JPS6056312A - 電気ケ−ブル構造 - Google Patents

電気ケ−ブル構造

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JPS6056312A
JPS6056312A JP59164344A JP16434484A JPS6056312A JP S6056312 A JPS6056312 A JP S6056312A JP 59164344 A JP59164344 A JP 59164344A JP 16434484 A JP16434484 A JP 16434484A JP S6056312 A JPS6056312 A JP S6056312A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、金属成分を接着ブレンドによって直接に保護
ポリオレフィン層に接着させる改良された電気ケーブル
構造に関する。
当分野の説明 を気ケー７’ル、特に通信ケーブルの設計分野ニおいて
はへ通常、導体をファー内部に集合させ、次いでシール
ド（例えば外装（シェス））及びジャケットで囲む。
この構造の一例は、二重、ダプリュ、ホーン（Ｆ、　Ｗ
、　Ｈｏｒｎ　）の著書「リー（Ｌｅｅ）の電話ノエー
、ビー、シー、（ＡＢＣ）Ｊ、５巻（１９７４）に記載
されているスタルベス（５ｔａｌｐｅｔｈ　）ケーブル
である。
シールドは、通常、金Ｎ製であシ、保護ジャケットは、
代表的にはポリオレフィン、例えばポリエチレンである
。
電気ケーブルの製造における問題は、常に、ポリエチレ
ンジャケットの金属シールドへの接着に関して存在する
ものであった。この接着性を改良する多くの試みがなさ
れてき、これを達成してきた手段の一つはエチレン／ア
クリル酸共重合体又はエチレン／メタクリル酸共重合体
を接着剤層として使用することであった。
たとえ、ある程度の成功が得られたにしても、重合体の
アクリル酸又はメタクリル酸含量を増大させる際に接着
剤に対する影響が観察されることから、それ以上に改良
するだめの追求が続いている。重合体のアクリル酸又は
メタクリル酸含量を増大させることは金属外装への接着
力を増大させるが、またポリエチレンジャケットへの接
着力を低下させてもいた。逆もまた真実である、すなわ
ち、ポリエチレンジャケットへの接着力の増大は共重合
体のアクリル酸又はメタクリル酸含鼠を低下させること
によって達成することができる；しかじ、これは金属外
装への接着力を低下させることになる。
璽、気ケーブル、特に電力及び通信ケーブル、及びケー
ブル遮蔽テープの設計及び建造の分野に存在するｒ！Ｉ
ｊＭの優れた記述は米国特許４．２９２．４６３号、同
４．１３２．８５７号、同４．０４９．９０４号、同′
５，９５５，３７４号に載っておシ、これらの開示する
ところは本明細書中に縫用する。
米国特許４，１３２，８５７号は、金属シールドとポリ
エチレンジャケットの間に１）エチレン−アクリル又は
メタクリル酸又はこれらの公知のアイオノマー廖の第１
フィルム層とポリエチレン、エチレン−アクリル酸共重
合体か或はエチレン−ビニルアセテート共重合体のいず
れかの第２フィルム層とから成る同時押出し二重フィル
ム積ｊ＠品を使用することを開示している。この組成物
は室温においである程度の改良された外被（ｊＢｃｋｅ
ｔｆｎｇ）樹脂接着力を与えるが、高い及び／又は低い
接着試験温度においては改良されたジャケット樹脂接着
力を与えない。
英国特許出願２．０９１，１６８Ａ号は、米国特許４、
１３２．８５７号の第２層の代）にエチレンとエチレン
系不飽和カルボン酸とのランダム共重合体と種類の異る
オレフィン重合体樹脂の少くとも１棟とのブレンドを用
いて改良された高温及び低温接着力を付与している。
また、上記の特許は金属付着接着剤層とジャケットとの
間に層を加えることによって性能を改良することも試み
た。これはある程度の改良を与えるものの、調製した後
の初めと老化した後との両方でずつと高いレベルの接着
力を得ることが極めて望ましい。
発明の要約 本発明の目的は上述した問題の１つ以上を克服すること
である。
本発明によれば、エチレン糸不飽和ジカルボン酸又は酸
無水物又は誘導体をグラフトさせたポリエチレン又はエ
チレン共重合体を１）エチレンのホモポリマー、２）エ
チレンのα−オレフィン共重合体又は３）エチレン糸不
飽和エステルとのエチレン共重合体の１種以上とブレン
ドする。生成した接着剤ブレンドは、所望の場合には、
適当なエンストマーを含有することもできる。
これらのブレンドを接着剤として金属／エチレン重合体
積層品及びケーブル構造を形成する。これらのブレンド
は金属とエチレン重゛合体の両方への優れた接着力を示
し、こうしてエチレン重合体の金属シールドへの優れた
接着力を付与する。本発明のケーブル構造は、初めに及
び老化後の両方で、従来公知のどんな構造よシも驚く程
にまさって優れた高温及び低温でのＭ造上の結合性を有
する。
電気ケーブル、特に電話ケーブル等の電気通信ケーブル
のｗｔ造では、絶縁導体を、典型的にはファー内に集め
てシールド及びジャケットで取シ囲む。シールドは外装
、スクリーン、遮蔽テープ等から成ることができ、かつ
これらの用語は、本明細書中で用いるように裸の或は被
覆した任意の金属の比較的に薄い層であって、ケーブル
コアー内の導体に刻し機械的保鋤、静電的及び電磁的遮
蔽を与えることができるものを短味する。
代表的には、保護ジャケットはポリオレフィン材料、例
えはポリエチレンの層から成る。ケーブルを地下に埋設
する場合には、これらのジャケットは過酷な架設作業に
よって、或は岩石、ゲラ歯動物、気象条件等によって損
傷を受けるかもしれない。従って、下に横たわるシール
ドは水にさらされるかもしれず、よって腐食の可能性が
ある。また、広く変化する高温及び低温への露呈にも遭
遇する。
このように、素子に対し最大の保護を与えるために、保
護ジャケットの金属シールドへの接着を極めて良好に行
うことが六層重要である。
いくつかのケーブルでは、特にファー内の導体の数が極
めて多いか或はケーブルが極めて長い場合には、通常ア
ルミニウム等の金属のリボンから成る追加のシールドが
多心（ｍｕｌｔｌｃｏＨｄｕｃｔｏｒ　）コアーの中に
伸びる。リボンはコアーのケーブル対間の漏話を防止す
る意図である。リボンはＳ１Ｚ、Ｄ又はＴの形状或はそ
の他の任意の適当な形状にすることができる。
上記のシールドの両方の型において、シールドは通常シ
ールドのそれぞれ重なる端から成る縦方向に伸びる継目
によって閉じられる０ポリオレフィン層を金属自体融接
着させることに加えて、これらの端を一緒にして強く接
着させ、ることか極めて重要である。
図は本発明を具体化する２つの型の電気ケーブル構造を
示す。初めに第１図を参照すれは、代表的な複数対の導
体通信ケーブル１０が示されている。ケーブル１０は、
例えば、複数対の絶縁導体１２の内部コアーが、例えば
ポリプロピレン又はポリエチレンテレフタレートのプラ
スチックコアーラップ１４の内部に、包まれて成るもの
であシ、該ラップはバインダーテープ１６によってしっ
かシと束ねられる。各々の絶縁導体には、例えばプラス
チック被覆銅線から成る。
束を金属シールド１８の内に囲む。該金属シールド１８
はシール重なシ継目２ｏを有する縦方向折υ重ねチュー
ブから成るのが好ましい。
好ましくはポリオレフイ／、例えばポリエチレンの外部
保護ジャケット２２をシールド１８のまわセに配置させ
て、好ましくは以下に説明するように本発明による接着
剤でシールド１８に接着させる。
第２図は本発明の別の実施態様から成る電話ケーブル４
０を示す。ケーブル４ｏは、一方向に通信を伝送する複
数導体４２．と別の方向に信号を伝送する第２の複数導
体４４とから成る。図示した導体４２及び４４の群は、
各々が通常牛円形断面でアシ、かつ各々の群の導体をそ
れぞれプラスチックコアーラップ４６及び４８で一緒に
して束ねる。ファーラップ４６及び４８はプラスチック
テーフから成るのが好ましい。
金属シールド５０及び５２をそれぞれファーラップ４６
及び４８の外側に配置し、かつ好ましくはしわをつけて
コアー２ツブ４６及び４８に接触させる。
金属シールド５０及び５２は反対方向の伝送の間の隔離
を改善すること並びに稲妻及び水に対して保接すること
の２重の目的にかなう。両方のシールド５０及び５２は
アルミニウム又は別の金属製にすることができ、かつ両
側に本発明の接着剤を被覆し、それによって互いに接触
するケーブルの直径を横切って伸びるシールドの゛部分
に沿って互いに接着する。
グラスチックジャナツト５４はシールド５０．５２の全
円周面の周シを囲みかつ本発明による接着剤によってシ
ールド５０．５２の外面に接着される。
ケーブルに機械的強度及び水に対する保護を与える上で
、プラスチックジャケット５４とシールド５０．５２と
の間の強い接着力が極めて重要である。
第１及び２図の構造体に見られる種々の金属／プラスチ
ック接着は、不発明の接着剤ブレンドを金属とプラスチ
ックとの山Ｊに適用することによって行われる。これは
、当業者に知られた任意の適当な方法によってかつ加工
業者にとって便利な任意の工程順序で実施することがで
きる。かかる方法の例は、単分子層の押出被覆法、押出
貼合せ法、乾燥貼合せ法又は同時押出フィルム法、同時
押出被覆法、又はこれらの組合せ又はプラスチック樹脂
を金属に接着でせるその他の任意の適当な方法を包含す
るが、必ずしもこれらに限定されない。
積層品は金属／接着剤／ポリオレフィンと簡単にするこ
とかで゛きるが、接着剤とポリオレフィンの両方に接着
する別の重合体を２つの材料の間に挿入することができ
ないという理由は無い。
遮蔽材料 本発明のケーブル遮蔽を構成する金属支持体は広範囲の
金属材料、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、合
金被着アルミニウム、銅、表面改質鋼、青銅、鋼、スズ
の存在しない鋼、スズメッキ鋼、アルミニウム蒸着鋼、
アルミニウム被着鋼、ステンレススチール、銅被着ステ
ンレススチール、銅被看低炭素鋼、鉛メツキ鋼、亜鉛メ
ッキ鋼、りｐムメツキ又はクロム処理鋼、鉛、マグネシ
ウム、スズ等のいずれで作ることができる。かかる金属
は、所望の場合には、表面処理をすることができるか或
は表面に加工被億を有することができる。
本発明で用いるのに特に好適な金属支持体は、クロム／
酸化りロム被ａｍ＜当分野では、一般にスズの存在しな
い鋼とも呼ばれる）、ステンレススチール、アルミニウ
ム、銅を包含する。
外被材料 本発明のケーブル構造における外被材料に有用なオレフ
ィン重合体材料は種々のエチレンホモポリマー（例えば
、低、中、高密度ポリエチレン）、大部分がエチレンで
多部分が公知の共重合性単撤体、例えは重縁（例えばＣ
５＝ｔｌ”ｔぼ自２）の−オレンインから成る共重合体
、エチレン糸不飽和エステル単量体（例えば、ビニルア
セテート、エチルアクリレート等）を包含する。エチレ
ンホモポリマー及びエチレン／高級α−オレフィン共重
合体が特に好ましい。
接着剤ブレンド 本発明によれば、電気テーブルの金属シールドと保瞼ポ
リオレフィンジャケットとの間の構造上の硬れた結合が
接着剤ブレンドを使用することによって得られる。この
結合は、成形後すぐと高温及び低温の両方に長時間露呈
した後の両方で明白でおる。
本発明の接着剤ブレンドは、１種以上のエチレンホモポ
リマー、α−オレフィンとのエチレン共重合体又はエチ
レンエステル共重合体を、ポリエチレンバックボーンと
エチレン系不飽和ジカルボン酸又は酸無水物又は誘導体
又は閉環を受けて無水物又はイミドを作る単量体から成
るグラフト単針体とのグラフト又は共グラフ）　（ｃｏ
ｇｒｌｆｔ　）共重合体と一緒にしたブレンドから成る
。
本発明の構造上の優れた結合は、接着剤がジャケットの
プラスチック材料に極めて近い関係にあることから達成
されるものと考えられる。この近い関係は、金属への優
れた接着性及び本発明の望ましい耐老化性を得るのに極
めてわずかの極性基（例えば、特定の無水物によって、
重合体プレン）’１００ｇ当）の無水物基は単に約１０
−６〜１０−３モル）を必要とすることによって可能と
なる。このように低い濃度の反応性基を必要とすること
は、先行技術においてなされる記述（例えは、米国特Ｈ
’Ｆ　４．２９２．４６３号を参照のこと）を考えれば
驚くべきことである。
本発明においては、接着剤ブレンドの性質を制御するた
めに、初めにグラフト共重合体を作シ、次いでこのグラ
フト共重合体を多種類の非ゲラスト化ポリオレフィン及
び工２ストマーと組合せて用いるのが好ましい。接着剤
組成物中のグラフト単量体の量は、積層品の最大性能を
達成するのに必要な量によって決まシ、重合体ブレンド
１００ｇ当シジカルボン酸、ジカルボン酸無水物又はこ
れらの誘導体を約５．６Ｘ１０″″６〜約８×１０　モ
ルの範囲にするのがよい。好適な範Ｕ９は重合体ブレン
ド１００１当シジルボン酸、ジカルボン酸無水物又はこ
れらの誘導俸給ｔ６Ｘ１０　〜約ｔ６Ｘ１０　モルであ
る。
金属遮蔽材料とプラスチック外被材料の両方へ適夏のレ
ベルの接着力を付与すると考えられかつ本発明の所望の
耐老化性を提示すると考えられる多数の接着剤ブレンド
が、米国特許４．０８７５８７号（シータ（５ｈｉｄａ
　）等）、同４．０８７．５８８号（シータ等）、同４
．２９８．７１２号（マツニス（Ｍ＠ｃｈｏｎｉｓ　）
　）　（全てが譲受人に瞼渡された）に記載されている
。適当な接着剤ブレンドは以下の米国特許出願に記載さ
れている：１９８２年１月１８日に出願されたアジュー
ル（Ａｄｕｒ　）　等の出Ｍ第５３９．９８４号、１９
８５年７月１日に出願されたアジヱール等の出願第５１
０，２９２号、１９８２年２月１９日に出願されたシー
タ等の出願第３５０，２６５号、１９８３年４月２６日
に出願されたアジュール等の出願第５７２．２０９号（
これら全てが譲受人に譲渡された）。本発明において有
用であると考えられるプ°レンドを開示する別の特許は
米国特許４，２３０．８５０号（ウニ−（Ｔａｎｎｙ　
）等）である。
本発明に有用であると考えられるブレンドを開示するそ
の他の米国特許は、３，３４２，７７１号（チェリタッ
ト（Ｃｈｅｒｌｔａｔ　）　：　ム１ｓ５Ｂ、１４８号
（マツコネル（Ｍｃｃｏｎｎａｌｌ　）　）　：　３Ｅ
１５４８８９号（マツコネル）；３．９５４５４１号（
７ジノ：４、０５８．６４７号（イノウニ）＄４，１１
１，９８８号（イナヨシ等）：４，１３４，９２７号（
トモシゼ）１４．１９８，３２７号（マツモト４４）：
　４，１９　Ｂ、５６９号（ヨシカワ等）：４，２８４
，５４１号（タケダ等）；４、３５　［１，７４０号（
フラン等）：４’３５０，７９７号（マルゾ２　（Ｍａ
ｒｘｏｌｍ　）等）：４ｓｙａ、ｓｓｓ号（ミド）であ
る。
上記の米国特許及び出願のそれぞれの開示するところを
本明細書中に縫用する。
グラフト共重′合体 本発明に用いるグラフト共重合体は、不飽和ジカルボン
酸又は酸無水物又はこれらの再導体をポリエチレン又は
エチレン共重合体バックボーンに反応させて作る。
グラフト単量体として有用なエチレン系不飽和ジカルボ
ン酸無水物線、無水マレイン酸、無水イタコン酸、４−
メチルシクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン酸
無水物、ビシクロ（２，２，２）オクタ−５−エン−２
，３−ジカルボン酸無水物、ｉ、　２．３．４．５．ａ
、　９．１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカ
ルボン酸無水物、２−オキサ−１，６−ジフトスピロ（
４，４）ノナ−７−エン、ビシクロ（２，２，１）−へ
ブタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、無水テ
トラヒドロンタル酸、Ｘ−メチルビシクロ（２，２Ｌ１
）へブタ−５−エンーλ３−ジカルボン酸無水物、Ｘ−
メチルノルボルナ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無
水物、ノルボルナ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無
水物、ナト酸（Ｎａｄｉｃ［Ｆ］）無水物、メチルナト
酸無水物、ヒム酸（川ｍｌｃ”　）　無水物、メチルナ
ト酸無水物等の化合物を包含する。
熱を受けて密接に環状になって無水物又はイミドを形成
する単量体、例えばマレイン酸、フマル酸、クエン酸、
モノアルキルヌレエート、マレインアミド酸を本発明に
使用することもできる。
本発明において有用なマレインアミド酸は次式：（式中
、Ｒ′は炭素数１−１８の直鎖又は枝分れアルキレン基
、脂環式又は芳香族環で゛あｋ）　、Ｒ１及びＲ１１は
Ｈ或拡直鎖又は枝分れアルキレン、脂環式、複素環式又
は芳香族基である） 及び次式： （式中、ｎは０か１のどちらかであＪ、”及びＲ１は上
述した通シである） の置換マレインアミド酸又は７マルアミド酸である。
ジカルボン酸及び酸無水物の中で本発明のグラフト化共
重合体に特に有用なものは無水マレイン酸、フマル酸、
Ｘ−メチルビシクロ（２，２，１）へブタ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２，２，１）
へブタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物である
。
所望の場合には、グラフト共重合体の物理的及び化学的
性質を改変するその他の単量体を重合体バックボーンに
共グラフトさせることができる。
例えば、共役不飽和エステｆｖ及びアミドを共グラフト
単量体として使用することができる。共グラフトに適し
た共役不飽和エステルの中に、ジアルキルマレエート、
ジアルキル７マレート、ジアルキルイタコネート、ジア
ルキルメサコネート、ジアルキルシトラフネート、アル
キルアクリレート、アルキルクロトネート、アルキルチ
グレート、アルキルメタクリレート（ここで、アルキル
１度素数１〜１２の脂肪族、アリール脂肪族又は脂環式
基である）が含まれる。本発明の共グラフト化共重合体
において特に有用なエステルはジブチルマレエート、ジ
エチルフマレート、ジメチルイタコネートである。
最終生成物の物理的性質を制御するために、単量体の一
方又は両方の類におけるグラフト単量体２を１種以上用
いることが望ましい場合がよくある。
グラフトは、通常、溶剤を用い又は用いないで重合体と
単量体との混合物を加熱することによって達成する。混
合物を、触媒を用い又は用いないで加熱してポリオレフ
ィンの融点よシも高くすることができる。ζうして、グ
ラフトは、混合物を高温にかつ（溶剤を用いない場合に
は）好ましくは高剪断応力下に保ち、空気、ヒドロペル
オキシド又はその他の遊離基触媒の存在において、或は
好ましくはそれらの材料を本質的に存在させないで行わ
れる。
本明細誉中クラフト共重合体バックボーンに関連して用
いる「ポリエチレン」なる用語はエチレンホモポリマー
、エチレンとプロピレン、ブテン、その他の不飽和脂肪
族炭化水素との共重合体で工チレンを少くとも５０モル
％含有するものを包含する。上記ホモポリマー又は共重
合体の２種以上の九合物を使用するのが好ましい場合が
時々有る。
グラフトバックボーンに特に好適なものは、密度α９４
〜０，９６＋の高密度ポリエチレン及び（Ｍ伏仰密度ポ
リエチレン、ＬＬＤＰＢとして知られるン密度０．９１
５〜０．９３９のエチレン−α−オレフィン共重合体で
ある。
エチレンホモポリマー又は共重合体 本発明の接着剤プレンＦはエチレンホモポリマー又は上
記のエチレンの共重合体の１種以上を含有することがで
きる。特に好適なものは密度０、９１５〜α９３９のエ
チレン−α−オレフィン共重合体（、ＬＬＤＰＩ）であ
る。
エチレン−エステル共重合体 本発明の接着剤ブレンドは、また１称以上のエチレン−
エステル共重合体を含有することもできる。本明細書中
で用いる如き「エチレン−エステル共重合体」なる用語
はエチレンとエステル基を含有するエチレン系不飽和単
量体との共重合体を表わす。特に好適なエチレン−エス
テル共重合体はエチレン−ビニルアセテート共重合体、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、：Ｉニー　ｆ
　Ｌ／　７−　メチルアクリレート共重合体、エチレン
ーエチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメ
タクリレート共重合体である。
追加の成分 また、本発明の接着剤ブレンド社１種以上のニジストマ
ーを含有することができる。本明細書中で用いる如き「
工２ストマー」なる用語はイソブチレンのホモポリマー
、インブチレンの共重合体、エチレンとα−オレフィン
との一エラストマー共重合体、エチレンとα−オレフィ
ンとジエンとのエンストマーターポリマー、クロロプレ
ンのホモポリマー、ジエンとビニル芳香族化合物との共
重合体、ジエンとビニル芳香族化合物とのブロック共重
合体、ジエンとビニル芳香族化合物との水素化ブロック
共重合体、ブタジェンのホモポリマー、エチレン系不飽
和ニトリルとジエンとの共重合体を表わす。
実施例 以下の実施例は発明の接着剤ブレンドの電気ケーブル構
造における増大した接着力を示す。実施例は単に例示す
るもので、決して本発明の範囲を制限するものと見なさ
れるべきでは力い。
電熱式ブラベンダーミキサーでスクロール式ミキサーを
用い混合温度３２５°Ｆ（１６！１℃）、回転速度１２
　（］　ｒｐｍ、全混合時間１０分で接着剤ブレンドを
調製した。
次に、生成（〜だ接着剤ブレンドを６５０°Ｆ（ｔ７７
’（１）で圧縮成形して厚さおよそ［１，ＯＯ６インチ
（ｏ１５ｔｍ）のフィルムにした。
その他の接着剤はバンバリ一式強力ミキサーで以下の条
件下で調製した：落下源＃３２０°Ｆ（１６０℃）、１
１０　ｒｐｍ、全混合時１Ｂ１３分。吹込フィルム（Ｂ
ｌｏｗｖ　ｆｉｌｍ　）を厚さ約０．００２５−　ａｏ
　０３インチ（［ｌＬＤ　６〜ｏ、０８ｍｍ）にして作
った。
実際のケーブルの条件及び構造−をシミュレートするた
めに、以下の手Ｊｌｌｌを用いた：ポリエチレンケーブ
ル外被化合物の６１×６１×Ｏ，０７５″（１５ＬＭＬ
×１５ｃＩｎｘｃＬ１９σ）ブラックを作った。
上述のようにして作った接着剤ブレンドの層と厚さくＬ
Ｏ１０”　（０，２５ｍｍ）ノ鋼又は厚さ［ＬＯＯ８”
（ｏ、２ｏｍｍ）のアルミニウムの層とを５５０”Ｆ（
１７７℃・）のプレスの中に置く。積層品を１分間加熱
して冷却する。次いで、重合体被援鋼を４２０’Ｆ（２
１６℃）に予熱したプレス内アケーブル外被に３分間軽
く接触させかつ１分間圧力下で接着させる。
アセンブリーの接着力をＡＳＴＭＤｌ　８７６に従い２
インチ／分（５ｃｒＩＬ／分）で試験した。接着強さを
１４０下−１４５°Ｆ（（５０−６２°Ｇ）の脱イオン
水中で７日間治下する前及び後にいくつかの温度におい
て得た。
実施例１ Ｘ−メチルビシクロ（２，２，１）へブタ−５−エン−
２，３−ジカルボン敵無水物（ＸＭＮ’Ａ　）を高荷重
下のメルトインデックスが３．０ｇ／１０分で＠庭が０
．９６１　、ｌｉ’　／　ｃｃの高密度ポリエチレンホ
モポリマーに反応させてＸＭＮＡを１５重量％含有しか
つメルトインデックスが１５，９／１０分のグラフト共
重合体を与えた。
このグラフト共重合体をメルトインデックスガスで密度
α９１９０線状低密度重合体（ＬＬＤＰＥ）に１：９の
比でブレンドした。生成し、だ接着剤を上述したように
単一還元電解被覆クロム銅の板及びポリエチレンケーブ
ル外被化合物に接着した。
生成した積層品の接着力を上述したように初期に及び１
週間老化した後に試験した。結果を表Ｉに示す。
アクリル酸８％を含有するエチレン−アクリル酸共重合
体（ＭＩ５．５．密度ｏ、　ｑ　３２　）を実施例１と
同じ鋼及びポリエチレンに接着した。結果を狭Ｉに示す
。
実施例２ 実施例１のように調製しだＨＤＰＥグラフト共重合体と
Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅとがｉ５：８５の比から成る接着剤
を鋼及びケーブル外被に貼合せた。積層品の接湘強さを
老化の前後で試験した。結果を表Ｉに示す。
実施例３ 無水マレイン輌を高荷重メルトインデックスが７．０ｇ
／１０分で密度がα９６’＋ｇ／ｃｃ、の高密度ポリエ
チレンホモポリマーに反応させてグラフト共重合体を与
えた。このグランド共重合体を実施例１のようにブレン
ドして試験した。結果を表１に示す。
実施例４ 実施例１のグラフト共重合体と、ＨＤ　Ｐ　Ｅ（ＭＩ１
８．＠度０．９５５）と、ポリイソブチレン（Ｖｉｓｔ
ａｎｅｘ　Ｌ　１８０　）とが８：６４：２８の比から
成る接着剤を実施例１で説明したように試験した。結果
を表Ｉに示す。
実施例５ ＸＭＮＡを線状低密度ポリエチレン（重荷１メルトイン
デックス２．６．密度０．９１７）に反応させてＸＭＮ
Ａをｔ３ｚ量チ含有しかつＭＩ　６１のグラフト共重合
体を与える。このグラフト共重合体を実施例１で説明し
たごとき接合′１ｔｔｊ造物に用いた。
表■の結果は、本発明の積層品が高温及び低温の両方に
おいてＥＡＡ共重合体を含有する積層品よりも優れてい
ることを明瞭に示している。
実施例６ 実施例１の接着剤をアルミニウム（１１ｏｏ−０型）及
び実施例１のポリエチレンジャケット化合物に接着した
。積層品の接着力を先に説明ｌ−だようにして試験した
。結果を表■に示す。
比較実施例１における如きエチレン−アクリル酸共重合
体を実施例６で説明したのと同じアルミニウム及びポリ
エチレンに接着して接着力を試験した。結果を表■に示
す。
実施例７ 実施例１で説明したグラフト共重合体とエチレン−ビニ
ルアセテート共重合体（ＥＶＡ）（メルトインデックス
ｔｏ、ビニルアセテ−）５Ｔｈ−ｉ％）とが３：９７の
比の接着剤ブレンドをアルミニウム合金（１１００−０
型）とポリエチレンとの間の接着剤として用いて接着力
を試験した。結果を表■に示す。
実施例８ 実施例１で説明したグラフト共重合体とビニルアセテー
ト８重量％を含有しかつＭＩ　ｈａのエチレン−ビニル
アセテート共重合体との接着剤ブレンドを１：９の比で
調製した。実施例６で説明した如きアルミニウム積層品
を試験した。結果を表■に示す。
表Ｈに示す結果は、本発明の積層品が変化した後でさえ
低温又は高温において構造上の結合を保つのに反し、Ｆ
ＡＡを含有する積層品の接着力は低温において低下する
ことを示している。
用語集 ＦＡＡ　−エチレン−アクリル酸共重合体ＨＤＰＥ−高
密度ポリエチレン ＬＬＤＰＥ−Ｍ伏仰密度ポリエチレン ＭＩ　−メルトインデックス ＸＭＮＡ　−Ｘ　−メｆ＋ビシクｏ（２−１１）へブタ
−５−エン−２，３−ジカルボン酸 無水物 ナト酸無水物−ビシクロ（２，２−１）へブタ−５−エ
ン−２，３−ジカルボキシル無水 物についての商標（バツファロカラ ーコーポレーショ：’　（Ｂｕｆｆａｌ。
Ｃｏ１ｏｒ　Ｃｏｒｐ、　）　） ナト酸メチル無水物−Ｘ−メチル−ビシクロ（２，２，
１）へブタ−５−エン−２，５−ジカルボキシル無水物
についての 商標（バッフアロカラーコーポレー ション） ヒム酸無水物−ビシクロ（２，２，１）へブタ−５−エ
ン−２４３−ジカルボキシル無水 物についての商標（ヒタチケミカル 社） メチルヒム酸無水物−Ｘ−メチル−ビシクロ（，２，２
，１）へブタ−５−エン−２，３−ジカルボキシル無水
物についテノ 商標（ヒタチケミカル社）
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の一実施態様を示す通信ケーブルの端部
の切欠斜面図である。 第２図は本発明の第二の実施態様を示すケーブルの断面
略図である。 １６：バインダーテープ ２０：継目

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　電導コアーと、該ファーを取）巻いて或は通して伸
    びる金属シールドと、該シールドに接着剤によって接着
    する保獲ポリオレフィン層とがう成シ、該接着剤は ａ）エチレン糸不飽和ジカルボン醗又は酸無水物又悼こ
    れらの８導体から成るグラフト単量体をグラフトさせ返
    エチレンホモポリマー又は共重合体バックボーンから成
    るグラフト又は共グラフト共重合体と、次： ｂ）　エチレンのホモポリマー；又は Ｃ）エチレンとα−オレフィンとの共重合体；又は ｄ）エチレンと少くとも１種の工゛チレン系不飽和エス
    テルとの共重合体 の少くとも１種とのプレンＦが−ら成シ、該ブレンドは
    該ブレンド１００ｇ当シ該酸、酸無水物又は銹導体を約
    ５．６×１０−６〜約８×１０　モルの間で含有する電
    気ケーブル。 ２　前記−シールドがクロム被覆鋼、酸化クロム被覆鋼
    、ステンレススチール、アルミニウム、ｔｓカら成る群
    よシ選ぶ金属から成る特許請求の範囲第１項記載のケー
    ブル。 ３、　前記保護ポリオレフィン層が低、中又は高密度ポ
    リエチレン或はエチレンが約５０重量％よシも多いエチ
    レンと炭素数３〜１２のオレフィンとの共重合体から成
    る特許請求の範囲第１項記載のケーブル。 ４、（ａ）のバックボーンがエチレンホモポリマー又は
    エチレンと不飽和脂肪族炭化水素との共重合体の少くと
    も１種から成る特許請求の範囲第１項記載のケーブル。 ＆　前記バックボーンがＬＬＤＰＥ又は密度α９４〜０
    ．９６のエチレンホモポリマーから成る特許請求の範囲
    第４項記載のケーブル。 ＆　前記グラフト単量体を無水マレイン酸、無水イタコ
    ン酸、４−メチルシクロヘキサ−４−エン−１２−ジカ
    ルボン酸無水物、ビシクロ（２，２，２）オクタ−５−
    エン−２，３−ジカルボン酸無水物、１、２．５．４．
    ５．８．９．１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−
    ジカルボン酸無水物、２−　オキサ−１，３−ジケトス
    ピロ（４，４）ノナ−７−エン、ビシクロ（１２，１）
    −へブタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、無
    水テトラヒドロフタル酸、Ｘ−メチルビシクロ（２，２
    ，１）へブタ−５−エン−２゜３−ジカルボン酸無水物
    、Ｘ−メチルノルボルナ−５−エン−２，３−ジカルボ
    ン酸無水物、ノルボルナ−５−エン−２，３−ジカルボ
    ン酸無水物、ナト酸無水物、メチルナト酸無水物、ヒム
    酸（Ｈｉｍｌｃ）無水物、メチルナト酸無水物、マレイ
    ン酸、フマル酸、クエン酸、モノアルキルマレエート、
    マレインアミド酸から成る群よジ選ぶ特許請求の範囲第
    １項記載のケーブル。 ｌ　前記バックボーンに、更にシア゛ルキルマレエート
    、ジアルキルフマレート、ジアルキルイタコネート、ジ
    アルキルメサコネート、ジアルキルシト２コネート、ア
    ルキルアクリレート、アルキルクロトネート、アルキル
    チグレート、アルキルメタクリレート（ここで、アルキ
    ルは炭素数１′〜１２の脂肪族、アリール脂肪族又は脂
    環式基である）から成る群よシ選ぶ共グラフト単量体を
    グラフトさせる特許請求の範囲第６項記載のケーブル。 ８−　（ｂＬ）前記エチレンホモポリマーが高密度ポリ
    エチレンから成る特許請求の範囲第１項記載のケーブル
    ◇ ９（Ｃ）の前記共重合体がＬＬＤＰＥから成る特許請求
    の範囲第１項記載のケーブル。 １ａ（ｄ）の前記共重合体をエチレン−ビニルアセデー
    ト共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、
    エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メ
    チルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルメタク
    リレート共重合体から成る群よシ選ぶ特許請求の範囲第
    １項記載のケーブル０ １ｔ　前記接着剤ブレンドが更にエラストマーを１種以
    上包含する特許請求の範囲第１項記載のケーブル。 １２、　前記エラストマーをインブチレンのホモポリマ
    ー、イソブチレンの共重合体、エチレンとα−オレフィ
    ンとのエラストマー共重合体、エチレンとα−オレフィ
    ンとジエンとのニジストマーターポリマー、クロロブレ
    ンのホモポリマー、ジエンとビニル芳香族化合物との共
    重合体、ジエンとビニル芳香族化合物とのブロック共重
    合体、ジエンとビニル芳香族化合物との水素化ブロック
    共重合体、ブタジェンのホモポリマー、エチレン系不飽
    和ニトリルとジエンとの共重合体から成る群よシ選ぶ特
    許請求の範囲第１１項記載のケーブル。 １３、（ａ）の前記バックボーンがＨＤＰＥ又はＬＬＤ
    ＰＥであシ、かつ前記グラフト単量体を無水マレイン酸
    、フマル酸、ｘ−メチルビシクロ（２２゜１）へブタ−
    ５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２
    ，２，１）へブタ−５−エン−２，３−ジカルボン徽無
    水物から選ぶ特許請求の範囲第１項記載のケーブル。 １４、前記シールドと、前記接着剤と、前記保接層とを
    単分子貝の押出被覆法、押出貼合せ法、乾燥貼合せ法又
    は同時押出フィルム法又は同時押出波′覆法から成る群
    よ＃）選ぶ１つ以上の方法によって形成する特許請求の
    範囲第１項記載のケーブル。 １５、前記ブレンドが前記酸、酸無水物、誘導体項記載
    のケーブル。 １ｋ　前記接着剤ブレンドが前記グラフト共重合体、高
    密度エチレンホモポリマー又はエチレンとα−オレフィ
    ンとの共重合体とポリイソブチレンとのブレンＶから成
    る特許請求の範囲第１項記載のケーブル。 １Ｚ　前記ブレンドが、晶密夏ポリエチレンバックボー
    ンとのＸＭＮＡグラフト共重合体と、高密度ポリエチレ
    ンホモポリマーとポリイソブチレンとから成る特許請求
    の範囲第１６項記載のケーブル０ １８、前記ブレンドが高密度ポリエチレンバックボーン
    とのＸＭＮＡグラフト共重合体とＬ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｉと
    から成る特許請求の範囲第１項記載のケーブル。 １５！　前記グラフト共重合体対前記ＬＬＤＰＢの重量
    比が約１＝９である特許請求の範朋第１８項記載のケー
    ブル。 ２０　前記グラフト共重合体対前記ＬＬＤＰＥの重量比
    が約１５二８５である特許請求の範囲第１項記載のケー
    ブル。 ♀１　前記ブレンドが無水マレインと高密度ポリエチレ
    ンホモポリマーバックボーンとのグラフト共重合体とＬ
    ＬＤＰＥとのブレンドから成る特許請求の範囲第１項記
    載のケーブル。 ２ｚ　前記ブレンドがＬＩ、ＤＰＥバックボーンとのＸ
    ＭＮＡグラフト共重合体とＬＬＤＰＥとから成る特許請
    求の範囲第１項記Ｉ！２−めケーブル。
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