JPH0377604B2 - - Google Patents

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JPH0377604B2
JPH0377604B2 JP59164344A JP16434484A JPH0377604B2 JP H0377604 B2 JPH0377604 B2 JP H0377604B2 JP 59164344 A JP59164344 A JP 59164344A JP 16434484 A JP16434484 A JP 16434484A JP H0377604 B2 JPH0377604 B2 JP H0377604B2
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ethylene
cable
copolymer
anhydride
acid
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Jei Zaitorin Robaato
Makonisu Junia Jon
Shida Mitsuzo
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Chemplex Co
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Chemplex Co
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Publication date
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Publication of JPH0377604B2 publication Critical patent/JPH0377604B2/ja
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    • H01B11/06—Cables with twisted pairs or quads with means for reducing effects of electromagnetic or electrostatic disturbances, e.g. screens
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    • H01B11/1016—Screens specially adapted for reducing interference from external sources composed of a longitudinal lapped tape-conductor
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    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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    • H01B7/2825—Preventing penetration of fluid, e.g. water or humidity, into conductor or cable using a water impermeable sheath
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
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Description

【発明の詳細な説明】
発明の背景 発明の分野 本発明は、金属成分を接着ブレンドによつて直
接に保護ポリオレフイン層に接着させる改良され
た電気ケーブル構造に関する。 当分野の説明 電気ケーブル、特に通信ケーブルの設計分野に
おいては、通常、導体をコアー内部に集合させ、
次いでシールド（例えば外装（シエス））及びジ
ヤケツトで囲む。 この構造の一例は、エフ、ダブリユ、ホーン
（F.W.Horn）の著書「リー（Lee）の電話のエ
ー、ビー、シー、（ABC）」、５巻（1974）に記載
されているスタルペス（Stalpeth）ケーブルであ
る。 シールドは、通常、金属製であり、保護ジヤケ
ツトは、代表的にはポリオレフイン、例えばポリ
エチレンである。 電気ケーブルの製造における問題は、常に、ポ
リエチレンジヤケツトの金属シールドへの接着に
関して存在するものであつた。この接着性を改良
する多くの試みがなされてき、これを達成してき
た手段の一つはエチレン／アクリル酸共重合体又
はエチレン／メタクリル酸共重合体を接着剤層と
して使用することであつた。 たとえ、ある程度の成功が得られたにしても、
重合体のアクリル酸又はメタクリル酸含量を増大
させる際に接着剤に対する影響が観察されること
から、それ以上に改良するための追求が続いてい
る。重合体のアクリル酸又はメタクリル酸含量を
増大させることは金属外装への接着力を増大させ
るが、またポリエチレンジヤケツトへの接着力を
低下させてもいた。逆もまた真実である、すなわ
ち、ポリエチレンジヤケツトへの接着力の増大は
共重合体のアクリル酸又はメタクリル酸含量を低
下させることによつて達成することができる；し
かし、これは金属外装への接着力を低下させるこ
とになる。 電気ケーブル、特に電力及び通信ケーブル、及
びケーブル遮蔽テープの設計及び建造の分野に存
在す問題の優れた記述は米国特許4292463号、同
4132857号、同4049904号、同3935374号に載つて
おり、これらの開示するところは本明細書中に緩
用する。 米国特許4132857号は、金属シールドとポリエ
チレンジヤケツトの間に(1)エチレン−アクリル又
はメタクリル酸又はこれらの公知のアイオノマー
塩の第１フイルム層のポリエチレン、エチレン−
アクリル酸共重合体か或はエチレン−ビニルアセ
テート共重合体のいずれかの第２フイルム層とか
ら成る同時押出し二重フイルム積層品を使用する
ことを開示している。この組成物は室温において
ある程度の改良された外被（jacketing）樹脂接
着力を与えるが、高い及び／又は低い接着試験温
度においては改良されたジヤケツト樹脂接着力を
与えない。 英国特許出願2091168A号（ヨーロツパ特許
57994号（1985年11月13日）及び特公昭61−22624
号（1986年６月24日）に対応する）は、米国特許
4132857号の第２層の代りにエチレンとエチレン
系不飽和カルボン酸とのランダム共重合体と種類
の異るオレフイン重合体樹脂の少くとも１種との
ブレンドを用いて改良された高温及び低温接着力
を付与している。 また、上記の特許は金属付着接着剤層とジヤケ
ツトとの間に層を加えることによつて性能を改良
することも試みた。これはある程度の改良を与え
るものの、そのようにして得られる接着レベルは
不十分であり、かつ調製した後の初めと老化した
後との両方でずつと高いレベルの接着力を得るこ
とが極めて望ましい。 発明の要約 本発明の目的は上述した問題の１つ以上を克服
することである。 本発明によれば、エチレン系不飽和ジカルボン
酸又は酸無水物又は誘導体をグラフトさせたポリ
エチレン又はエチレン共重合体を(1)エチエンのホ
モポリマー、(2)エチレンのα−オレフイン共重合
体又は(3)エチレン系不飽和エステルとのエチレン
共重合体の１種以上とブレンドする。生成した接
着剤ブレンドは、所望の場合には、適当なエラス
トマーを含有することもできる。 これらのブレンドを接着剤として金属／エチレ
ン重合体積層品及びケーブル構造を形成する。こ
れらのブレンドは金属とエチレン重合体の両方へ
の優れた接着力を示し、こうしてエチレン重合体
の金属シールドへの優れた接着力を付与する。本
発明のケーブル構造は、初めに及び老化後の両方
で、従来公知のどんな構造よりも驚く程にまさつ
て優れた高温及び低温での構造上の結合性を有す
る。 発明の詳細な説明 電気ケーブル、特に電話ケーブル等の電気通信
ケーブルの構造では、絶縁導体を、典型的にはコ
アー内に集めてシールド及びジヤケツトで取り囲
む。シールドは外装、スクリーン、遮蔽テープ等
から成ることができ、かつこれらの用語は、本明
細書中で用いるように裸の或は被覆した任意の金
属の比較的に薄い層であつて、ケーブルコアー内
の導体に対し機械的保護、静電的及び電磁的遮蔽
を与えることができるものを意味する。 代表的には、保護ジヤケツトはポリオレフイン
材料、例えばポリエチレンの層から成る。ケーブ
ルを地下に埋設する場合には、これらのジヤケツ
トは過酷な架設作業によつて、或は岩石、ゲツ歯
動物、気象条件等によつて損傷を受けるかもしれ
ない。従つて、下に横たわるシールドは水にさら
されるかもしれず、よつて腐食の可能性がある。
また、広く変化する高温及び低温への露呈にも遭
遇する。 このように、素子に対し最大の保護を与えるた
めに、保護ジヤケツトの金属シールドへの接着を
極めて良好に行うことが大層重要である。 いくつかのケーブルでは、特にコアー内の導体
の数が極めて多いか或はケーブルが極めて長い場
合には、通常アルミニウム等の金属のリボンから
成る追加のシールドが多心（multiconductor）
コアーの中に伸びる。リボンはコアーのケーブル
対間の漏話を防止する意図である。リボンはＳ、
Ｚ、Ｄ又はＴの形状或はその他の任意の適当な形
状にすることができる。 上記のシールドの両方の型において、シールド
は通常シールドのそれぞれ重なる端から成る縦方
向に伸びる継目によつて閉じられる。ポリオレフ
イン層を金属自体に接着させることに加えて、こ
れらの端を一緒にして強く接着させることが極め
て重要である。 図は本発明を具体化する２つの型の電気ケーブ
ル構造を示す。初めに第１図を参照すれば、代表
的な複数対の導体通信ケーブル１０が示されてい
る。ケーブル１０は、例えば、複数対の絶縁導体
１２の内部コアーが、例えばポリプロピレン又は
ポリエチレンテレフタレートのプラスチツクコア
ーラツプ１４の内部に包まれて成るものであり、
該ラツプはバインダーテープ１６によつてしつか
りと束ねられる。各々の絶縁導体には、例えばプ
ラスチツク被覆銅線から成る。 束を金属シールド１８の内に囲む。該金属シー
ルド１８はシール重なり継目２０を有する縦方向
折り重ねチユーブから成るのが好ましい。 好ましくはポリオレフイン、例えばポリエチレ
ンの外部保護ジヤケツト２２をシールド１８のま
わりに配置させて、好ましくは以下に説明するよ
うに本発明による接着剤でシールド１８に接着さ
せる。 第２図は本発明の別の実施態様から成る電話ケ
ーブル４０を示す。ケーブル４０は、一方向に通
信を伝送する複数導体４２と別の方向に信号を伝
送する第２の複数導体４４とから成る。図示した
導体４２及び４４の群は、各々が通常半円形断面
であり、かつ各々の群の導体をそれぞれプラスチ
ツクコアーラツプ４６及び４８で一緒にして束ね
る。コアーラツプ４６及び４８はプラスチツクテ
ープから成るのが好ましい。 金属シールド５０及び５２をそれぞれコアーラ
ツプ４６及び４８の外側に配置し、かつ好ましく
はしわをつけてコアーラツプ４６及び４８に接触
させる。 金属シールド５０及び５２は反対方向の伝送の
間の隔離を改善すること並びに稲妻及び水に対し
て保護することの２重の目的にかなう。両方のシ
ールド５０及び５２はアルミニウム又は別の金属
製にすることができ、かつ両側に本発明の接着剤
を被覆し、それによつて互いに接触するケーブル
の直径を横切つて伸びるシールドの部分に沿つて
互いに接着する。 プラスチツクジヤケツト５４はシールド５０，
５２の全円周面の周りを囲みかつ本発明による接
着剤によつてシールド５０，５２の外面に接着さ
れる。 ケーブルに機械的強度及び水に対する保護を与
える上で、プラスチツクジヤケツト５４とシール
ド５０，５２との間の強い接着力が極めて重要で
ある。 第１及び２図の構造体に見られる種々の金属／
プラスチツク接着は、本発明の接着剤ブレンドを
金属とプラスチツクとの間に適用することによつ
て行われる。これは、当業者に知られた任意の適
当な方法によつてかつ加工業者にとつて便利な任
意の工程順序で実施することができる。かかる方
法の例は、単分子層の押出被覆法、押出貼合せ
法、乾燥貼合せ法又は同時押出フイルム法、同時
押出被覆法、又はこれらの組合せ又はプラスチツ
ク樹脂を金属に接着させるその他の任意の適当な
方法を包含するが、必ずしもこれらに限定されな
い。 積層品は金属／接着剤／ポリオレフインと簡単
にすることができるが、接着剤とポリオレフイン
の両方に接着する別の重合体を２つの材料の間に
挿入することができないという理由は無い。 遮蔽材料 本発明のケーブル遮蔽を構成する金属支持体は
広範囲の金属材料、例えばアルミニウム、アルミ
ニウム合金、合金被着アルミニウム、銅、表面改
質銅、青銅、鋼、スズ存在しない鋼、スズメツキ
鋼、アルミニウム蒸着鋼、アルミニウム被着鋼、
ステンレススチール、鋼被着ステンレススチー
ル、鋼被着低炭素鋼、鉛メツキ鋼、亜鉛メツキ
鋼、クロムメツキ又はクロム処理鋼、鉛、マグネ
シウム、スズ等のいずれで作ることができる。か
かる金属は、所望の場合には、表面処理をするこ
とができるか或は表面に加工被覆を有することが
できる。 本発明で用いるのに特に好適な金属支持体は、
クロム／酸化クロム被覆鋼（当分野では、一般に
スズの存在しない鋼とも呼ばれる）、ステンレス
スチール、アルミニウム、銅を包含する。 外被材料 本発明のケーブル構造における外被材料に有用
なオレフイン重合体材料は種々のエチレンホモポ
リマー（例えば、低、中、高密度ポリエチレン）、
大部分がエチレンで少部分が公知の共重合体単量
体、例えば高級（例えばC3〜ほぼC12）のα−オ
レフインから成る共重合体、エチレン系不飽和エ
ステル単量体（例えば、ビニルアセテート、エチ
ルアクリレート等）を包含する。エチレンホモポ
リマー及びエチレン／高級α−オレフイン共重合
体が特に好ましい。 接着剤ブレンド 本発明によれば、電気ケーブルの金属シールド
と保護ポリオレフインジヤケツトとの間の構造上
の優れた結合が接着剤ブレンドを使用することに
よつて得られる。この結合は、成形後すぐと高温
及び低温の両方に長時間露呈した後の両方で明白
である。 本発明の接着剤ブレンドは、１種以上のエチレ
ンホモポリマー、α−オレフインとのエチレン共
重合体又はエチレンエステル共重合体を、ポリエ
チレンバツクボーンとエチレン系不飽和ジカルボ
ン酸又は酸無水物又は誘導体又は閉環を受けて無
水物又はイミドを作る単量体から成るグラフト単
量体とのグラフト又は共グラフト（cograft）共
重合体と一緒にしたブレンドから成る。 本発明の構造上の優れた結合は、接着剤がジヤ
ケツトのプラスチツク材料に極めて近い関係にあ
ることから構成されるものと考えられる。この近
い関係は、金属への優れた接着性及び本発明の望
ましい耐老化性を得るのに極めてわずかの極性基
（例えば、特定の無水物によつて、重合体ブレン
ド100ｇ当りの無水物基は単に約10-6〜10-3モル）
を必要とすることによつて可能となる。このよう
に低い濃度の反応性基を必要とすることは、先行
技術においてなされる記述（例えば、米国特許
4292463号を参照のこと）を考えれば驚くべきこ
とである。 本発明においては、接着剤ブレンドの性質を制
御するために、初めにグラフト共重合体を作り、
次いでこのグラフト共重合体を多種類の非グラフ
ト化ポリオレフイン及びエラストマーと組合せて
用いるのが好ましい。接着剤組成物中のグラフト
単量体の量は、積層品の最大性能を達成するのに
必要な量によつて決まり、重合体ブレンド100ｇ
当りジカルボン酸、ジカルボン酸無水物又はこれ
らの誘導体を約5.6×10-6〜約８×10-3モルの範
囲にするのがよい。好適な範囲は重合体ブレンド
100ｇ当りジルボン酸、ジカルボン酸無水物又は
これらの誘導体約1.6×10-4〜約1.6×10-3モルで
ある。 金属遮蔽材料とプラスチツク外被材料の両方へ
適度のレベルの接着力を付与すると考えられかつ
本発明の所望の耐老化性を提示すると考えられる
多数の接着剤ブレンドがあり、それらは当分野に
おいてよく知られている。 グラフト共重合体 本発明に用いるグラフト共重合体は、不飽和ジ
カルボン酸又は酸無水物又はこれらの誘導体をポ
リエチレン又はエチレン共重合体バツクボーンに
反応させて作る。 グラフト単量体として有用なエチレン系不飽和
ジカルボン酸無水物は、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、４−メチルシクロヘキサ−４−エン−
１，２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（2.2.2）
オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水
物、１，２，３，４，５，８，９，10−オクタヒ
ドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無水物、
２−オキサ−１、３−ジケトスピロ（４，４）ノ
ナ−７−エン、ビシクロ（2.2.1）−ヘプタ−５−
エン−２，３−ジカルボン酸無水物、無水テトラ
ヒドロフタル酸、ｘ−メチルビシクロ（2.2.1）
ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水
物、ｘ−メチルノルボルナ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物、ノルボルナ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物、ナド酸（Nadic
）無水物、メチルナド酸無水物、ヒム酸
（Himic ）無水物、メチルヒム酸無水物等の化
合物を包含する。 熱を受けて密接に環状になつて無水物又はイミ
ドを形成する単量体、例えばマレイン酸、フマル
酸、クエン酸、モノアルキルヌレエート、マレイ
ンアミド酸を本発明に使用することもできる。 本発明において有用なマレインアミド酸は次
式： （式中、R′は炭素数１−18の直鎖又は枝分れア
ルキレン基、脂環式又は芳香族環であり、R″及
びＲ〓はＨ或は直鎖又は枝分れアルキレン、脂環
式、複素環式又は芳香族基である） 及び次式： （式中、ｎは０か１のどちらかであり、R′及び
R″は上述した通りである） の置換マレインアミド酸又はフマルアミド酸であ
る。 ジカルボン酸及び酸無水物の中で本発明のグラ
フト化共重合体に特に有用なものは無水マレイン
酸、フマル酸、ｘ−メチルビシクロ（2.2.1）ヘ
プタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、
ビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エン−２，３−
ジカルボン酸無水物である。 所望の場合には、グラフト共重合体の物理的及
び化学的性質を改変するその他の単量体を重合体
バツクボーンに共グラフトさせることができる。 例えば、共役不飽和エステル及びアミドを共グ
ラフト単量体として使用することができる。共グ
ラフトに適した共役不飽和エステルの中に、ジア
ルキルマレエート、ジアルキルフマレート、ジア
ルキルイタコネート、ジアルキルメサコネート、
ジアルキルシトラコネート、アルキルアクリレー
ト、アルキルクロトネート、アルキルチグレー
ト、アルキルメタクリレート（ここで、アルキル
は炭素数１〜12の脂肪族、アリール脂肪族又は脂
環式基である）が含まれる。本発明の共グラフト
化共重合体において特に有用なエステルはジブチ
ルマレエート、ジエチルフマレート、ジメチルイ
タコネートである。 最終生成物の物理的性質を制御するために、単
量体の一方又は両方の類におけるグラフト単量体
を１種以上用いることが望ましい場合がよくあ
る。 グラフトは、通常、溶剤を用い又は用いないで
重合体と単量体との混合物を加熱することによつ
て達成する。混合物を、触媒を用い又は用いない
で加熱してポリオレフインの融点よりも高くする
ことができる。こうして、グラフトは、混合物を
高温にかつ（溶剤を用いない場合には）好ましく
は高剪断応力下に保ち、空気、ヒドロペルオキシ
ド又はその他の遊離基触媒の存在において、或は
好ましくはそれらの材料を本質的に存在させない
で行われる。 本明細書中グラフト共重合体バツクボーンに関
連して用いる「ポリエチレン」なる用語はエチレ
ンホモポリマー、エチレンとプロピレン、ブテ
ン、その他の不飽和脂肪族炭化水素との共重合体
でエチレンを少くとも50モル％を含有するものを
包含する。上記ホモポリマー又は共重合体の２種
以上の混合物を使用するのが好ましい場合が時々
有る。グラフトバツクボーンに特に好適なもの
は、密度0.94〜0.96＋の高密度ポリエチレン及び
（線状低密度ポリエチレン、LLDPEとして知られ
る）密度0.915〜0.939のエチレン−α−オレフイ
ン共重合体である。 エチレンホモポリマー又は共重合体 本発明の接着剤ブレンドはエチレンホモポリマ
ー又は上記のエチレンの共重合体の１種以上を含
有することができる。特に好適なものは密度
0.915〜0.939のエチレン−α−オレフイン共重合
体（LLDPE）である。 エチレン−エステル共重合体 本発明の接着剤ブレンドは、また１種以上のエ
チレン−エステル共重合体を含有することもでき
る。本明細書中で用いる如き「エチレン−エステ
ル共重合体」なる用語はエチレンとエステル基を
含有するエチレン系不飽和単量体との共重合体を
表わす。特に好適なエチレン−エステル共重合体
はエチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メ
チルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメ
タクリレート共重合体、エチレン−メチルメタク
リレート共重合体である。 追加の成分 また、本発明の接着剤ブレンドは１種以上のエ
ラストマーを含有することができる。本明細書中
で用いる如き「エラストマー」なる用語はイソブ
チレンのホモポリマー、イソブチレンの共重合
体、エチレンとα−オレフインとのエラストマー
共重合体、エチレンとα−オレフインとジエンと
のエラストマーターポリマー、クロロブレンのホ
モポリマー、ジエンとビニル芳香族化合物との共
重合体、ジエンとビニル芳香族化合物とのブロツ
ク共重合体、ジエンとビニル芳香族化合物との水
素化ブロツク共重合体、ブタジエンのホモポリマ
ー、エチレン系不飽和ニトリルとジエンとの共重
合体を表わす。 実施例 以下の実施例は発明の接着剤ブレンドの電気ケ
ーブル構造における増大した接着力を示す。実施
例は単に例示するもので、決して本発明の範囲を
制限するものと見なされるべきではない。 電熱式プラベンダーミキサーでスクロール式ミ
キサーを用い混合温度325〓（163℃）、回転速度
120rpm、全混合時間10分で接着剤ブレンドを調
製した。 次に、生成した接着剤ブレンドを350〓（177
℃）で圧縮成形して厚さおよそ0.006インチ
（0.15mm）のフイルムにした。 その他の接着剤はバンバリー式強力ミキサーで
以下の条件下で調製した：落下温度320〓（160
℃）、110rpm、全混合時間３分。吹込フイルム
（Blowv film）を厚さ0.0025−0.003インチ（0.06
〜0.08mm）にして作つた。 実際のケーブルの条件及び構造をシミユレート
するために、以下の手順を用いた：ポリエチレン
ケーブル外被化合物の6″×6″×0.075″（15cm×15
cm×0.19cm）ブラツクを作つた。上述のようにし
て作つた接着剤ブレンドの層と厚さ0.010″（0.25
mm）の鋼又は厚さ0.008″（0.20mm）のアルミニウム
の層とを350〓（177℃）のプレスの中に置く。積
層品を１分間加熱して冷却する。次いで、重合体
被覆鋼を420〓（216℃）に予熱したプレス内でケ
ーブル外被に３分間軽く接触させかつ１分間圧力
下で接着させる。 アセンブリーの接着力をASTMD1876に従い
２インチ／分（５cm／分）で試験した。接着強さ
を140〓−145〓（60−62℃）の脱イオン水中で７
日間老化する前及び後にいくつかの温度において
得た。 実施例 １ Ｘ−メチルビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物（XMNA）を
高荷重下のメルトインデツクスが3.0ｇ／10分で
密度が0.961ｇ／c.c.の高密度ポリエチレンホモポ
リマーに反応させてXMNAを1.5重量％含有しか
つメルトインデツクスが1.5ｇ／10分のグラフト
共重合体を与えた。 このグラフト共重合体をメルトインデツクスガ
スで密度0.919の線状低密度重合体（LLDPE）に
１：９の比でブレンドした。生成した接着剤を上
述したように単一還元電解被覆クロム鋼の板及び
ポリエチレンケーブル外被化合物に接着した。生
成した積層品の接着力を上述したように初期に及
び１週間老化した後に試験した。結果を表に示
す。 比較実施例 １ アクリル酸８％を含有するエチレン−アクリル
酸共重合体（MI5.5、密度0.932）を実施例１と同
じ鋼及びポリエチレンに接着した。結果を表に
示す。 実施例 ２ 実施例１のように調製したHDPEグラフト共重
合体とLLDPEとが15：85の比から成る接着剤を
鋼及びケーブル外被に貼合せた。積層品の接着強
さを老化の前後で試験した。結果を表に示す。 実施例 ３ 無水マレイン酸を高荷重メルトインデツクスが
7.0ｇ／10分で密度が0.961ｇ／c.c.の高密度ポリエ
チレンホモポリマーに反応させてグラフト共重合
体を与えた。このグラフト共重合体を実施例１の
ようにブレンドして試験した。結果を表に示
す。 実施例 ４ 実施例１のグラフト共重合体と、HDPE
（MI18、密度0.955）と、ポリイソブチレン
（Vistanex L180）とが８：64：28の比から成る
接着剤を実施例１で説明したように試験した。結
果を表に示す。 実施例 ５ XMNAを線状低密度ポリエチレン（高荷重メ
ルトインデツクス2.6、密度0.917）に反応させて
XMNAを1.3重量％含有しかつMI6.3のグラフト
共重合体を与える。このグラフト共重合体を実施
例１で説明したごとき複合構造物に用いた。 表の結果は、本発明の積層品が高温及び低温
の両方においてEAA共重合体を含有する積層品
よりも優れていることを明瞭に示している。 実施例 ６ 実施例１の接着剤をアルミニウム（1100−０
型）及び実施例１のポリエチレンジヤケツト化合
物に接着した。積層品の接着力を先に説明したよ
うにして試験した。結果を表に示す。 比較実施例 ２ 比較実施例１における如きエチレン−アクリル
酸共重合体を実施例６で説明したのと同じアルミ
ニウム及びポリエチレンに接着して接着力を試験
した。結果を表に示す。 実施例 ７ 実施例１で説明したグラフト共重合体とエチレ
ン−ビニルアセテート共重合体（EVA）（メルト
インデツクス1.0、ビニルアセテート５重量％）
とが３：97の比の接着剤ブレンドをアルミニウム
合金（1100−０型）とポリエチレンとの間の接着
剤として用いて接着力を試験した。結果を表に
示す。 実施例 ８ 実施例１で説明したグラフト共重合体とビニル
アセテート８重量％を含有しかつMI3.0のエチレ
ン−ビニルアセテート共重合体との接着剤ブレン
ドを１：９の比で調製した。実施例６で説明した
如きアルミニウム積層品を試験した。結果を表
に示す。 表に示す結果は、本発明の積層品が変化した
後でさえ低温又は高温において構造上の結合を保
つのに反し、EAAを含有する積層品の接着力は
低温において低下することを示している。
【表】
【表】
【表】 用語集 EAA−エチレン−アクリル酸共重合体 HDPE−高密度ポリエチレン LLDPE−線状低密度ポリエチレン MI−メルトインデツクス XMNA−Ｘ−メチルビシクロ（2.2.1）ヘプタ−
５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物 ナド酸無水物−ビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−
エン−２，３−ジカルボキシル無水物について
の商標（バツフアロカラーコーポレーシヨン
（Buffalo Color Corp.）） ナド酸メチル無水物−Ｘ−メチル−ビシクロ
（2.2.1）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボ
キシル無水物についての商標（バツフアロカラ
ーコーポレーシヨン） ヒム酸無水物−ビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−
エン−２，３−ジカルボキシル無水物について
の商標（ヒタチケミカル社） メチルヒム酸無水物−Ｘ−メチル−ビシクロ
（2.2.1）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボ
キシル無水物についての商標（ヒタチケミカル
社）
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の一実施態様を示す通信ケーブ
ルの端部の切欠斜面図である。第２図は本発明の
第二の実施態様を示すケーブルの断面略図であ
る。 １６：バインダーテープ、２０：継目。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 電導コアーと、該コアーを取り巻いて或は通
    して伸びる金属シールドと、該シールドに接着剤
    によつて接着する保護ポリオレフイン層とから成
    り、該接着剤は (a) エチレン系不飽和ジカルボン酸又は酸無水物
    又はこれらの誘導体から成るグラフト単量体を
    グラフトさせたエチレンホモポリマー又は共重
    合体バツクボーンから成るグラフト又は共グラ
    フト共重合体と、 (b)() エチレンのホモポリマー：又は () エチレンとα−オレフインとの共重合
    体； 又は () エチレンと少くとも１種のエチレン系不
    飽和エステルとの共重合体 の少くとも１種とのブレンドから成り、該ブレン
    ドは該ブレンド100ｇ当り該酸、酸無水物又は誘
    導体を5.6×10-6〜８×10-3モル含有する電気ケ
    ーブル。 ２ 前記シールドがクロム被覆鋼、酸化クロム被
    覆鋼、ステンレススチール、アルミニウム、銅か
    ら成る群より選ぶ金属から成る特許請求の範囲第
    １項記載のケーブル。 ３ 前記保護ポリオレフイン層が低、中又は高密
    度ポリエチレン或はエチレンが50重量％よりも多
    いエチレンと炭素数３〜12のオレフインとの共重
    合体から成る特許請求の範囲第１項記載のケーブ
    ル。 ４ (a)のバツクボーンがエチレンホモポリマー又
    はエチレンと不飽和脂肪族炭化水素との共重合体
    の少くとも１種から成る特許請求の範囲第１項記
    載のケーブル。 ５ 前記バツクボーンがLLDPE又は密度0.94〜
    0.96のエチレンホモポリマーから成る特許請求の
    範囲第４項記載のケーブル。 ６ 前記グラフト単量体を無水マレイン酸、無水
    イタコン酸、４−メチルシクロヘキサ−４−エン
    −１，２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ
    （2.2.2）オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン
    酸無水物、１，２，３，４，５，８，９，10−オ
    クタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸無
    水物、２−オキサ−１、３−ジケトスピロ（4.4）
    ノナ−７−エン、ビシクロ（2.2.1）−ヘプタ−５
    −エン−２，３−ジカルボン酸無水物、無水テト
    ラヒドロフタル酸、ｘ−メチルビシクロ（2.2.1）
    ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水
    物、ｘ−メチルノルボルナ−５−エン−２，３−
    ジカルボン酸無水物、ノルボルナ−５−エン−
    ２，３−ジカルボン酸無水物、ナド酸無水物、メ
    チルナド酸無水物、ヒム酸（Himic）無水物、メ
    チルヒム酸無水物、マレイン酸、フマル酸、クエ
    ン酸、モノアルキルマレエート、マレインアミド
    酸から成る群より選ぶ特許請求の範囲第１項記載
    のケーブル。 ７ 前記バツクボーンに、更にジアルキルマレエ
    ート、ジアルキルフマレート、ジアルキルイタコ
    ネート、ジアルキルメサコネート、ジアルキルシ
    トラコネート、アルキルアクリレート、アルキル
    クロトネート、アルキルチグレート、アルキルメ
    タクリレート（ここで、アルキルは炭素数１〜12
    の脂肪族、アリール脂肪族又は脂環式基である）
    から成る群より選ぶ共グラフト単量体をグラフト
    させる特許請求の範囲第６項記載のケーブル。 ８ （）の前記エチレンホモポリマーが高密度
    ポリエチレンから成る特許請求の範囲第１項記載
    のケーブル。 ９ （）の前記共重合体がLLDPEから成る特
    許請求の範囲第１項記載のケーブル。 １０ （）の前記共重合体をエチレン−ビニル
    アセテート共重合体、エチレン−メチルアクリレ
    ート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共
    重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
    体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体か
    ら成る群より選ぶ特許請求の範囲第１項記載のケ
    ーブル。 １１ 前記接着剤ブレンドが更にエラストマーを
    １種以上包含する特許請求の範囲第１項記載のケ
    ーブル。 １２ 前記エラストマーをイソブチレンのホモポ
    リマー、イソブチレンの共重合体、エチレンとα
    −オレフインとのエラストマー共重合体、エチレ
    ンとα−オレフインとジエンとのエラストマータ
    ーポリマー、クロロプレンのホモポリマー、ジエ
    ンとビニル芳香族化合物との共重合体、ジエンと
    ビニル芳香族化合物とのブロツク共重合体、ジエ
    ンとビニル芳香族化合物との水素化ブロツク共重
    合体、ブタジエンのホモポリマー、エチレン系不
    飽和ニトリルとジエンとの共重合体から成る群よ
    り選ぶ特許請求の範囲第１１項記載のケーブル。 １３ (a)の前記バツクボーンがHDPE又は
    LLDPEであり、かつ前記グラフト単量体を無水
    マレイン酸、フマル酸、ｘ−メチルビシクロ
    （2.2.1）ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボン
    酸無水物、ビシクロ（2.2.1）ヘプタ−５−エン
    −２，３−ジカルボン酸無水物から選ぶ特許請求
    の範囲第１項記載のケーブル。 １４ 前記シールドと、前記接着剤と、前記保護
    層とを単分子量の押出被覆法、押出貼合せ法、乾
    燥貼合せ法又は同時押出フイルム法又は同時押出
    被覆法から成る群より選ぶ１つ以上の方法によつ
    て形成する特許請求の範囲第１項記載のケーブ
    ル。 １５ 前記ブレンドが前記酸、酸無水物、誘導体
    を該ブレンド100ｇ当り1.6×10-4〜1.6×10-3モル
    の間で含有する特許請求の範囲第１項記載のケー
    ブル。 １６ 前記接着剤ブレンドが前記グラフト共重合
    体、高密度エチレンホモポリマー又はエチレンと
    α−オレフインとの共重合体とポリイソブチレン
    とのブレンドから成る特許請求の範囲第１項記載
    のケーブル。 １７ 前記ブレンドが、高密度ポリエチレンバツ
    クボーンとのXMNAグラフト共重合体と、高密
    度ポリエチレンホモポリマーとポリイソブチレン
    とから成る特許請求の範囲第１６項記載のケーブ
    ル。 １８ 前記ブレンドが高密度ポリエチレンバツク
    ボーンとのXMNAグラフト共重合体とLLDPEと
    から成る特許請求の範囲第１項記載のケーブル。 １９ 前記グラフト共重合体対前記LLDPEの重
    量比が１：９である特許請求の範囲第１８項記載
    のケーブル。 ２０ 前記グラフト共重合体対前記LLDPEの重
    量比が15：85である特許請求の範囲第１８項記載
    のケーブル。 ２１ 前記ブレンドが無水マレインと高密度ポリ
    エチレンホモポリマーバツクボーンとのグラフト
    共重合体とLLDPEとのブレンドから成る特許請
    求の範囲第１項記載のケーブル。 ２２ 前記ブレンドがLLDPEバツクボーンとの
    XMNAグラフト共重合体とLLDPEとから成る特
    許請求の範囲第１項記載のケーブル。
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