JPS6047067A - フルオラン化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフルオラン化合物及びその製造法に関す
るものである。

更に詳しくは、本発明は一般式（Ｔ’）（式中、Ｒ′は
炭素数１〜４の一級アルキル基、炭素数３〜６のアルコ
キシアルキル基、炭素数５〜６のシクロアルキル基ある
いは置換基としてメチル、り＝ ロルを有してもよいフェニル基を表わし、Ｒは炭素数３
〜６のアルコキシアルキル基を表わす。）で示されるフ
ルオラン化合物及びその製造法である。

本発明の一般式（１）で表わされるフルオラン化合物は
いまだ文献に記載のない新規な化合物である。

殆んど着色のない電子供与性物質（発色剤）と殆んど着
色のない電子受容性物質（顕色剤）との接触による発色
反応を応用した感熱記録紙１通電感熱記録紙及び感圧記
録紙は、現今の情報化時代の発展と共に需要が増大して
いる。これらの記録紙に使用される発色剤の中でも、特
に黒色像を得る色素の開発が進められて来ているが、い
まだに単一の黒色発色剤で色相、自己発色性（地肌カブ
リ）、堅牢度、コスト等すべての点に満足できるものは
見出されていないのが現状である。さらに最近は感熱記
録紙を使用するファクシミリにおいて高速化の要望が高
まりつつあり、高速で鮮明な黒色画像が得られる発色剤
に対する期待は大きい。

現在、感熱記録紙及び感圧記録紙用の黒色発色剤として
は、例えば、２−７ニリノー３−メチル−６−ジニチル
アミノーフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−シクロへキシルアミノ）−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−フルオランなどが代表的であるが、これら
の発色剤は特に高速ファクシミリへの使用には充分な性
能ではない。

本発明者は、前記一般式（１）で示したフルオラン誘導
体がそれ自体は色のない白色結晶であるが、電子受容性
物質と緊密に接触させると黒色調に発色し、−耐光性、
耐水性に極めて優れた発色剤であって、感熱記録紙ある
いは感圧記録紙に応用した場合、自己発色性、堅牢度に
おいて優コしたものであり、特に高速ファクシミリに苅
して適性をもった有用な色素であることを見出した。

本発明のフル烏°ラン化゛合物は、たとえば次のように
して製造することができる。

一般式（１１） （式中、Ｉｔ’　、　Ｒ”は前記の意味を有する。）で
示される化合物と、一般式（１■） （式中、Ｒは水素］：たは炭素数１〜４のアルキル基を
表わす。）で示される化合物とを、縮合剤の存在下に一
５〜９０℃位で数時間ないし数十時間反応させる。

次いで、水中に注入して生成する析出物を濾過し、この
ケーキをアルカリ性水溶液中で加熱処理をすることによ
って僅かに着色した白色結晶をうる。これを濾別、乾燥
後、再結晶すると、前記一般式（１）で示されるフルオ
ラン化合物が白色の結晶として得らオしる。

ここで前記一般式（Ｉｆ）で示される化合物と一般式（
ｌ■）の化合物とから一般式（１）の化合物を合成する
際に用いられる縮合剤としては、硫酸、燐酸、ポリ燐酸
等が用いられるが、有利には８５％〜１００％濃度の硫
酸が用いられる。またこの縮合反応の際にハロゲン化脂
肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、ジオキサン
等の溶媒を使用することもでき、合成の適当な時機にこ
れらの溶媒を除去すればよい。

縮合反応後、フルオラン化合物を分離するには上記のよ
うにアルカリ性水溶液から濾過法による他に、水と混合
しない有機溶剤を用いて抽出することもできる。

このような方法によってアルカリ処理されたフルオラン
化合物は再結晶に１って更に純度を高めることができる
。再結晶の溶媒としては、例えばオル１−ジクロルベン
ゼン、アニソール、１，２．４−１−リメチルベンゼン
、オル１−キシレン、イソプロピルベンゼン、ジイソプ
ロピルベンゼン、パラサイメン、２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フルフ
リルアルコール、エチレンクリコール、２−ブ１−キシ
エタノール、デカン、ジメチルホルムアミド、１〜ルエ
ン、クロルベンゼン、メチルイソブチルケ１−ン、イン
ブタノール、イソプロパツール、メタノール、［１−ヘ
キサンなどが用いられる。

このようにして得られた発色剤を一種または二種以」二
角いて、または他の発色剤と併用して、感熱または感圧
記録紙を常法により製造することができる。この際一般
に使用される顕色剤としては例えばビスフェノールＡ、
シタ口へキシリデンビスフェノールなどのビスフェノー
ル類、フェニルフェノール、アルキルフェノール類、Ｐ
−オキシ安息香酸ベンジルなどのオキシ安息香酸のエス
テル類、フェノール・アルキルフェノールのホルマリン
ノボラック樹脂、アルキルフェノールの塩化硫黄縮合物
、サリチル酸及びその誘導体の亜鉛またはカルシウム塩
、活性白土類、クレー類、芳香族カルボン酸やスルホン
酸およびその金属塩などが挙げら４しる。

また、記録紙の製造に通常使用されている糊料。

光安定剤や滑剤の他に、感熱紙においては融剤、感圧紙
においてはカプセル用材料、カプセル用溶剤が使用され
ることは一般によく知られていることである。

本発明のフルオラン化合物としては、次の例を挙げるこ
とができる。

次に本発明を実施例によって更に具体的に説明する。

実施例１ ９６％硫酸１５ｇに２−Ｃ４−Ｎ−エチルーメ１〜キシ
プロピルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸
（融点９０−９２°Ｃ）１．７９Ｅを溶解し、次”　テ
］　０〜１５℃テ２−メチル−４−メトキシ−ジフェニ
ルアミン１．０７．、を７容解し、同温度で２４時間攪
拌する。氷水８０Ｅに注入した後、析出物を濾別、水洗
し、ケーキを水８０ｃｃ中に入れ、苛性ソーダでアルカ
リ性として加温攪拌後、凍過し水洗、乾燥する。得られ
た乾燥品２゜４０ｇをエチレングリコール３ｇ、更にイ
ソプロパツールから再結晶して、融点１４９〜１５０”
Ｃの」−２構造式の２−アニリノ−３−メチル−６−（
Ｎ−エチルーメ１〜キシプロピルアミノ）−フルオラン
１．５０．を白色結晶として得た。シリカゲル及びビス
フェノールＡによって黒色に発色する。

実施例２ ベンゾイル安息香酸誘導体として、２−（４−ジメトキ
シエチルアミ八２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸（
融点８４〜８６℃）１．８７，４使用して、実施例１と
同様に操作し、シクロヘキサノール及びイソプロパツー
ルより再結晶した。１３１点１５６〜１５６．５°Ｃの
２−アニリへ３−メチル−６−（Ｎ−ヅメ１−キシエチ
ルアミノ）−フルオラン１．４０ｇを白色結晶として得
た。

シリカゲル、ビスフェノールＡあるいは４−オキシ安息
香酸ベンジルエステルによって黒色に発色する。

実施例３ ベンゾイル安息香酸誘導体として、２−　（４−Ｎ−シ
クロヘキシルーフ１−キシエチルアミノ−２−ヒドロキ
シベンゾイル）安息香酸（融点１４４〜１４６℃）］、
、９８ｇを使用して、実施例１と同様に操作し、再結晶
した。

融点１８２．５〜１８３．５℃の２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−メトキシエチルアミ
ノ）−フルオラン１．５０ｇを白色結晶として得た。シ
リカゲル及びビスフェノール八によって黒色に発色する
。

実施例４ ベンゾイル安息香酸誘導体として、２−（４−Ｎ−ｐ−
トリル−メトキシエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾ
イル）安息香酸（融点８５〜８７°Ｃ）２．０３ｇを使
用して、実施例１と同様に操作し、再結晶した。融点１
１１〜１１３℃の２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−ｐ−トリル−メトキシエチルアミノ）−フルオラン１
．０ｇを白色結晶として得た。シリカゲル及びビスフェ
ノールＡ＆こよって黒色に発色する。

２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミンの代りに
２−メチル−４−ヒドロキシ−ジフェニルアミンを使用
しても、同一のフルオランを得た。

特許出願人　田岡化学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） （式中　ｎｆは炭素数１〜４の一級アルキル基、炭素数
   ３〜６のアルコキシアルキル基、炭素数５〜６のシクロ
   アルキル基あるいは置換基としてメチル、クロルを有し
   てもよいフェニル基を表わし。 １ヒは炭素数３〜６のアルコキシアルキル基を表わす。 ）で示されるフルオラン化合物。
2. （２）一般式　（ＩＩ） ｎｆ　、６ＨＣｏｏｌイ （式中、Ｒは炭素数１〜４の一級アルキル基、炭素数３
   〜６のアルコキシアルキル基、炭素数５〜６のシクロア
   ルキル基あるいは置換基としてメチル、クロルを有して
   もよいフェニル基を表わし、Ｒ”は炭素数３〜６のアル
   コキシアルキル基を表わす。）で示される化合物を、一
   般式（’ｕＢ（式中、Ｒは水素または炭素数１〜４のア
   ルキル基を表わす。）で示される化合物と縮合させるこ
   とを特徴とする一般式（１） （式中、Ｒ’　、　Ｒ２は前記の意味を有する。）で示
   されるフルオラン化合物の製造法。