は室
温または加熱下に実施するのが好ましい。

製法に 化合物（Ｉ）において、Ｒ４がホルミル基、　ヒドロキ
シイミノメチル基、環状アセタール基またはアルコキシ
、アルケニルオキシ若しくはアルキニルオキシがジ置換
したメチル基を示す化合物（Ｉｋ）、（Ｉｋ）、（工に
″）および（Ｉｋ”’）は下記の上記式中、Ａｆは前記
と同意義を示し、Ｂ２０は、Ｒ５で定義されたアルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、Ｂ２１は
式〈　と−緒に〇− なってＲ４で定義された複素環式基を示すもので、Ｒ２
１自体は好ましくは分岐していてもよいアルキレン基を
示す。

工程に１は、製法Ｅにより製造された化合物（Ｉｅ）を
酸化剤と反応させて相当するホルミル誘導体（Ｉｋ）を
製造する工程である。酸化剤は一般にヒドロキシメチル
基をホルミル基に変換できるものであれば特に限定はな
いが、好ましくは二酸化マンガンまたは無水クロム酸で
あり、化合物（Ｉｅ）ＩＣ対して１〜８当量使用するの
が好適である。反応は溶媒中で行うことが好ましく、溶
媒は反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、
好適には酢酸のような低級脂肪酸類またはクロロホルム
、四塩化炭素、塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水
素類である。反応は通常室温または加熱下に実施される
。

工程に２は、上記合成した（Ｉｋ）を適当な溶媒中でヒ
ドロキシルアミンと反応させる工程である。溶媒は反応
を阻害しないものであれば特に限定はないが、好ましく
はメタノール、エタノールのようなアルコール類である
。反応は通常室温または加熱下に実施される。

工程に３は、化合物（Ｉｋ）を１分岐していてもよいア
ルキレングリコールと、好マしくはｐ−トルエンスルホ
ン酸の触媒量存在下に反応させる工程である。反応は好
適には溶媒中で行うが、溶媒は反応を阻害しないもので
あれば特に限定はなく、好ましくはベンゼン、トルエン
、キシレンのような芳香族炭化水素類である。反応は通
常加熱下に実施される。

工程に４は、化合物（Ｉｋ）を式０Ｈ（ＯＲ２°）３を
有する化合物と反応させる工程であり、好適には化合物
０Ｈ（ＯＲ２ｏ）３を過剰量使用する。反応は触媒量の
１）−）ルエンスルホン酸の存在下、室温で実施するの
が好ましい。反応は溶媒中で行うのが好適であるが、好
ましくは反応溶媒として化合物０Ｈ（ＯＲ２０）３を過
剰量使用する。

製法り 化合物（Ｉ）において几４が２個のカルボン酸アシル置
換分を有する基を示す化合物（Ｉ［）はハ （式中、Ａｒは前記と同意義を示し、Ｂ１５は製法Ｈの
説明中に定義されたものと同意義を示す。）、製法Ｅで
定義された化合物（Ｉｅ’）と化合物（ＸＩＩ）とを反
応させることによって製造することができる。

（式中、Ｒ１５は前記と同意義を示す。）反応は、Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　４２　、　７５　（
１９６２）に記載の方法に従って１．アセトン溶媒中、
炭酸カリウムの存在下に加熱することによって実施され
る。

製法Ｍ 化合物（Ｉ）においてＲ４が程々置換されたアルキル基
を示す化合物（Ｉｍ）、　　（Ｉｎ’）および（Ｉｍ’
）は下記の反応式に従って製造することができる。

上記式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ、ＡｒおよびＨａｌは前と同意義
を示し、Ｒは製法Ｈで定義したものと同意義を示し、Ｒ
は、水素原子または０．−０４アルキル基を示し、ｍは
０または１を示す。

工程Ｍ１は、製法Ｅにおいて合成された化合物（Ｉｓ’
）をシアン化物好ましくはシアン化アルカリ金属（例え
ばシアン化ナトリウムまたはシアン化カリウム）と反応
させて、化合物（ｒｍ）を製造する工程である。反応は
溶媒中で行うのが好ましく、溶媒は反応を阻害しないも
のであれば特に限定はなく、好適にはエタノール、テト
ラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコール類、
エチレングリコールのようなグリコール類、エチレンク
リコールモノメチルエーテルのようなグリコールエーテ
ル類、ジメチルホルムアミドのようなアミド類またはジ
メチルスルホキシドである。反応は通常室温または加熱
下に実施される。

所望により、化合物（Ｉｍ）は、硫酸のような強酸の存
在下に加熱することによってｍが０を示す相当する酸ま
たはエステル化合物（工ｍ’）に変換することができる
。反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒は反応を阻害
しないものであれは特に限定はないが、好ましくはメタ
ノール。

エタノールのようなアルコール類である。アルコール類
を溶媒として使用する場合には相当するエステルを得る
ことができる。反応は通常加熱下に実施される。

また、ｍが１を示す化合物（Ｉｍりは、相当する化合物
（ＸＩＩＩ）を水添好ましくは接触還元することにより
製造することができる。化合物（ＸＩＩＩ）は後記の製
法Ｐに基づいて合成することができる。水添反応は溶媒
中で行うのが好ましく、溶媒は反応を阻害しないもので
あれば特に限定はないが、好適にはメタノール、プロパ
ツールのようなアルコール類、テトラヒドロフラン、ま
たは酢酸のような低級脂肪酸類である。水添反応は好適
には水素を導入しながら金属触媒、例えばパラジウム炭
素またはパラジウム−硫酸バリウムを使用して実施され
る。

所望により、化合物（Ｉｍ’）においてＲ１４がエステ
ルのアルコール残基な示す化合物は、工程Ｍ４において
相当するカルボン酸に変換することができる。好適には
化合物（Ｉｍ’）を溶媒中で酸を使用することにより達
成される。好ましくは、溶媒はジオキサンのようなエー
テル類、酸は硫酸または塩酸のような強鉱酸を使用する
。反応は通常室温または加熱下に実施される。

工程Ｍ５は、化合物（Ｉｎ“）を相当する酸ノ・ライド
に変換する工程であり、製法Ｂに記載の方法に従い同様
の反応条件にて実施される。

工程Ｍ６およびＭ７は、酸ハライド（Ｉｍ“りを弐ＨＮ
Ｒ’　Ｒ８を有する化合物と反応させることＫよって相
当する化合物（Ｉｍ”つを製造し、または弐Ｒ’８Ｈを
有する化合物と反応させることによって相当するチオ化
合物Ｃ１ｍ１ｌｌ＋）を製造する工程であり、製法０に
記載した反応条件に従って同様に実施することができる
。

製法Ｎ 化合物（Ｉ）においてＲが種々の置換されたアルキル基
、アルケニル基またはカルボン酸のアシル基を示す化合
物は下記の反応弐忙従って製造することができる。

上記式中、Ａｒは前記と同意義を示し、Ｒ２５は水素原
子、０１−０４アルキル基、ニトロ基または脂肪族アシ
ル基を示す。

工程Ｎ１は、前記製法Ｋにおいて合成された化合物（Ｉ
ｋ）を弐Ｒ”ＯＨ２ＭｇＨａｌを有するグリニヤール試
薬（式中、Ｒ２３は水素原子または０１−０４アルキル
基を示し、Ｈａｔは前記と同意義を示すが好適には臭素
原子である。）と反応させる工程である。反応は通常室
温または冷却下に行われる。

反応は溶媒中で実施するのが好ましく、溶媒は反応を阻
害しないものであれば特に限定はなく、好適にはジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類で
ある。

また、化合物（Ｉｎ）Ｉ／ｃおいてＢ２３がニトロ基を
示す化合物は、ホルミル化合物（ｎｃ）とニトロメタン
とを、Ｂｕｌｌ　、　Ｏｈａｍ、　８０ｃ　、　Ｊａｐ
ａｎ　、　４１　、１４４４（１９６８）Ｋ記載の方法
に従って反応させるととＫより、工程Ｎ２において製造
することができる。

化合物（Ｉｎ）においてＢ２３が脂肪族アシル基を示す
化合物も、ホルミル化合物（ｎｃ）を弐〇Ｈ５−００Ｂ
２’を有するアルデヒド類またはケトン類と反応させる
ことにより、工程Ｎ３において製造することができる。

反応は通常、溶媒中で水酸化ナトリウムのような塩基の
存在下に室温で実施される。溶媒は反応を阻害しないも
のであれば特に限定はないが、好適にはメタノール、エ
タノールのようなアルコール類、ジエチルエーテル。

テトラヒドロフランのようなエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、ヘキサン、ヘプタンのよ５　す炭化水素類また
はアセトンのようなケトン類であり、さらに好適にはア
セトンと水の混合溶媒である。

所望により、合成したヒドロキシ化合物（Ｉｎ）を、相
当するアルケニル化、金物（ｒｎＱＷ工程Ｎ４において
変換することができる。この工程は化合物（Ｉｎ）をＰ
−）ルエンスルホン酸のような適当な脱水剤と反応させ
る工程である。反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒
は反応を阻害しないものであれば特に限定はないが、好
適にはベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類で
ある。反応は通常加熱下に実施される。また所望により
、合成した化合物（Ｉｎ”）を酸化剤と反応させること
によって相当するエポキシ化合物（Ｉｎ９に工程Ｎ５１
Ｃおいて変換することができる。酸化剤は一般にエチレ
ン型の二重結合をエポキシ基に変換できるものであれば
特に限定はないが、好適にはｍ−クロロ過安息香酸また
は過安息香酸である。反応は溶媒中で行うのが好ましく
、溶媒は反応を阻害しないものであれば特に限定はない
が、好適にはクロロホルム、塩化メチレンのようなハロ
ゲン化炭化水素類である。反応温度および反応時間は種
々の要因に基づき変化するが、ｍ−クロロ過安息香酸を
使用した場合には、通常室温または５０℃以下の加熱下
に反応は実施される。

また、所望により、合成したヒドロキシ化合物（１，）
を酸化することによってアシル化合物（１ｎｕυに変換
することもできる。反応条件、反応試薬および溶媒は製
法Ｋにおける工程に１に記載の方法と同様である。

製法Ｐ 化合物（Ｉ）においてＲ４が置換されたアルケニル基を
示す化合物（Ｉｐ）および（Ｉｐ’　）は下記の反応式
に従って製造することができる。

上記式中、Ａｒは前記と同意義を示し、Ｒ２２は製法Ｍ
における定義と同意義を示し、Ｒ２４はメチル。

エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、　８＠ｅ−ブチル、ｔ−ブチルのような０、−０４ア
ルキル基を示す。

工程Ｐ１は、化合物（ＸＩＶ）を水素化ナトリウムのよ
うな強塩基で処理しカルバニオンを生成させ、これを化
合物（ｘｋ）と室温または加熱下に反応させる工程であ
る。

　Ｒ２２ （式中、Ｒ２２およびＢ２４は前記と同意義を示し、上
記式中の３つのＢ２４は同一または異なっていてもよい
。）２つの反応は溶媒中で、続けて行れるのが好ましく
、溶媒は反応を阻害しないものであれば特に限定はない
が、好適にはジエチルエーテル、テトラヒドロフランの
ようなエーテル類またはジメチルホルムアミドである。

所望により、合成した化合物（Ｉｐ）を加水分解し相当
する酸（Ｉｐ′）に変換することができる。

反応は通常適当な溶媒中で、酸を使用し室温または加熱
下に実施される。

！族生 化合物（Ｉ）においてＲ４がジ（アルコキシカルボニル
）置換アシル基を示す化合物（Ｉｑ）および（Ｉｑ′）
は下記反応式に従って製造することができる。

上記式中、Ａｒ、ＨａｌおよびＲ２４は前記と同意義を
示し、ＦＬ２５は有機基を示し、好ましくは前記の置換
されていてもよいアルキル基、アルケニル基またはアル
キニル基を示す。

工程Ｑ１は、製法Ｂで合成した化合物（ＸＶ）を式Ｒ２
４０Ｍｇ０Ｈ（ＯＯＯＲ”）２を有するグリニヤール化
合物と反応させる工程である。式中、Ｒ２４は前記と同
意義を示し、３つのＲ２４は同一または異なっていても
よい。このグリニヤール試薬は、Ｏｒｇ、Ｓｙｎ。

Ｏｏｌ、　Ｖｏｌ、　Ｌ　７０８　（１９６３）に記載
の方法に従って合成される。反応は通常、適当な溶媒中
で加熱下に実施される。

所望により、合成した化合物（Ｉｑ）は、弐Ｂ２５Ｈａ
ｌを有する化合物、例えば２−プロペニルプロミドと反
応させることにより、化合物（ｒｑ’　）とすることが
できる。反応は通常、アルカリ金属炭酸塩のような塩基
（例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム）の存在下
、加熱して実施される。反応は溶媒中で行うのが好適で
、溶媒は反応を阻害しないものであれば特に限定はない
が、好ましくはジオキサンのようなエーテル類およびア
セトニトリルのようなニトリル類テある。

製法Ｒ 化合物（１）においてＲ４がジ（０，−０，アルコキシ
）ホスホリル置換メチル基を示す化合物（ｘｒ）は、製
法Ｅにおいて合成された化合物（Ｉｅ’）と、トリアル
キルホスファイトとを通常９０〜１００’Ｃで反応させ
ることによって製造することができる。

（式中、Ａｒは前記と同意義を示し、Ｒ２６はｏｌ−０
３アルキル基を示す。）トリアルキルホスファイトは通
常化合物（Ｉｅ’）に対し過剰釦用いるのが好ましい。

Ｂかジアルコキシホスホリル置換アルキル基（０２以上
のアルキル基）を示す化合物も、相当するハロゲン化ア
ルキル基を有する原料から同様に製造することができる
。

製法Ｓ 化合物（Ｉ）においてＲかメルカプトメチル基を示す化
合物（工Ｓ）は、製法Ｅにおいて合成した化合物（Ｉａ
’）と弐１’Ｌ５８Ｈを有するチオール化合物とを、適
当な溶媒中で反応させることによって製造することがで
きる。

（式中、　ＡｒおよびＲ５は前記と同意義を示す）チオ
ール化合物は、好ましくは金属チオラートさらに好まし
くはナトリウムチオラートのようなアルカリ金属チオラ
ートの形で反応させるのがよい。溶媒は反応を阻害しな
いものであれば特に限定はないが、好適にはエタノール
のようなアルコール類、アセトンのようなケトン類また
はテトラヒドロフランのようなエーテル類である。反応
温度も特に限定はないが通常は室温で実施するのが好ま
しい。

製法Ｔ 化合物（Ｉ）においてＲ４がＮ２−ヒドロキシアミジノ
基またはアシルカヒドロキシアミジノ基をそれぞれ示す
化合物（工１）およびＤｔ’）は、製法Ｄｋおいて合成
したシアン化合物（ｒｄ）とヒドロキシルアミンとを反
応させ１．また所望によりアシル化することにより製造
することができる。

（式中、ＡｒおよびＢ２４は前記と同意義を示す）反応
は溶媒中で行うのが好ましく、好適にはメタノールのよ
５な低級アルコール類を使用し、通常室温または加熱下
に実施し、化合物（ｉｔ）を得る。このものは、更に式
Ｈａｌ’−，０ＯＯＲ２４を有する化合物と、好適には
アセトンのようなケトン類を溶媒として、脱酸剤の存在
下に反応させて、化合物（Ｘｔりが得られる。好適な脱
酸剤は製法Ｆに記載したものであるが、この場合におい
て特に好適なものは、アルカリ金属炭酸塩またはトリエ
チルアミンのような有機アミン類である。

製法Ｕ 化合物（Ｉ）においてＲ４がアミノ基またはモノ若しく
はジアシルアミノ基を示す化合物は、化合物（ＸＶＩ）
のニトロ基をアミン基に変換し、また所望によりアミン
基をアシル化することにより製造することができる。

第一工程はニトロ化合物（ＸＶＸ）を、酸と溶媒の混合
液中で、金属または金属塩化物と反応させる工程である
。好適な金属亜鉛、鉄またはスズであり、好適な金属塩
化物は塩化第二スズである。好適な酸は酢酸または塩酸
であり、好適な溶媒はエタノールのようなアルコール類
またはジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテ
ル類である。

また、アミン化合物は化合物（ｍ）の接触還元によって
も得ることができる。好適な触媒はパラジウム炭素であ
り、溶媒中で反応を行うのが好ましく、溶媒は反応を阻
害しないものであれば特に限定はないが、好適にはメタ
ノール、エタノールのようなアルコール類である。

かくして合成されたアミノ化合物は、例えば弐Ｒ”　０
ＯＨａｌを有する化合物と、脱酸剤と好ましくは適当な
溶媒の存在下に反応させることによリアミノ誘導体に変
換することができる。脱酸剤と溶媒は製法Ｆにおいて記
載したものを用いるのが好ましく、反応は通常室温また
は加熱下に実施される。出発原料（ＸＶＩ）は製法人に
記載の方法に従って製造される。

製法Ｖ 化合物（Ｉ）において−が特定の複素環式基を示す化合
物（Ｉｖ）は、化合物（ｘｖｎ）と脱酸剤とをＪ、　Ｏ
ｒｇ。

Ｏｈｓｍ、、　３９．２７８７（１９７４）に記載の方
法に従って反応させることにより製造することができる
。

（式中、Ａｒは前記と同意義を示し、Ｐは２乃至４の整
数を示し、好ましくは２または３である。）好適な脱酸
剤は炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩である。

反応は溶媒中で行うのが好ましく、溶媒は反応を阻害し
ないものであれば特に限定はないが、好適にはベンゼン
。

トルエンのような芳香族炭化水素類またはアセトンのよ
うなケトン類である。出発原料（ＸＶＩＩ　）は製法０
に記載された方法忙従って製造される。

製法Ｗ 化合物（１）において８４がオキサジアゾリル基を示す
化合物（Ｉｗ）は化合物（ＸＶＩＩＩ）と脱水剤とを通
常、加熱下に反応させることにより製造することができ
る。

（Ｉｗ）　　　　　　　　　（ｘｖｎｒ）（式中、　Ａ
ｒおよびＢ２４は前記と同意義を示す）好適な脱水剤は
オキシ塩化リン、塩化チオニルまたは五酸化リンであり
、特に好適にはオキシ塩化リンである。脱水剤は過剰に
用いるのが好ましい。

製法Ｘ 化合物（Ｉ）においてＲ４が置換されていないオキサジ
アゾリル基を示す化合物（Ｉ）Ｃ）は、化合物（ｘ■）
を、炭素原子を１つ挿入しうる適当な閉環試薬と反応さ
せることによって製造することができる。

（式中、　Ａｒは前記と同意義を示す。）好適な閉環試
薬は、オルトクロル蟻酸エチルのようなオルトクロル蟻
酸エステル類またはホルムアルデヒド（ホルマリン若し
くはバラホルムアルデヒドの形で使用する。）であり、
特にオルトクロロ蟻酸エステル類が好ましい。閉環試薬
は、通常、過剰量用いられ、反応は加熱下に実施するの
が好適である。

製法Ｙ 化合物（Ｉ）　ｋおいてＲ４がオキソ置換のオキサジア
ゾリル基を示す化合物（ｒｙ）は、化合物（ＸＸ）を塩
基と、室温下、適当な溶媒中で反応させることによって
製造することができる。

（式中、后は前記と同意義を示し、Ｒ２７は脱離基を示
す。）Ｒ２７で示される好適な脱離基は、メトキシ、エ
トキシ、ブトキシのような０１−０４低級アルコキシ基
、フェノキシ、ベンジルオキシのようなアリールオキシ
基若しくはアラルコキシ基または塩素原子のようなハロ
ゲン原子である。好適な塩基は、ナトリウムメトキシド
のようなアルカリ金属アルコキシド類、水素化ナトリウ
ムのようなアルカリ金属水素化物または金属水酸化物（
好適には水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化
物）である。ナトリウムアルコキシドを塩基として使用
した場合には、相当するアルコールを反応溶媒として用
いるのが好ましい。

製法２ 化合物（Ｉ）においてＲ４が置換されていてもよいテト
ラゾリル基を示す化合物（１，）および（Ｉｚ’）は、
下記の反応式に従って製造することができる。

上記式中、ＡｒおよびＢ２４は前記と同意義を示す。出
発原料（Ｉｄ）は製法りに記載された方法に従って製造
される。

工程ｚ１は、化合物（Ｉｄ）とアジ化ナトリウムのよう
なケジド類とを、適当な溶媒中で室温または加熱下に反
応させる工程である。溶媒は反応を阻害しないものであ
れば特に限定はないが、好適にはベンゼン、トルエンの
ような芳香族炭化水素類、石油エーテル、テトラヒドロ
フラン。

ジオキサン、ジエチルエーテルのようなエーテル類また
はジメチルホキシト若しくはジメチルホルムアミドのよ
うな極性溶媒である。反応後、化合物（Ｉｚ）は通常反
応に使用したアジ化塩に相当する金属塩の形で得ること
ができるが、基数または硫酸のような酸で処理すること
により遊離の化合物（１，）を得ることができる。アル
キル化された化合物（Ｉｚ’）は、化合物（Ｉｚ）とア
ルキル化剤とを適当な溶媒中で脱酸剤を使用して反応さ
せることにより合成することができる。脱酸剤は、製法
Ｐにおいて記載したものが使用され、好適には炭酸ナト
リウムである。好適なアルキル化剤は、沃化メチルのよ
うな沃化アルキル類、ジメチル硫酸のようなジアルキル
硫酸類、トリアルキルホスフェート類、Ｐ−トルエンス
ルホン酸アルキルエステル類またはトリフルオロ酢酸ア
ルキルエステル類である。反応は通常加熱下に実施され
る。

上記の種々の反応後、目的化合物は常法に従って反応液
中から精製することができる。２以上の反応を続けて実
施する必要のある場合には中間体を単離することなく反
応を同−反応器中で続けて行うこともできる。

式（Ｉ）の化合物は、農業用殺菌剤として土壌施用又は
散布によって植物の病気に対して治療的かつ保護的効果
を示す。と〈Ｋ、十字科植物に発生して従来防除が困難
であった根とぶ病に卓効を示す。また稲作の重要病害で
ある稲紋枯病に有効であり、或いはりジフトニア菌に起
因するビート、棉、ウリ類等各種作物の苗立枯病及びト
マトの輪紋病にも有効である。

本発明の化合物は、担体および必要に応じて他の補助剤
と混合して、農業用殺菌剤として通常用いられる製剤形
態、例えば、粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水利剤、乳
剤、懸濁剤、水溶剤、等に調製されて使用される。ここ
でいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分化合物の到
達性を助け、また、有効成分化合物の貯蔵、輸送あるい
は取り扱いを容易にするために、農業用殺菌剤中に混合
される合成または天然の無機または有機物質を意味する
。

適当な固体担体としては、カオリナイト群、モンモリロ
ナイト群あるいはアタパルジャイト群等で代表されるク
レー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミニキラ
イト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、叶いそう
±、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケ
イ酸、合成ケイ酸カルシウム、等の無機物質。

大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん
、結晶セルロース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、
石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキ
レングリフール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパル
ガム、ダンマルガム等の合成または天然の高分子化合物
、カルナバロウ、密ロウ等のワックス類、あるいは尿素
等があげられる。

適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、スピンドル
油、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフテン
系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素
、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、０−クロルトルエン等の塩素化炭化
水素、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン
等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリ
コールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、
マレイン酸ジプチル、コハク酸ジエチル等のエステル類
、メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール
、ジエチレンクリコール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールエ
チルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、
ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリ
コールブチルエーテル等のエーテルアルコール類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒
あるいは水等があげられる。

乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分
安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用される界面活
性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれのものをも使用しうるが、通常は非
イオン性および（または）陰イオン性のものが使用され
る。

適当な非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウ
リルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付
加させたもの、インオクチルフェノール、ノニルフェノ
ール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合
付加させたもの、ブチルナフトール、オクチルナフトー
ル等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付
加させたもの、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させた
もの、ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸等のモノも
しくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドを重合付加
させたもの、ドデシルアミン１、ステアリン酸アミド等
のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの、ソ
ルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよ
びそれにエチレンオキシドを重合付加させたもの、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させたも
の等があげられる。適当な陰イオン活界面活性剤として
は、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、トレイルアル
コール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル
塩、スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２
−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルス
ルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、
リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等があげら
れる。

さらに、本発明の農業用殺菌剤には製剤の性状を改善し
、生物効果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アル
ブミン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の
補助剤、例えば活性炭、サイクロデキストリン、固型パ
ラフィンまたはステアリン酸のような高級脂肪酸等を併
用することもできる。

上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあるいは組
合わせて適宜使用される。

粉剤は、例えば有効成分化合物を通常０．１ないし２５
重量部含有し、残部は固体担体である。

水利剤は、例えば有効成分化合物を通常５ないし９０重
景部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必
要に応じて保護コロイド剤、チキントロピー剤、消泡剤
等が加えられる。

粒剤は、例えば有効成分化合物を通常０．１ないし３５
重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成
分化合物は固体担体と均一に混合されているか、あるい
は固体担体の表面に均一に固着もしくは吸着されており
、粒の径は約０．０５ないし１．７ｎ程度である。

乳剤は、例えば有効成分化合物を通常５ないし５０重量
部含有しており、これに約５ないし２０重量部の乳化剤
が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じてその他
補助剤が加えられる。

このようにして種々の剤型に調製された本発明の農業用
殺菌剤を、たとえば、畑地又は水田において農作物に病
気の発生する前または発生後に作物の茎葉に散布、また
は土壌もしくは水面に施用するときは、１０ａあたり有
効成分として１ないし５ｏｏｎ　ｇ好ましくは１０〜１
０００　ＩＩを投することにより、有効に病害を防除す
ることができる。

また、本発明の農業用殺菌剤を種子処理、たとえば種子
粉衣剤として使用するときは、種子重量あたり有効成分
として０．０１％〜２％好ましくは０．１〜０．５％を
粉衣することにより、有効に土壌もしくは種子伝染病害
を防除できる。

本発明の農業用殺菌剤は、殺菌スペクトラムを広げるた
めに他の農業用殺菌剤が配合されることは好ましく、場
合によっては相乗効果を期待することもできる。

このような他の殺菌剤の例としては、たとえば、チオフ
ァネート、チオファネートメチル、ベノミル、カルペン
ダゾール、ノーイメキサゾール、テクロフタラム、クロ
ロタロニル、７エンチンハイドロキサイド、キャブタン
、キャプタホル、サーラム、エディフェンホス、トリジ
クラゾール、ＩＢＰ　、　ＰＯＮＢ　、　　フサライド
、カスガマイシン、ビンクロゾリン、プロシミドン、イ
ソブロチオラン、プロペナゾール、ビロキロン、クロペ
゛ンチアゾン（Ｓ−１９０１人メタラキシル、エクロメ
ゾール、イプロジオン、プロピコナゾール、エタコナゾ
ール、トリアジメホン、プロクロラツツ、４−メチルス
ルホニルオキシフェニル　Ｎ−メチルチオールカーバメ
ート（ＮＫ−１９１）、Ｎ−（１−ブトキシ−２，２，
２−）リクロロエチル）サリシルアミド（ＮＫ−４８３
）等の殺菌剤があげられるが、これらに限られるもので
はない。さらに必要に応じて他の殺虫剤、たとえば、イ
ソキサチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、トリ
クロルホン、ダイスルホトン、アセフェート、カルバリ
ール、プロボクシュア、メソミル、チオシクラム、カル
タップ、ピレスリン、アレスリン、フェンバレレート等
、マタ殺ダニ剤、除草剤、植物生長調節剤、殺線虫剤、
殺バクテリア剤、土壌改良剤、改良資材、ペーパーポッ
ト、合成培土、堆肥もしくは化学肥料等と適宜混合して
使用することもできる。次に式（Ｉ）を有する化合物の
製造法を実施例によって説明する。

号１１） 無水トリメリット酸１．９２ｇをメチルイソブチルケト
ン１５ｒｒｔｌＶｃ攪拌下加熱溶解させた後、２．６−
ジイツプロピルアニリン１．８１を加え、水分離装置を
付け３時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を減圧上留
去し得られる粗イミドを３０％含水エタノールより再結
晶して、融点２７４〜２７５℃の目的化合物３Ｉを得た
。

３−カルボキシ−Ｎ−（２，６−ジイツプロピルフエニ
ル）フタルイミド２．！ｉ＋ヲベンゼン３０ｍに懸濁し
、塩化チオニル１．４ｇを加え２時間加熱還流した。反
応混合物より溶媒及び過剰の塩化チオニルを減圧上留去
して、融点１４８−１５０℃、の目的化合物２．１ｇを
得た。

３−クロロホルミル−Ｎ−（２，６−’）イソプロピル
フェニル）フタルイミド２ｇをベンセフ１５ｍ７ＶＣ溶
解した後、メタノール５ｄを加え２時間加熱還流した。

溶媒留去後書られる粗結晶をメタノールより再結晶して
、融点１７３−１７１５℃の目的化合物１．９ｇを得た
。

番号１５３） ３−クロロホルミル−Ｎ　−（２，６−−）イアフロビ
ルフェニル）フタルイミド２．９をテトラヒドロフラン
１０１ｎｌに溶解した後、水冷下撹拌しながらアンモニ
アを滴下した。反応混合物のｐＨを７とした後、室温で
更に１時間攪拌した。反応混合物を水中に投入し、酢酸
エチルにて目的化合物を抽出、分取し、水洗した。芒硝
で乾燥後、溶媒を減圧下留去し、得られた粗アミドなメ
タノールより再結晶して融点２５１−２５２℃の目的化
合物１．８１を得た。

３−カルバモイル−Ｎ−（２，６−ジインプロピルフェ
ニル）フタルイミド２．３ｇをジクロロエタン５ｄ［溶
解した後、オキシ塩化リン１ｄを加え攪拌下に２時間加
熱還流した。放冷後、反応混合物を氷水中に投入し、酢
酸エチルで目的化合物を抽出分取し、水洗した。芒硝で
乾燥後、溶媒を減圧下留去し、得られた粗ニトリルをｎ
−ヘキサンより再結晶して融点１６２−１６３℃の目的
化合物１．８１を得た。

ル）フタルイミド−３−カルボン酸ナトリウム３−カル
ボキシ−Ｎ−（２，６−ジインプロピルフェニル）フタ
ルイミド２ｇを、１５−のテトラヒドロフラン′ＶＣ０
，３９９のナトリウムエトキシドを溶かした液に加え、
室温にて２時間攪拌した。反応終了後、溶媒と反応中に
生成したエタノールを減圧下留去すると、融点３４５℃
以上の目的化合物２．１　ｇを得た。

実施例Ｔ、トリス〔Ｎ−（λ６−ジインブロピルフエニ
ル）７タルイミドー３−カルボン酸〕アルミニウム塩（
化合物２６６） Ｎ−（２，６−ジインプロピルフェニル）フタルイミド
−３−カルボン酸ナトリウム塩２Ｉをテトラヒドロ７ラ
ン１５ｒＩＬｌに溶解した。これに５−のテトラヒドロ
フランに０．２４．９の塩化アルミニウムを溶かした液
を加え、室温にて２時間攪拌した。反応終了後、析出し
た塩化ナトリウムを戸去し、ｐ液の溶媒を減圧下留去す
ると、融点３００℃以上の目的化合物１．９ｇを得た。

実施例８．　　Ｊ−ジイソプロピルフエニ合物２８０） ８ｄのテトラヒドロフランに１．０５，９の３−クロロ
ホルミル−Ｎ−（２，６−ジインプロピルフェニル）７
タルイミドを溶かした液に、６５１Ｆ９のりチウムボロ
ンヒドリドを加え、室温にて２０分間攪拌した。反応終
了後、反応液を２規定塩酸１０ｉ１の中に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を飽和塩化す）　ＩＪウム水溶
液で洗い、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、減圧下溶
媒を留去し得られた粗結晶を、ベンゼンから再結晶する
ことによって、融点１８７−１８９℃の目的化合物０．
８５ｇアセトニトリル３０ｍ１に、４Ｎ　　（λＢ−ジ
イソプロピルフェニル）−３−ヒドロキシメチルフタル
イミド１ｇを溶解しておき、これにイソブチリルクロリ
ド０．５Ｉとトリエチルアミン０．４５ｇを室温にて加
え、６時間攪拌した。反応終了後、反応液を水中に注ぎ
、酢酸エチルで抽出した。

抽出液を飽和塩化す）　ＩＪウム水溶液で洗い、無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し粗結晶を得
た。ベンゼンとへキサンの１：１の混液より再結晶し、
融点１５８〜１５９℃の目的化合物０．８２ｇを得た。

番号３０Ｔ） Ｎ　−（２，６−ジインプロピルフェニル）−３−ヒド
ロキシメチルフタルイミド２ｇをジエチルエーテル５０
Ｍに溶解し、これに三臭化リン０．５４．９を加え、室
温にて５時間攪拌した。反応終了後、反応液を水中に注
ぎ、ジエチルエーテルで抽出した。抽出液を飽和塩化ナ
トリウム水溶液で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、
溶媒を減圧下留去し粗結晶を得た。結晶をメタノールで
洗い、乾燥し、融点２０１〜２０２℃の目的化３−ブロ
モメチル−Ｎ−（λ６−ジイツブロピルフエニル）７タ
ルイミド１．２１をメタノール１０−に溶解し、これに
２８％ナトリウムメトキシド−メタノール溶液１６２■
を加え、４時間加熱還流した。反応終了後、反応液を冷
却し水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水で
洗い、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（Ｓ
：ｔ）の溶媒で展開することにより精製し、融点１２８
〜１２９℃の目的化合物０．７．９３−ブロモメチル−
Ｎ−（２，６−ジイツプロビルフエニル）フタルイミド
２Ｉを塩化メチレン１００ｒＲ１に溶解し、冷却攪拌下
、アンモニアを１１加え、室温にて２日間攪拌した。反
応終了後、反応液が中和となるまで、飽和塩化ナトリウ
ム水溶液で洗滌し、減圧下溶媒を留去し粗結晶を得た。

粗結晶をヘキサンで洗い乾燥すると、３−ブロモメチル
−Ｎ−（２，６−ジイツプロビルフエニル）フタルイミ
ド１．ｌｉｔを塩化メチレン２０１１ｔｌＫ溶解し、こ
れにシクロヘキシルアミン０．２８９とトリエチルアミ
ンＱ、２８．９を加え、６時間攪拌した。反応終了後、
実施例１２と同様に処理し、融点１４８〜１４９℃の目
的化合物０．７２ｇを得３−アミノメチル−Ｎ−（２，
６−ジイツプロビルフエニル）フタルイミドＱ、７ＩＩ
を塩化メチレン５ＷＬｔに溶解し、これにメトキシアセ
チルクロリド０．２４Ｉｉにトリエチルアミン０．２８
ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。反応終了後、反応
液を水中に注ぎ、塩化メチレンにて抽出し、抽出液を水
で洗滌後、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル
（２：１）の溶液で展開することにより精製し、融点１
６７−１６８℃の目的３−ブロモメチル−Ｎ−（２，６
−ジイツプロピルフエニル）フタルイミドＩＩＩをアセ
トニトリル５０コに溶解し、これにイミダゾール２０４
１Ｒ９と炭酸カリウム１．７ｇを加え、１時間加熱還流
した。反応液を冷却後、水中に注ぎ酢酸エチルで抽出し
、抽出液を水で洗い溶媒を留去した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチルで展開す
ることにより精製し、融点２１６〜２１８℃の目的化合
物０．６２ｇを得た。

Ｎ−（２，６−ジイツブロピルフエニル）−３−ヒドロ
キシメチルフタルイミド１ｇをクロロホルム２５ｍに溶
解し、これに活性化した二酸化マンガンＴｇを加え、７
０℃で３時間攪拌した。

反応液を冷却後、過剰の二酸化マンガンを戸去し、Ｆ液
を減圧下乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（７：３）の溶
液で展開することにより精製し、融点１５１．５〜１５
９；５℃の目的化合物０．８Ｎ−（λ６−ジイツプロビ
ルフエニル）−３−ホルミルフタルイミド１ｇをメタノ
ール２０フに溶解し、これに塩酸ヒドロキシルアミン０
．５ｇを室温にて加え、２時間攪拌した。反応終了後、
反応液を減圧下乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトに付し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）の溶液で
展開することにより精製し、−ジメトキシメチルフタル
イミド（化合物番号３２Ｔ） Ｎ−（２，６−ジインプロピルフェニル）　−３−ホル
ミルフタルイミド１ｇ、オルトギ酸メチル５ゴおよびＰ
−）ルエンスルホン酸０．１ｇを混合し、室温にて２時
間攪拌した。反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し
、抽出液を水で洗滌後溶媒を留去し、粗結晶を得た。ベ
ンゼンから再結晶し、融点１５４〜１５７’Ｃの目的化
合物１ｇ−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フタル
イミド（化合物番号３２Ｂ） Ｎ　−（２，８−ジイソプロビルフエニ４ル）−３−ホ
ルミルフタルイミド１ｇをエチレングリコール３ｄとト
ルエン５０コとに加え、これにｐ　−トルエンスルホン
酸０．１ｇを加え、３時間加熱還流した。反応液を冷却
後水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、抽出液を水で洗い
減圧下溶媒を留去し、粗結晶を得た。ベンゼンから再結
晶し、３−ブロモメチル−Ｎ−（２，６−ジインプロピ
ルフェニル）フタルイミド２ｇをアセチルアセトン２ｇ
とアセトン５０ｍ１とに加え、これに炭酸カリウム２ｇ
を加え３時間加熱還流した。反応液を冷却後水中に注ぎ
、酢酸エチルで抽出し、抽出液を水で洗い溶媒を留去し
粗結晶を得た。

ヘキサン−酢酸エチル（９：１）から再結晶し、融点１
４６〜１４９℃の目的化合物１．４３．９を得た。

番号３４６） シアン化ナトリウム０．１５ｇをジメチルスルホキシド
３ｍ７に溶解し、これに３−ブロモメチル−Ｎ−（２，
６−ジインプロピルフェニル）フタルイミド１ｇを加え
５０℃で１０分間攪拌した。反応液を水中に注ぎ酢酸エ
チルで抽出し、抽出液を水で洗い溶媒を留去した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサ
ン−酢酸エチル（８：１）の溶媒で展開することにより
精製し、融点２０６〜２０９℃の目的化合物０．６ｇを
得た。

３−シアノメチル−Ｎ−（２，６−ジインプロピルフェ
ニル）フタルイミドｏ、ａｇ、濃硫酸１ゴおよびエタノ
ール５１ｎｌを混合し、５時間加熱還流した。反応液を
冷却後水中に注ぎ酢酸エチルで抽出し、抽出液を水で洗
い溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（７：１
）で展開することにより精製し、融点１６０〜１６２℃
の目的化合物ｏ、ｓｓｇを得た。

Ｎ−（λ６−６−ジインプロピルフェニル３−（２−二
′ドキシ力ルポニルビニル）フタルイミド（実施例３１
の化合物）２．１８ｇを酢酸エチル２５ＷＬｌに溶解し
、これに５％パラジウム炭素０．４！ｑを加え室温にて
常圧で接触還元を行った。パラジウム炭素を戸去し、ｐ
液を減圧下濃縮すると粗結晶が得られた。アセトンより
再結晶し、融点１３３〜１３４．５℃の目的化合物１．
７ｇを得た。

Ｎ　−（２，６−ジインプロピルフェニル）−３−（２
−エトキシカルボニルエチル）フタルイミド０．６５．
Ｌ　ジオキサン２０ｒｎｌおよび１規定硫酸１５コを混
合し４時間加熱還流した。反応液を冷却後水中に注ぎ酢
酸エチルで抽出し、抽出液を水で洗い、溶媒を減圧下留
去し粗結晶を得た。

ヘキサンで結晶を洗い乾燥し、融点１８３〜１８５℃Ｎ
　−（２，６−ジインプロピルフェニル）−３−ホル“
ミルフタルイミド１ｇをジエチルエーテル６０−に溶解
し、これに水冷下撹拌しながら、１モルのメチルマグネ
シウムプロミド−テトラヒドロフラン溶液４ｄを加え、
室温にて２時間攪拌した。反応終了後、６規定塩酸と酢
酸エチルを加え、有機層を分離し、水で洗滌後溶媒を留
去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、ヘキサン−酢酸エチル（３：１）の溶液で展開す
ることにより精製し、融点１８６弗化カリウム０．８７
９を含むインプロパツール２Ｇ−に　Ｎ−（２，６−ジ
インプロピルフェニル）−３−ホルミルフタルイミド１
ｇを加え溶解させ、さらにニトロメタン１．８３ｇを加
え室温にて５時間攪拌した。不溶物を戸去し、Ｆ液を減
圧下乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）の溶液で
展開することにより精製し、融点Ｎ　−（２，６−ジイ
ンプロピルフェニル）−３−ホルミルフタルイミド１．
３４　ｇ、アセトン４ゴおよびジオキサン１０ｍ１の混
合液に、室温にて０．５規定水酸化ナトリウム水溶液０
．６ｍＪを加え８時間攪拌した。反応液を水中に注ぎ、
塩酸で酸性にした後酢酸エチルで抽出し、抽出液を水で
洗い溶媒を減圧下乾固した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（４：
１）にて展開することにより精製し、Ｎ　−（２，８−
ジインプロピルフェニル）−３−（１−ヒドロキシエチ
ル）フタルイミドｏ、ｓ、ｐをクロロホルム１０コに溶
解し、二酸化マンガン１ｙを加え４時間加熱還流した。

反応液を冷却後、二酸化マンガンを戸去し、Ｆ液を減圧
下乾固した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（４：１）で展開し精
製すると、融点１５０〜１５１℃の目的化Ｎ−（ｚ６−
ジインプロピルフェニル）−３−（１−ヒドロキシエチ
ル）フタルイミド１１１ｐ−）ルエンスルホン酸０．３
．ｐおよヒドルエン３０−を混合し５時間加熱還流した
。反応液を冷却後水中に注ぎ酢酸エチルで抽出し、抽出
液を水で洗い溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチ
ル（８：１）で展開し精製すると、融Ｎ−（２，６−ジ
イソｊロビルフェニル）　−３−ビニルフタルイミド０
．４．ｐ％ｍ−クロロ過安息香酸１ｇおよび塩化メチレ
ン６−を混合し、５０℃で１６時間攪拌した。反応液を
冷却後水中に注ぎ塩化メチレンで抽出し、抽出液を水で
洗い、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１
０：１）で展開し精製すると、融点８４〜テトラヒドロ
フランとジメチルスルホキシドの１＝１の混合液１０１
１Ｉｌに、トリエチルホスホノアセター）０．７４ｇを
溶解し、水素化ナトリウム０．１４４ｐを加え室温にて
１５分間攪拌した。さらにＮ−（２，６−ジイツプロビ
ルフエニル）−３−ホルミルフタルイミド１ｙを加え５
５〜６０℃で２０分間攪拌した。反応液を水中に注ぎ、
酢酸エチルで抽出し、抽出液を水で洗い溶媒を減圧下留
去すると粗結晶が得られた。エタノールから再結晶し、
融点１３１．５〜１３２．５℃の目的化合物０．８４９
無水エタノールにマグネシウムＱ、２７　ｇを加え、サ
ラに無水ジエチルエーテル２プおよびマロン酸ジエチル
１．７６．９を加え３時間加熱還流した。

加熱を続けながらこの溶液に、３−クロロホルミル−Ｎ
−（２，６−シインプロビルフエニル）フタルイミド１
６９．９を５プのテトラヒドロフランに溶かした液を加
えさらＶＣ１時間加熱還流した。反応液を冷却後水中に
注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水で洗い、溶媒
を減圧下留去すると粗結晶が得られた。エタノールから
再結晶し、融点１１４〜１２２．５℃の目的化合物４．
５ｇを３−ジ（エトキシカルボニル）アセチル−Ｎ−（
２，６−ジイツプロビルフエニル）フタルイミド１！ｉ
をアセトニトリル３０ｍｊに溶解し、アリルプロミド０
．５１および炭酸カリウムＩＩ！を加え、１時間加熱還
流した。反応液を冷却後水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出
した。抽出液を水で洗い、溶媒を減圧下留去した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキサ
ン−酢酸エチル（９：１）で展開し精製すると、融点１
０６．５〜１０７．５℃の目的化合物０．２５，９を得
た。

実施例３４．　　Ｎ　−（２，６−ジイソプロピルフエ
ニル）−３−ジメトキシホスホリルメチルフタル３−ブ
ロモメチル−Ｎ−（２，６−ジイツブロビルフエニル）
フタルイミド０．６ｇとトリメチルホスファイト２プを
混合し、９Ｑ−１００℃で１時間攪拌した。過剰のトリ
メチルホスファイトを減圧下留去すると粗結晶が得られ
た。ジイソプロピルエーテルから再結晶し、融点１３３
〜１３４℃の３−ブロモメチル−Ｎ−（２，６−ジイツ
プロビルフエニル）７タルイミド０．７ｇをアセトン２
０ｄに溶解し、０．Ｏ−ジエチルチオホスフェイト−８
−カリウム塩０．３６．＠を加え、室温にて３時間攪拌
した。反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を水で洗い、溶媒を減圧下留去した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘキテンー酢酸
エチル（２：１）で展開し精製すると、融点８０〜８２
℃の目的化合塩酸ヒドロキシルアミン０．４２ｇ、メタ
ノール２０ｄおよび２８％ナトリウムメトキシド−メタ
ノール溶液０．３８ｇを１０分間混合した。これに、３
−シアノ−Ｎ−（２，６−ジイツブロビルフエニル）フ
タルイミド２ＩＩをメタノール３０ｍ１に溶かした液を
加え、室温にて２時間攪拌した。減圧下、溶媒を留去し
、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、
ヘキサン−酢酸エチル（２：１）で展開し精製すると、
融点２３３〜２３４°ＣＮ−（２，６−ジイツプロビル
フエニル）−３−二トロフタルイミド３．５Ｉをテトラ
ヒドロフラン３０フに溶解し、氷冷した。これに、攪拌
下塩化第一スズ９ｙを濃塩酸８ｄに溶かした液を加えさ
らに３時間攪拌を続けた。反応液を水中に注ぎ、炭酸水
素す）　ＩＪウムを加えてｐＨを中性にした。析出した
固体を戸去し、涙液をクロロホルムで抽出した。抽出液
を水で洗い、溶媒を留去すると粗結晶が得られた。少量
のへキサンを含むベンゼンより再結晶し、融点２６６〜
２ｇ７’Ｃの３−アミノ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピ
ルフェニル）フタルイミド０．１７９をベンゼン１０１
１ＬＩＶｃ溶解し、アセチルプロミド６５ＴＩｊ９およ
びトリエチルアミン５３〜を加え、室温にて１時間攪拌
した。

ベンゼンを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、ヘキサン−酢酸エチル（１：１）で展
開し精製すると、融点２３７〜２３８物番号３９０） ３−（２−クロミニチルカルバモイル）−Ｎ−（２，６
−ジイソプロピルフェニル）フタルイミド０．５ｇをア
セトン３０コに溶解し、炭酸カリウム０．３１を加え、
室温にて４時間攪拌した。反応液を水中に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出した。抽出液を水で洗い、減圧下溶媒を留去
すると結晶が得られた。エタノールより再結晶し、融点
１９０〜１９１Ｎ　　（Ｌ６−ジイソプロピルフェニル
）−３−ヒドラジノカルボニルフタルイミド１．５ｇと
オルソクロロギ酸エチル１０コを混合し、１０時間加熱
還流した。反応液を冷却後、水中に注ぎ、酢酸エチルで
抽出した。抽出液を水で洗い、溶媒を減圧下留去した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、ヘ
キサン−酢酸エチル（５：１）で展開し精製すると、融
点１４１〜１４２３−（２−アセチルヒドラジノカルボ
ニル）−Ｎ−（２，８−ジイソプロピルフェニル）７タ
ルイミド１．９（実施例４において、アンモニアの代り
に、アセチルヒドラジンを使用して合成）とオキシ塩化
リンＴｙｄを混合し、１００〜１１０’Ｃで３時間加熱
攪拌した。反応液を冷却後、実施例４０に記載の方法と
同様に処理し、融点２１３〜２１４Ｎ−（λ６−ジイツ
プロビルフエニル）−３−（Ｎ−エトキシカルボニルオ
キシアミジノ）フタルイミド（実施例４５の化合物）、
メタノール１０１Ｒ１およびナトリウムメトキシド０．
１ｇを混合し、室温で２０分間攪拌した。反応液を水中
に注ぎ、塩酸で中性にして、酢酸エチルで抽出した。

抽出液を水で洗い、溶媒を留去し、実施例４０に記載の
方法と同様に処理し、融点２２０〜２２１℃の［化アル
ミニウム１．１１ｇ、アジ化ナトリウム２．６４９およ
び３−シアノ−Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル
）フタルイミド１．５Ｉをこの順番で、水冷無水テトラ
ヒドロフラン３０ｍ／に加えていった。その後反応液を
５時間加熱還流した。今後、氷水中に注ぎ％　ｐＨを塩
酸を用いて中性にした。

酢酸エチルで抽出し、水で洗い、溶媒を留去すると結晶
が得られた。ベンゼンより再結晶し、Ｎ　−（２，６−
ジイソプロピルフェニル）−３−（ＩＨ−テトラゾール
−５−イル）フタルイミド１１をジオキサン２０コに溶
解し、沃化メチル０．５７．ｐと炭酸カリウム０．３７
９を加え、１時間加熱還流した。反応液を冷却後、実施
例４０に記載の方法と同様に処理し、融点１９６〜１９
７℃の目的Ｎ−（２，６−ジインプロピルフェニル）−
３−（Ｎ−ヒドロキシアミジノ）フタルイミドＱ、５ｇ
をアセトン２０−に溶解し、クロロギ酸エチル０．１５
．９とトリエチルアミン０．１４ｇを加え、室温で３時
間攪拌した。不溶物を戸去し、ν液を減圧下留去した。

残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、塩
化メチレンで展開し精製すると、融点１１１〜１１２℃
の目的化合物０．５５９を得た。

次に本発明の農業用殺菌剤の製剤例をあげる。

文中、単に部とあるのは全て重量部を意味する。

実施例４６．粉　剤 化合物番号αＤの化合物２．５部、タルク４７．５部、
クレー４７部及びホワイトカーボン３部を混合機中で均
一に混合し、ハンマーミルで粉砕して粉剤を得た。

実施例４７．粉　剤 化合物番号（１５３）の化合物５部、活性炭２５部、タ
ルク３０部及びクレー４０部を混合機中で均一に混合し
、ハンマーミルで粉砕して持続性の粉剤を得た。

実施例４Ｂ０粒　剤 カガライト２号（軽石系破砕粒状物、シルバー産業展）
ｙｙ、ｓ部をジャケット付リボンミキサーに仕込み、か
きまぜながら予め調製した化合物番号（υの化合物２．
５部をアセトン２０．０部に溶解した溶液を加えて充分
に混合して均一に吸着させた。リボンミキサーのジャケ
ット部に水蒸気を通し、かきまぜながらアセトンを揮散
除去し、化合物番号Ｕの化合物を吸着した基粒を調製し
た。次いで基粒の品温な５０〜６０℃に保持し、かきま
ぜながら固形パラフィン（ｍｐ６８〜７０℃）の熔融液
２０．０部を江刺して基粒の表面を被覆した。

被覆が完了したときジャケットに水を通して冷却し、主
剤を２．５％含有する薬害を軽減した被覆粒剤を得た。

実施例４４９粒　剤 実施例４８における固形パラフィンにかえてステアリン
酸（ｍｐ６４〜７０℃）を使用した以外は実施例Ｔと同
じ方法により、化合物番号Ｉの化合物を２．５％含有す
る薬害を軽減した被覆粒剤を得た。

実施例５０、粒　剤 化合物番号（２５Ｂ）化合物５部、ベントナイト２０部
、リグニンスルホン酸カルシウム１部及びクレー７４部
を混合し、適量の水を加え練合し、スクリュー押出型造
粒機により造粒後乾燥整粒して粒剤を得た。

実施例８１．水利剤 化合物番号（１６６）の化合物５０部、ホワイトカーボ
ン５部、ツルポールＡＯ−２４９５Ｇ（東邦化学社商品
名）５部及びクレー４０部を混合機中で均一に混合し、
ハンマーミルで粉砕して水利剤を得た。

実施例５２．乳　剤 化合物番号（８１）の化合物１０部、キシレン１０部、
パラコールＰ８−２（日本乳化剤社商品名）１２部及び
シクロヘキサノン６８部を混合し、均一に溶解させて乳
剤を得た。

次に本発明の化合物の農業用殺菌剤としての効果を示す
試験例をあげる。

実施例５３．白菜根こぶ病防除試験（土壌混和）根こぶ
病（病原菌Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ　ｂｒａｓｓ
ｉｃａｅ　）に罹病した白菜根を摩砕して土壌に混合し
、根こぶ病菌汚染土壌を作成した。その病原菌汚染土壌
に供試化合物を対±１２．５ｐｐｍとなるように混和し
て３００ｄ容ポツトに入れ、白菜種子（品種無双）を播
種した（１ボツトに５粒播種し、出芽後１本仕立とした
）。温室内で４５日間育苗した後抜き取り、根部の発病
程度を下記の基準で調査し、−区５ポットの平均発病程
度として第１表に示した。

発病程度０．　根こぶを着生しない 発病程度１．　側根に根こぶを作るが小さく少ない 〃　　ｚ　側根に小さな根こぶな沢山作る、あるいは大
きな根こぶを作る 〃　　λ　主根に小さな根こぶを作る、側根の根こぶは
少ない 〃４．　　主根に大きな根こぶを作る、側根の根とぶ中
程度 〃５．　　主根・側根に大きな根こぶな沢山作る なお、この試験では、式（Ｉ）を有する本願発明の化合
物に加えて、「従来の技術」で引用した各公開公報に記
載された、下記人ないしＭの化合物を対照として試験し
た。

化合物Ａ：　　Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）−２
−メチルフタルイミド 化合物Ｂ：　　Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）−３
−メチルフタルイミド 化合物０：Ｎ−（２，６−ジイツプロビルフエニル）−
２−メチル７タルイ ミ　　ド 化合物Ｄ：Ｎ−（λ６−ジイツプロビルフエニル）−３
−メチル７タルイ ミド 化合物Ｂ：　２−クロル−Ｎ−（２，６−ジニチルフエ
ニル）フタルイミド 化合物Ｆ：　３−クロル−Ｎ　−（２，６−ジニチルフ
エニル）フタルイミド 化合物Ｇ：　２−クロル−Ｎ−（２，６−ジイツプロピ
ルフエニル）７タルイ ミド 化合物Ｈ：　３−クロル−Ｎ−（２，６−ジイツブロビ
ルフエニル）フタルイ ミ　　ド 化ｅ物Ｊ：　　Ｎ−（２，６−シエチルフエニル）−２
−メトキシ７タルイミド 化合物Ｋ　：　　Ｎ　−（Ｌ　６−シエチルフエニル）
−３−メトキシフタルイミド 化合物Ｌ：Ｎ−（２，６−ジイツグロビルフエニル）−
２−メトキシフタル イミド 化合物Ｍ：Ｎ−（λ６−ジイツプロビルフエニル）−３
−メトキシフタル イミド 第　　１　　表 実施例５４．白菜機こぶ病防除試験（茎葉散布）根こぶ
病菌（Ｐｌａａｍｏｄｌｏｐｈｏｒａ　ｂｒａｓａｉｃ
ａｅ　）で汚染された土壌を、径９ｃｒＩＬの素焼跡に
つめ、白菜種子（品種　無双）を播種し、発芽後間引し
て１鉢当り５本仕立とした。木葉抽出側と３〜４葉期の
２回、１１００ｐｐの供試薬液を１鉢当り１０−の割合
で散布し、温室内で４５日間栽培した後、実施例２３の
調査基準に従って発病程度を調査した。

１区２連制として１株当りの平均発病度を第２表に示す
。

第　　２　　表 化合物番号　こぶ摘発病程度化合物番号　こぶ摘発病程
度６　　　　　　　　１．４　　　　　　　　　７８　
　　　　　　　１０１１　　　　　　０．６　　　　　
１５３　　　　　１．１６５　　　　　　１、　Ｏ２５
８Ｑ、　９実施例５５．稲もんがれ病防除試験（予防散
布）４〜５葉期の稲苗（品種二日本晴）に３ボツ）　５
０ｍ／あて３００ｐｐｍの供試薬液を散布し、２４時間
室温に放置した後、予めもんがれ病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔ
ｏ−ｎｉａ　５ｏｌａｎｉ　）を培養したえんばく粒を
稲の草原に４〜５粒置き、２５〜２７℃の温室に移し、
菌接種７日後に発病の程度を病斑形成の高さくｍ）によ
って調査した。その結果を第３表に示す。

第　　３　　表 実施例５６．キュウリ苗立枯病防除試験（土＊Ｓ注）フ
スマに２８℃で２週間培養した苗立枯病菌（Ｒｈｉｚｏ
ｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ　）を土壌に均一に混合し
、この土壌を径１２ｃｍのポットに入れ、キュウリ（品
種：相撲半白）を２０粒ずつ播種したのち、上から２５
０　ｐｐｍの供試薬液を３１／ｍ２の割合で潅注した。

鉢を２５℃の温室に２週間保ち、苗立枯病の発病面数（
本）を調査した。１区３連制とし、その合計値を第４表
に示す。

第　　４　　表 実施例５７．　　）マド輪紋病防除試験（予防散布）３
〜４葉期のトマト苗（品種：福寿２号）に３ポツト５０
１１ｔ１４て３００　ｐｐｍの供試薬液を散布した。翌
日トマト輪紋病菌（人１ｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎ
ｉ　）の分生胞子げんだく液を噴霧接種、Ｌ、、２２℃
の温室に保ち発病させた。菌接種７日後に発病程度を下
記の基準により調査し、１区３連制の平均発病程度とし
て第５表に示した。

発病程度ａ、：無発病 Ｉ　　１：植物体各葉の発病面積率が１０％以下 〃　　２：植物体各葉の発病面積率が１０〜５０％ 〃　　３：植物体各葉の発病面積率が５０％以上 第　　５　　表

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式を有する化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに同一または異なつ
   て、それぞれＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基またはＣ＿２−
   Ｃ＿６アルケニル基を示し、Ｒ＾３は水素原子、ハロゲ
   ン原子またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基を示し、Ｒ＾４
   はカルボキシ基、チオカルボキシ基、シアノ基、ニトロ
   基、アミノ基、１個または２個の脂肪族カルボン酸アシ
   ル置換分を有するアミノ基、複素環基、脂肪族カルボン
   酸アシル基、Ｃ＿２−Ｃ＿４アルケニル基、またはＣ＿
   １−Ｃ＿４置換アルキルもしくはＣ＿２−Ｃ＿４置換ア
   ルケニル基を示し、当該置換分は１個もしくは２個であ
   つて、次の群から選択される：基−ＸＲ＾５（Ｘは酸素
   原子、硫黄原子または−ＮＨ−を示し、Ｒ＾５は水素原
   子、Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキル基、Ｃ＿２−Ｃ＿４
   アルケニル基、Ｃ＿２−Ｃ＿４アルキニル基、アリール
   基、カルボキシ基、アシル基、Ｃ＿１＿−＿６アルキル
   基、または少なくとも１個のシアノ、ニトロ、Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルコキシ、アリール、アリーロキシもしくはＣ
   ＿１−Ｃ＿４アルキルアミノ置換分を有するＣ＿１−Ｃ
   ＿６アルキル基）、ハロゲン原子、複素環基、カルボキ
   シ基、チオカルボキシ基、シアノ基、脂肪族カルボン酸
   アシル基、芳香族カルボン酸アシル基、ニトロ基、ジ（
   Ｃ＿１−Ｃ＿３アルコキシ）ホスホリル基およびヒドロ
   キシイミノ基〕並びに、Ｒ＾４がカルボキシ基、チオカ
   ルボキシ基、またはカルボキシもしくはチオカルボキシ
   基を含有する基であるときは、それらの対応するハライ
   ド、エステル、アミドおよびそれらの塩、またはＲ＾４
   が水酸基もしくはメルカプト基を含有する基であるとき
   は、それらのエステル、またはＲ＾４が置換もしくは無
   置換のアミノ基であるときはそれらの酸付加塩。
2. （２）下記一般式を有する化合物を有効成分とする農園
   芸用殺菌剤： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに同一または異なつ
   て、それぞれＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基またはＣ＿２−
   Ｃ＿６アルケニル基を示し、Ｒ＾３は水素原子、ハロゲ
   ン原子またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基を示し、Ｒ＾４
   はカルボキシ基、チオカルボキシ基、シアノ基、ニトロ
   基、アミノ基、１個または２個の脂肪族カルボン酸アシ
   ル置換分を有するアミノ基、複素環基、脂肪族カルボン
   酸アシル基、Ｃ＿２線Ｃ＿４アルケニル基、またはＣ＿
   １−Ｃ＿４置換アルキルもしくはＣ＿２−Ｃ＿４置換ア
   ルケニル基を示し、当該置換分は１個もしくは２個であ
   つて、次の群から選択される：基−ＸＲ＾５（Ｘは酸素
   原子、硫黄原子または−ＮＨ−を示し、Ｒ＾５は水素原
   子、Ｃ＿３−Ｃ＿８シクロアルキル基、Ｃ＿２−Ｃ＿４
   アルケニル基、Ｃ２−Ｃ＿４アルキニル基、アリール基
   、カルボキシ基、アシル基、Ｃ＿１＿−＿６アルキル基
   、または少なくとも１個のシアノ、ニトロ、Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４アルコキシ、アリール、アリーロキシもしくはＣ＿
   １−Ｃ＿４アルキルアミノ置換分を有するＣ＿１−Ｃ＿
   ６アルキル基）、ハロゲン原子、複素環基、カルボキシ
   基、チオカルボキシ基、シアノ基、脂肪族カルボン酸ア
   シル基、芳香族カルボン酸アシル基、ニトロ基、ジ（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿３アルコキシ）ホスホリル基およびヒドロキ
   シイミノ基〕並びにＲ＾４がカルボキシ基、チオカルボ
   キシ基、またはカルボキシもしくはチオカルボキシ基を
   含有する基であるときは、それらの対応するハライド、
   エステル、アミドおよびそれらの塩、またはＲ＾４が水
   酸基もしくはメルカプト基を含有する基であるときは、
   それらのエステル、またはＲ＾４が置換もしくは無置換
   のアミノ基であるときはそれらの酸付加塩。