JPS6058415A - グラフト共重合体樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はグラフ１へ共重合体樹脂の製造法に係り、さら
に訂しくはレルロースアセテートブチレートと臣合性単
慎体のグラフト共重合体樹脂の改良された製）開法に関
するものである。

セルロースアセテートブチレート（以下ＣＡＢと称す）
にビニル系単量体を共重合させたグラフト共重合体樹脂
は乾燥性、硬Ｆα鋳に優れているｌ〔め、近１１？ｒ塗
オ′８１業界で注目されている。

かかる共重合体樹脂の製造法としては、従来（１）有機
過酸化物を損金間始剤に用い、ＣＡＤにビニル系単量体
を直接共重合さＵる５臥、１シ１えば、特開昭４９７１
１５１２６　；同５５−１３３４７２；同５５−５４３
０１　；持分■Ｈ；う０−３７６８３；同５１−５６５
９；同５１−５６６０　：同５８−２９７８号等、 （２）ＣＡＢのヒドロキシ基に対し酸、酸無水物、酸ク
ロライドあるいはイワシアナ−１〜等を反応凸せること
により、メルカプト基あるいは水素を引き抜かれ易い基
あるいは不飽和結合を導入し、次いでビニル系単量体を
グラフト重合させる方法、例えば特開１１Ｂ　４８−８
０１９２　：同５０−４８０３０；同５０−４８０．３
１；特公昭５５−８１０５等、 （３）ＣＯ６６アルイはＣｅ＋＋＋塩を用イクラ／ｌ−
重合させる方法 等各種の方法が提案されている。

しかしながらこれらいづれの方ン去もグラフ１へ碑・が
極めて低く、例えば反応生成物の樹脂溶液をそのまま俗
イｉ乾燥させた場合いづれもグラフト化が不完全のため
フィルムの白濁をきたし、また他種樹脂例えばアクリル
樹脂、ポリエステル樹脂、高スヂレン含イＪアクリル樹
脂等との相溶性が悪く、トルエン、−１ニシレン等の溶
剤に対づる溶解性も不良であることが認められている。

特にＣＡＢに対し無水マレイン酸あるいはマレイン酸等
を反応させる場合、ＣＡ　Ｂのヒドロキシル基との反応
率が悪く従つＣグラフ１〜率も不充分で単独でも充分塗
わ［目的での使用にたえるＣＡＢグラノド共重合体ＩＪ
得られていない。

本発明？ｉらはＣＡＢにヒドロキシル基以外にアセデー
１〜あるいはブチレートのエステル結合が含まれる点に
后目し、これら官能基を有効に利用して重合性不ｔ；２
和阜を導入りる方法につき種々研究の結果、ＣＡＢとマ
レイン酸あるいはフマル酸のジあるいはＬノエスデルと
のエステル交換反応による不飽和１非の導入が特に有効
であることを見出し本発明を完成Ｊるに至った。即ち本
発明に従えばセルロースアセテートブチレートと、マレ
イン酸あるいはフマル酸のモノあるいはジエステルを反
応させて（ｑられる共重合可能な二重結合を有するセル
ロースアセテートブチレートと、車台性単量体を共重合
させることを特徴とするグラフト共重合体樹脂の製造法
が提供せられる。

マレイン酸、フマル酸誘導体は単独重合性に乏しく、ゲ
ル化の心配なしに高温下、長ｉ間の反応に供することが
できる。そこでこれら誘導体とＣＡＢとを直接あるいは
不活性溶剤中で、所望によりジブチル錫オキサイドの如
き触媒の存在下、加熱反応せしめるとＣＡＢのエステル
部位とマレイン酸、フマル酸のエステル部位のエステル
交換反応を主体とし、ざらにＣＡＢのヒドロキシル基と
マレイン酸、フマル酸のエステル部位の反応、あるいは
ヒドロキシル基とカルボキシル基の反応等を悟った各種
反応が進行し、ＣＡＢに共重合可能な二重結合が容易且
つ有効に導入せられる。

反応の進行度は、例えば紫外吸光光度泪を備えた液体ク
ロマトグラフィーあるいはゲルパージ１−シヨンクロマ
トグラフイ−（ＧＰＣ）Ｆ紫外吸光度を測定し導入され
た二重結合を追跡することにより容易に知ることができ
る。ＣＡＢとマレイン酸あるいは無水マレイン酸を直接
反応させる場合と、これら酸と等モルのフマル酸あるい
はマレイン酸のジあるいはモノエステルを反応させる（
同温度、同時間）場合について前記方法で反応の進行度
をしらべてみると、前者は後者よりも紫外吸光度の増加
が遅く、後者よりも反応の進行度が著しく遅いことを示
している。このことはグラフト共重合で得られる樹脂ワ
ニスを夫々塗膜化した場合、前者では白濁した塗膜を与
えるのに対し、後者では透明均一な塗膜を与える事実に
よっても裏付番プられる。ザなわち後者では反応率が高
く、結果として高いグラフト率を有するため均一で透明
な塗膜力貢５ノられたものと推定されるからである。

他方マレイン酸、無水マレイン酸等により、フマル酸等
のモノあるいはジエステルを用いた場合と同程度の反応
率を得るため、これらの酸を多量に使用することも４處
される。しかしながらその場合には未反応のマレイン酸
、無水マレイン酸が系内に多ψに残りまたこれらの酸と
反応したＣＡＢにも片末端に酸を有するため、グラフト
化した際に非常に酸価の高い樹脂が得られ、ワニスまた
はクリヤー塗膜の白濁をきたし、塗料塗膜の黄変、白化
、クラック等の原因となり耐候性の而からｂ好ましくな
い。

このように本発明ではＣＡＢに対し先ず、マレイン酸あ
るいはフマル酸のモノあるいはジエステルが作用せしめ
られることを特徴の一つとしており、ンレイン醗あるい
はフマル酸のモノあるいはジエステルとしては、マレイ
ン酸モノメヂル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モ
ノブチル、マレイン酸−２−エチルヘキシル、７レイン
酸ジメブ−ル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブデ
ル、マレイン酸ジー２−エチルヘキシル、フマル酸ジメ
ヂル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸
ジー２−エチルヘキシル等が’ＥＭＵに用いられるが、
本発明はこれらのみに限定されるしのではなく、上記酸
の任意のモノあるいはジェス゛ｊルの使用が可能である
。次に本発明においては上記の如くにして１！、Ｊられ
る共重合可能な二重結合を有するＣＡＢ変性体と重合性
単量体とが共重合反応により所望のグラフト共重合体に
導かれる。

徂合性単（ｆｉ体としてはラジカル重合性のα、β−エ
チ１ノン竹不飽和ヰを有づ゛る任意のビニル系単岱体が
好適に使用せられ、その代表的なものとしては下記のも
のがあげられる。

（１）スチレン、ビニルトルエン、α−メヂルスヂレン
、ｆｆ１Ｍビニル、アクリロニトリル、メタクリレート
リルの如ぎビニル単量体、 （２）アクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルまた
（Ｊシフ１］アルキルエステル、例えばメヂルアクリレ
ート、メチルメククリレート、エチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、叶ブチルアクリレート、１１−ブ
チルメタクリレート、１−ブチルアクリレ−１−１ｉ−
ブチルメタクリレート、し−ブチルアクリレ−１〜、ｔ
−ブチルメタクリレート、シクロへキシル）アクリレー
ト、シクロへキシルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、２−１デルヘキシルメタクリレート、
ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステ
アリルアクリレート、ステアリルメタクリレート等（３
）アクリル酸あるいはメタクリル酸のしド日キシアルキ
ルエステル、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート
あるいはメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ートあるいはメタクリレート等 （４）アクリル酸、メタクリル酸、イタｊン酸、クロト
ン酸の如ぎα、β−エチレン性不性用飽和カルボン 酸５）アクリルアミドあるいはメタクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルｊ′ミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルメタクリルアミド等、 （６）グリシジル基含有ビニル単量体、例えばクリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグ
リシジルエーテル等。

これら単量体は塗膜特性、塗料用途に応じ各種のものが
種々の割合で適宜選択される。またＣＡＢ変性体と前記
単量体の使用割合は大１】に変更可能であるが通常前者
１〜９５重饅％に対し後者５〜９９吊吊％の範囲内で用
いられる。

共重合は）ｕＩ富溶媒中、ラジカル重合開始剤の存在下
に実／ＩＩ！！され、溶媒としては例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレンの如きアルキルベンゼン：ｎ−ブタノ
ール、イソブタノールの如きアルコール；酢酸エステル
；ケ１〜ンなどが単独もしくは任意の組合せて゛使用せ
られる。またラジカル重合開始剤としては例えば過酸化
ベンゾイル、″Ａ酸化ラウロイル、ジクミルベルオキシ
ドの如き過酸化物；［−ブチルヒト１」ペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシドの如さヒドロペルオキシド系
開始剤；ケトンベルＡギシド、ベルニスデル系開始剤；
アゾビスイソブブロニトリルの如きアゾ系ｍ合開始剤等
が好適に使用せられる。反応にはまた通冨の連鎖移動剤
ぢ゛をｒｆ在せしめることもでき、共重合反応は当業者
衆知の技法により実施せられる。

本発明方法においては前述の如くＣΔＢに対しマレイン
酸もしくはフマル酸のジあるい（，１七］１ステルに由
来づ−る共重合可能な不飽和結合が高い反応率で導入さ
れラジカル車台によりビール系単量体がグラフトされる
ため、グラフ１〜＃Ａも高く、従って生成物樹脂はアク
リル、ポリエステル、筒スチレン含有アクリル樹脂等他
樹脂との相溶す１が良好で、溶剤に対する溶解性にすぐ
れ、単独ぐクリヤー塗料どして適用しても透明な塗膜を
与えつる点で従来のＣＡＢグラフト共重合体樹１１１？
ど明確に区別せられるものである。

次に実施例ならびに比較例を挙げて本発明を具体的に説
明する。なお、実施例中「部」とある（３Ｌ「重量部」
を意味りる。

実施例１ 攪拌（戊、温度計、還流冷却器に　Ｊ：び窒素ガス導入
装置付の反応器にセルロースアセツー１−ブチレー１−
ｒｃＡＢ−５５１−０，２Ｊ　（ゴーストンンケミカル
プロダクト社製）４００部、キジロール５００部を仕込
み、徐々に昇温しセルロースアセテートブチレートが溶
解したのを確認したのちマレイン酸モノブチル８０部、
ジブチル錫オキサイド０．８部、キジロール２０部を仕
込み、窒素ガスを尋人しながら１４５〜１５０″ｃｃ１
′）温度条件下約７時間加熱攪拌して反応を行った。反
応終了後、ドルオール７２０部、キジロール２００部お
よび酢酸ブチル７２０部を加えて他の重合性単量体と共
単合可能イｐ二重結合を有するセルロースアセテートブ
ナレート樹脂溶液を得た。

この二重結合を有するセルロースアセテートブチレート
樹脂は２５４　ｎｕｎ紫外吸光光度計及び示差屈折沼を
備えたゲルパーミェーションクロマトグラフィー（以下
ＧＰＣと称？１’　）測定にａ３いて示差屈折計による
最大ピークを示す溶出量での２５４部ｍ紫外吸光光度計
によるピークの高さく以下ｈ１と略す）と示差屈折計に
よるピークの高さく以下ｈ２と略号）との比りなわち　
ｈ五／　ｈｚは２．０５であった。なお反応前のセルロ
ースアセテートブチレート樹脂のｈｘ　／　＋１２は０
．１４であつＩＣ９このように紫外吸収の増加は明らか
にセルロースアセテートブチレートに二重結合が尋人ｄ
れＩこことを示している。

以下、実施例及び比較例においても同ＣＩ：　ｆ、（方
法にてセルロースアセテートブチレートに尋人された二
重結合による紫外吸収の増加を測定した。１１ｉられた
樹脂溶液は不揮発分１７．０％、粘度Ａ−８１色数１の
透明な溶液であった。

得られた４Ｎ脂溶液１３７．５部、酢酸ブチル７゜５部
を温度計、攪拌機、運流冷ム１」懇、窒屯ガス導入装置
および滴下ロートをυ品えた反応器に汁込み、窒素ガス
を導入しながら加熱攪拌し、１２０　’Ｃになったとこ
ろで下記ビニル糸車は体成分と６合し；ｄ始剤の混合液
を１’２０℃−足下で滴下口−１・から３峙間か゛かっ
て滴下した。

滴下終了３０分後、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キサノエート０．５部、酢酸ブチル５部の混合溶液を３
０分かかって滴下した。滴下終了後１時間３０分′１２
０℃に保った。得られたグラフト共重合体溶液は不揮発
分５０．２％、粘度Ｚ２、色数１玖Ｔ・の均一で透明な
溶液であった。この樹脂溶液をガラス板に塗布し溶剤を
揮発させた後の乾燥塗膜（よ均一で透明な塗膜であった
。

実施例２ セルロースアセテートブチレートｒＣＡＢ−５５１−０
，２Ｊ４００部、キジロール５　’Ｏ０部を実施例１と
同わ２の反応器に仕込み、徐々に昇温しセルロースアセ
テートブチレートが溶解したのをｌｌＴｃ　ｉＬ？した
のｌ〕フマル酸ジブデル８０部、ジブデル錫Ａキザイド
０．８部、キジロール２０部を仕込み窒素ガスを導入し
ながら１４５〜１５０’Ｃの温度条件下約７時間加熱攪
拌して反応を行った。反応終了後ドルオール７２０部、
キジロール２００部および酢酸ブヂル７２０部を加えて
他の手合性単量体と共Φ合可能な二重結合を有するセル
ロースアセテートブチレート樹脂溶液を１ｑた。このニ
ニφ結合を右するセルロースアセテ−１〜ブヂレー１へ
樹脂のＧＰＣ測定によるｌｌｉ　／　１１２は１．９５
であった。なお、反応前のセルロースアセテ−１−ブチ
レート樹脂のｈ１／　１１２は０．１３であった。

得られた樹脂溶液は、不揮発分１７．５％、粘１αＣ＝
Ｄ、色数１の透明な溶液であった。

得られた樹脂溶液１３７．５部、酢酸ブチル７゜５部を
実施例１と同様の反応器に仕込み窒素ガスを導入しイｆ
がら加熱攪拌し、１２０℃になったところで下記ビニル
系単量体成分と重合開始剤の１１１合液を１２０℃−足
手で滴下ロートか６３時間がかって滴下した。

ｉ−ブチルメタクリレート　１３．１部滴下終了３３０
分後、Ｌ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノニー１
〜０．５部、酢酸ブチル５部の混合溶液を３０分かかつ
て滴下した。滴下終了後１時間３０分１２０　°Ｃに保
った。

得られたグラフト共重合体溶液は不揮発分５０゜１９６
、粘度／４、色数１以下の均一で透明な溶液であった。

この樹脂溶液をガラス板に塗布し溶剤をＦ↓１発さけた
１ｖの乾燥塗膜は均一ひ透明な塗膜であった。

実施例３ セルロースアセテートブチレートｒ　ＣＡ　Ｂ　−３８
１０、ｂＪ４００部、キジロール５００部を実施例１と
同様の反応器に仕込み、徐々に昇温しセル目−スノｌセ
テートブチレートが溶解したのをＭ＋”認したのｌ〕■
レイン酸七ノブチル８０部、ジブチル錫オキリーイド０
．８都、キジロール２０部をイＩ込み窒素カスを尋人し
ながら１４５〜１５０℃の温Ｉ丘条（１下約７時間加熱
攪拌し−Ｃ反応を行った。

反応終了後１〜ルＡ−ルア２０部、キジロール２００部
Ｊ３よび酢酸ブチル７２０部を加えて他の重合性単量体
と共重合可能な二ｍ結合を右づるけル１−Ｊ−スアセテ
ートブチレート樹脂溶液を冑ｌ°こ。この二ｉ［結合を
有１゛るレルロースアセテー１−ノブレート樹脂のＧＰ
Ｃ測定によるｈ＋　／　Ｉ＋□は２．０４であった。な
お反応前のセルロースアｌ？　Ｊ−１〜ｆチレート樹脂
の１１．　／　ｈｌは０．１２であった。

１１Ｊられた樹脂溶液は不揮発分１７゜′：５％、ｉ’
ｌ’ｌ　！″、ト１１−■１色数１の透明な溶液であっ
た。

得られＩｃ樹脂溶液１３７．５部、酢酸ブチル７゜５部
を実施例１と同様の反応器に仕込み、窒息カスを導入し
ながら加熱攪拌し、１２０℃になったところで下記ビニ
ル系単量体成分と千金１７ｉｌ始剤の混合液を１２０’
Ｃ−足下で滴下１」−１−から３１１．’１間かかつて
滴下した。

ｔ−ブチルパーオキシ 滴下終了３０分後、１−ブチルパーオキシ２−エチルヘ
キリ−）Ｉ−１−０，５部、酢酸フチル５部の混合液を
３０分かかつて滴下した。滴下終了後１時間３０分１２
０℃に保った。

得られたグラフ１〜共重合体溶液は、不揮発分５０．０
％、なｉ１９．Ｚ：＋、色数１以下の均一で透明な溶液
であっｌζ。この樹脂溶液をガラス板に塗布し溶剤を揮
発させた後の乾燥塗膜は均一で透明な塗膜であった１゜ 実施例４ セルし＋−スアセデートブヂレートｒｃＡＢ−３８１−
０，５ｊ４００部、キジロール５００部を実施例１ど同
様の反応器に仕込み、徐々に昇温し、セルロースアセテ
ートブチレートが溶解したのを１１１ｒ認したのち、フ
マル酸ジブチル８０部、ジブデル錫Ａキサイド０．８部
、キジロール２０部を仕込み窒崇ガスを導入しながら１
４５〜１５０℃の温瓜条件下約７時間加熱攪拌して反応
を行った。

反応終了後１〜ルΔ−ルア２０部、キジロール２００部
および閉酸ブチル７２０部を加え１他の重合性単重体と
共重合可能な二重結合を右？ｉ◇Ｌル１」−スアセテー
トブチレート樹脂溶液を（ｑだ。この二重結合を右する
セルロースアセデー１〜ブヂレート樹脂のＧＰＣ測定に
よるｈｌ　／　１１２は１．９０であった。なお反応前
のセルロースアセテ−１〜ブヂレート樹脂のｈ１／　ｈ
ｚは０１１３であった。

得られた樹脂溶液は不揮発分１７．１％、帖庶Ｊ、色数
１の透明な溶液であった。

得られた樹脂溶液１３７．５部、蒼１酸ブ′ｙルア５部
を実施例１と同様の反応器に仕込み、窒素カスを導入し
ながら加熱攪拌し１２０℃になったどころで下記ビニル
糸車坦体成分と重合開始剤の）昆合液を１２０℃−足下
で滴下ロートカロ５３３助間かかつて滴下した。

スヂレン　２０ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート　１６．２メタク
リル酸　１．１ メチルメタクリレート　９．５ １−ブチルアクリレート　５０．４ ｎ−ブチルアクリレート　２．８ ｔ−ブヂルバーＡキシ 滴下終了３０分後ドブチルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノ１−１−０．５部、酢酸ブチル５部の混合液を３０分
かかつて滴下した。滴下終了後１時間３０分′１２０℃
に保った。

ｊｑられたグラフト共重合体溶液ｙ、不揮発分５０゜２
％、粘度７６、色数１以下の均一で透明な溶液であった
。この樹脂溶液をガラス板に塗布し溶剤を揮発させた１
股の乾燥塗膜は均一で透明な塗膜であ　つ　ノこ　。

比較例１ セルロースアセテートブチレ−１−ｒｃＡＢ−５５１−
０，２部５０部、キジロール６２．！ＭＪ。

トルオール６２．５部、酢酸ブチル１１５部を実施例１
と同様の反応器に仕込み窒素ガスを尋人しながら、徐々
に加熱攪拌しセルロースアセデートブチレートが溶解し
１２０℃になったところで下記ビニル糸車吊体成分と重
合間！ｌ（１剤の混合液を１２０’Ｃ−室上で滴下ロー
トから３時間かかつて滴下した。

スチレン　８０　部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１−３２，４部メタ
クリル酸　２．２部 メチルメタクリレート　３９．２部 ０−ブチルアクリレート　２４．０部 ｉ−ブヂルメタクリレート　２２．２部ドブチルパーオ
キシ 滴下終了後、ｔ−ブチルパーオキシ２−土ヂルヘキ４ツ
ノニーｌ〜′１．０部、酢酸ブチル１０部の混合；ｊシ
を３０分かかって滴下した。滴下終了後１時間３０分１
２０℃に保つＩＣ、得られた樹脂溶液は、不１’ｌｉ　
５Ｒ：分５０．Ｏ％、粘度Ｚ４の白濁した溶液であった
。この樹脂溶液をガラス板に塗布し溶剤を１々ｉ発させ
た後の乾燥塗膜は白濁した塗膜（−あった。

比較例２ セルロースアセデートブチレートｒｃＡＢ　ｂ５１’−
０，２Ｊ　４００部、キシｏ−ル５００部を仕込み徐々
に昇温しセルロースアセデートブチレートが溶解したの
を確認したのら、無水、？レイン酸８０部、ジブデル錫
オキ゛サイド０．８部、キジロール２０　＋；＋＋を仕
込み窒木ガスを尋人しながら１４５〜１５０℃の温度条
件下約１０時間加熱攪拌して反応を行なった。約１０時
間後、ｌ・ルオール７２　ｏｓ＋＋、　；＋ニジロール
２００部および酢酸ブチル７２０部を加えてセルロース
アセテートブチレート樹脂溶液を得た。このセルロース
アセテートブチレート樹１１：１のＧＰＣ測定によるＪ
　／　ｈｚは０゜７６であった。なお反応前のセルロー
スアセデートブチレート樹脂のり、　／　ｈｚは０．１
３であったａ　’ＩＳｊられだ樹脂溶液は不揮発分１５
．２％、粘Ｉ徒Ａ１色数１の透明な溶液であった。

得られ〕、：　（Ｍｌ脂溶１ｉ（ｊ１３７．５部、酢酸
ブチル７゜５部／！−実施−１と何様の反応器に仕込み
窒素ガスを導入しｔｆから加熱攪拌し、１２０℃になっ
たところで正妃ビニル系単量体成分と重合開始剤の混合
；１夕’ａ　”Ｉ　２０　℃一定足下滴下ａ−１−から
３時間かかつて滴下した。

スチレン　４０　部 メタクリルｉ！　１．１部 メチルメタクリレート　１９．６部 ｎ−ブチルアクリレート　１２．０ａｌｌｉ−ブチルメ
タクリレート　１１．１部滴下終了３０分後、ｔ−ブチ
ルパーオキシ２−エチルヘキサノエート０．５部、酢酸
ブチル５部の混合溶液を３０分かかつて滴下した。滴下
終了後１時間３０分１２０℃に保った。得られた樹脂溶
液は不揮発分５０．０％、粘度Ｚ４の白濁した溶液であ
った。この樹脂溶液をガラス板に塗布し溶剤を揮発させ
た後の乾燥塗膜は白濁した塗膜Ｃあった。

次に各実施例ならびに比較例で得ｌ〔各樹脂の特性なら
びに塗膜性能を第１表に示す。

（以下余白） 第１表 同表中 （注） 乾燥塗膜：樹脂溶液を透明ガラス板に塗布して、１１０
℃×１時間乾燥した被膜について評価したもの ◎透明 ○　わずかにクモリがある程度 口　ややクモリがある Δ　白　濁 ×　白濁し相分離しているもの 溶解性：樹脂溶液１ｇを試験管にとり、１ヘルＡ−ルま
たはキシロールを１０（＋加え振とう混合し２０℃×２
４時間静置しＩＣ溶液状態について評価したもの ◎　透明 Ｏわずかにカスミがある程度 口　ややカスミがある △　カスミがあり沈澱がある ×　仝く不溶で完全に相分離している もの 相溶性：ｍ脂固形分比１：１で混合し、透明カラス仮に
塗布して１１０℃×１時間乾燥した被膜について評価し
たもの 点数は乾燥塗膜の評価に従う。

大日本インキ（株）製 アクリディックＡ　−８０１：高スチレン含有アクリル
樹脂 大日本インキ（株）製 アクリディック４４−１２７　：スチレン未含有アクリ
ル樹脂 特許出願代理人 弁理士　伊　藤　武　雄

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. セルｆ二１−スアセテートブヂレー１−とマレイン酸あ
   るいはフンル酸のモノまたはジエステルとを反応さ「て
   得られる共重合可能な二重結合を右するセルロースアセ
   テートブチレートと、重合性単Ｎ体を共重合させること
   を特徴とりるグラフ１〜共重合体イＨｊ指の製）前払。