JPS6047066A - フルオラン化合物及びその製造法 - Google Patents
フルオラン化合物及びその製造法Info
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- JPS6047066A JPS6047066A JP58154527A JP15452783A JPS6047066A JP S6047066 A JPS6047066 A JP S6047066A JP 58154527 A JP58154527 A JP 58154527A JP 15452783 A JP15452783 A JP 15452783A JP S6047066 A JPS6047066 A JP S6047066A
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- ethyl
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- fluoran
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なフルオラン化合物及びその製造法に関す
るものである。
るものである。
更に詳しくは、本発明は一般式（１）
（式中、ｎｌはｎ−プロピル基、＋１−ブチル基あるい
はｉ−ブチル基を、Ｒ２はメチル基あるいはエチル基を
表わす。）で示されるフルオラン化合物及びその製造法
である。
はｉ−ブチル基を、Ｒ２はメチル基あるいはエチル基を
表わす。）で示されるフルオラン化合物及びその製造法
である。
本発明の一般式（１）で表わさｉシるフルオラン化合物
はいまだ文献に記載のない新規な化合物である。
はいまだ文献に記載のない新規な化合物である。
殆んど着色のない電子供与性物質（発色剤）と殆んど着
色のない電子受容性物質（顕色剤）との接触による発色
反応を応用した感熱記録紙、通電感熱記録紙及び感圧記
録紙は、現今の情報化時代の発展と共に需要が増大して
いる。これらの記録紙に使用さ、ｌする発色剤の中でも
、特に黒色像を得る色禦の開発が進められて来ているが
、いまだに単一の黒色発色剤で色相、自己発色性（地肌
カブリ）、堅牢度、ゴスト等すべての点に満足できるも
のは見出されていないのが現状である。さらに最近は感
熱記録紙を使用するファクシミリにおいて高速化の要望
が高まりつつあり、高速で鮮明な黒色画像が得られる発
色剤に対する期待は太きい。
色のない電子受容性物質（顕色剤）との接触による発色
反応を応用した感熱記録紙、通電感熱記録紙及び感圧記
録紙は、現今の情報化時代の発展と共に需要が増大して
いる。これらの記録紙に使用さ、ｌする発色剤の中でも
、特に黒色像を得る色禦の開発が進められて来ているが
、いまだに単一の黒色発色剤で色相、自己発色性（地肌
カブリ）、堅牢度、ゴスト等すべての点に満足できるも
のは見出されていないのが現状である。さらに最近は感
熱記録紙を使用するファクシミリにおいて高速化の要望
が高まりつつあり、高速で鮮明な黒色画像が得られる発
色剤に対する期待は太きい。
現在、感熱記録紙及び感圧記録紙用の黒色発色剤として
は、例えば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチル
アミノーフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−シクロへキシルアミノ）−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−＋
−ルイジノ）−フルオランなどが代表的であるが、こｆ
ｉｔらの発色剤は特に高速ファクシミリへの使用には充
分な性能ではない。
は、例えば、２−アニリノ−３−メチル−６−ジニチル
アミノーフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−シクロへキシルアミノ）−フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−＋
−ルイジノ）−フルオランなどが代表的であるが、こｆ
ｉｔらの発色剤は特に高速ファクシミリへの使用には充
分な性能ではない。
本発明者は、前記一般式（１）でボしたフルオラン誘導
体がそれ自体は色のない白色結晶であるが、電子受容性
物質と緊密に接触させると黒色調に発色し、耐光性、耐
水性に極めて優れた発色剤であって、感熱記録紙あるい
は感圧記録紙に応用した場合、自己発色性、堅牢度にお
いて優れたものであり、特に高速ファクシミリに対して
適性をもった有用な色素であることを見出した。
体がそれ自体は色のない白色結晶であるが、電子受容性
物質と緊密に接触させると黒色調に発色し、耐光性、耐
水性に極めて優れた発色剤であって、感熱記録紙あるい
は感圧記録紙に応用した場合、自己発色性、堅牢度にお
いて優れたものであり、特に高速ファクシミリに対して
適性をもった有用な色素であることを見出した。
本発明のフルオラン化合物は、たとえば次のようにして
製造することができる。
製造することができる。
一般式（ＩＩ）
（式中、ｎ／ ＋、 、 ＲＺは前記の意味を有する。
）で示される化合物と、一般式（Ｉｌｌ ）
（式中、Ｒは水素または炭素数１〜７Ｉのアルキル基を
表わす。）で示さ肛る化合物とを、縮合剤の存在下に一
５〜９０℃位で数時間ないし数十時間反応させる。
表わす。）で示さ肛る化合物とを、縮合剤の存在下に一
５〜９０℃位で数時間ないし数十時間反応させる。
次いで、水中に注入して生成する析出物を濾過し、この
ケーキをアルカリ性水溶液中で加熱処理をすることによ
って僅かに着色した白色結晶をうる。これを濾別、乾燥
後、両糸＋１品すると、前記一般式（’Ｉ）で示される
フルオラン化α物が白色の結晶として得られる。
ケーキをアルカリ性水溶液中で加熱処理をすることによ
って僅かに着色した白色結晶をうる。これを濾別、乾燥
後、両糸＋１品すると、前記一般式（’Ｉ）で示される
フルオラン化α物が白色の結晶として得られる。
ここで前記一般式（Ｕ）で示される化合物と一般式（Ｉ
ｌｌ）の化合物どから一般式（＋）の化合物を合成する
際に用いら、れる縮合剤としそは、硫酸、燐酸、ポリ燐
酸等が用いられるが、有利には８５％〜１００％濃度の
硫酸が用いられる。またこの縮合反応′の際にハロゲン
化脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、ジオキ
サン等の溶媒を使用することもでき、合成の適当な時機
にこれらの溶媒を除去すればよい。
ｌｌ）の化合物どから一般式（＋）の化合物を合成する
際に用いら、れる縮合剤としそは、硫酸、燐酸、ポリ燐
酸等が用いられるが、有利には８５％〜１００％濃度の
硫酸が用いられる。またこの縮合反応′の際にハロゲン
化脂肪族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、ジオキ
サン等の溶媒を使用することもでき、合成の適当な時機
にこれらの溶媒を除去すればよい。
縮合反応後、フルオラン化合物を分１１Ｗｉするには上
記のようにアルカリ性水溶液から濾過法による他に、水
と混合しない有機ｉ６剤を用いて抽出することもできる
。
記のようにアルカリ性水溶液から濾過法による他に、水
と混合しない有機ｉ６剤を用いて抽出することもできる
。
このような方法によってアルカリ処理さオ］、たフルオ
ラン化合物は再結晶にＪこって更に純度を高めることが
できる。再結晶の溶媒としては、例えばオル１〜ジクロ
ルベンゼン、アニソール、１，２．４−１−リメチルベ
ンゼン、オル１〜キシレン、イソプロピルベンゼン、ジ
イソプロピルベンゼン、パラサーｒメン、乞エチルヘキ
サノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
フルフリルアルコール、エチレングリコール、２−ブ！
−キシエタノール、デカン、ジメチルホルムアミド、１
〜ルエン、タロルベンゼン、メチルイソブチルケ１ヘン
、インブタノール、インプロパツール、メタノール、
ＴＩ−ヘギサンなどが用いられる。
ラン化合物は再結晶にＪこって更に純度を高めることが
できる。再結晶の溶媒としては、例えばオル１〜ジクロ
ルベンゼン、アニソール、１，２．４−１−リメチルベ
ンゼン、オル１〜キシレン、イソプロピルベンゼン、ジ
イソプロピルベンゼン、パラサーｒメン、乞エチルヘキ
サノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
フルフリルアルコール、エチレングリコール、２−ブ！
−キシエタノール、デカン、ジメチルホルムアミド、１
〜ルエン、タロルベンゼン、メチルイソブチルケ１ヘン
、インブタノール、インプロパツール、メタノール、
ＴＩ−ヘギサンなどが用いられる。
このようにして得られた発色剤を一種または二種以上用
いて、または他の発色剤と併用して、感熱または感圧記
＠紙を常法により製造することができる。この際一般に
使用される顕色剤としては例えば、ビスフェノールＡ、
シグロへキシリデンビスフェノールなどのビスフェノー
ル類、フェニルフェノール、チルキルフェノール類、ｐ
−オキシ安息香酸ベンジルなどの方キシ安息香酸のエス
テル類、フェノール・アルキルフェノールのホル÷リン
ノボラック樹脂、アルキルフェノールの塩化硫黄縮合物
、サリチル酸及びその誘導体の亜鉛またはカルシウム塩
、活性白土類、クレー類、芳香族カルボン酸やスルホン
酸およびその金属塩などが挙げられる。
いて、または他の発色剤と併用して、感熱または感圧記
＠紙を常法により製造することができる。この際一般に
使用される顕色剤としては例えば、ビスフェノールＡ、
シグロへキシリデンビスフェノールなどのビスフェノー
ル類、フェニルフェノール、チルキルフェノール類、ｐ
−オキシ安息香酸ベンジルなどの方キシ安息香酸のエス
テル類、フェノール・アルキルフェノールのホル÷リン
ノボラック樹脂、アルキルフェノールの塩化硫黄縮合物
、サリチル酸及びその誘導体の亜鉛またはカルシウム塩
、活性白土類、クレー類、芳香族カルボン酸やスルホン
酸およびその金属塩などが挙げられる。
・また、記＠紙の製造に通ｌｉｔ使用されている糊料。
光安定剤や滑剤の他に、感熱紙においては融剤、感圧紙
においてはカプセル用Ｈ石、カプセル用溶剤が使用さ１
Ｌることは一般によく知られていることである。
においてはカプセル用Ｈ石、カプセル用溶剤が使用さ１
Ｌることは一般によく知られていることである。
次に本発明を実施例によって更に具体的に説明する。
実施例１
９６％硫酸１５ｇに２−（４−Ｎ−エチル−ｎ−プロピ
ルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸（融点
１４７〜１４９℃）１．６４ｇを溶解し、次いで１０〜
１５°Ｃで２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミ
ン１ 、０７ｇを溶解し。
ルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸（融点
１４７〜１４９℃）１．６４ｇを溶解し、次いで１０〜
１５°Ｃで２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミ
ン１ 、０７ｇを溶解し。
同湿度で２４時間攪拌する。氷水８晩に注入した後、析
出物を濾別、水洗し、ケーキを水１１０ ｃ、ｃ中に入
れ。
出物を濾別、水洗し、ケーキを水１１０ ｃ、ｃ中に入
れ。
苛性ソーダでアルカリ性として加温１毘拌後、濾過し水
洗、乾燥する。得られた２、／ｌ１１ｇの乾燥品をエチ
レングリコール３ｇ、更にイソプロパツール８ｇから再
結晶して、融点１６９〜１．７０℃の上記溝道式の２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｎ−プロピ
ルアミノ）〜フルオラン１．．５０［を白色結晶として
得た。シリカゲル及びビスフェノールＡによって黒色に
発色する。
洗、乾燥する。得られた２、／ｌ１１ｇの乾燥品をエチ
レングリコール３ｇ、更にイソプロパツール８ｇから再
結晶して、融点１６９〜１．７０℃の上記溝道式の２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｎ−プロピ
ルアミノ）〜フルオラン１．．５０［を白色結晶として
得た。シリカゲル及びビスフェノールＡによって黒色に
発色する。
実施例２
実施例１における２−メチル−４−メトキシ−ジフェニ
ルアミンの代りに、２−メチル−４−ヒドロキシ−ジフ
ェニルアミン１．０ｇを使用して、実施例１と同様に処
理した。再結晶して実施例１と同一の２−アニリへ３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−旧プロピルアミノ）−フル
オラン１ｇをえた。
ルアミンの代りに、２−メチル−４−ヒドロキシ−ジフ
ェニルアミン１．０ｇを使用して、実施例１と同様に処
理した。再結晶して実施例１と同一の２−アニリへ３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−旧プロピルアミノ）−フル
オラン１ｇをえた。
実施例３
ベンゾイル安息香酸誘導体として、２−（４−Ｎ−メチ
ル−ｎ−プロピルアミ八２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸（融点１２６〜１２９°Ｃ）］、５７［を使用し
て、実施例１と同様に操作し、再結晶した。融点１７６
〜１７７℃の２−アニリへ３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−〇−プロピルアミ刈−フルオラン１．５０ｇを白色
結晶として得た。シリカゲル及びビスフェノール八によ
って黒色に発色する。
ル−ｎ−プロピルアミ八２−ヒドロキシベンゾイル）安
息香酸（融点１２６〜１２９°Ｃ）］、５７［を使用し
て、実施例１と同様に操作し、再結晶した。融点１７６
〜１７７℃の２−アニリへ３−メチル−６−（Ｎ−メチ
ル−〇−プロピルアミ刈−フルオラン１．５０ｇを白色
結晶として得た。シリカゲル及びビスフェノール八によ
って黒色に発色する。
実施例４
ベンゾイル安息香酸誘導体として、２− （４−Ｎ−エ
チル−ｒ］−ブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル
）安息香酸（融点１０６〜１０７℃）１．．７１Ｈを使
用して、実施例１と同様に操作した。１．．２．４−１
−リメチルベンゼン及びインプロパツールがら再結晶し
て、融点１７７〜１７８℃の２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−〇−ブチルアミノ）−フルオラン
１．４０ｇを白色結晶として↑与た。シリカゲル及びビ
スフェノールＡあるいは４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルニス讐ルによって黒色に発色する。
チル−ｒ］−ブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル
）安息香酸（融点１０６〜１０７℃）１．．７１Ｈを使
用して、実施例１と同様に操作した。１．．２．４−１
−リメチルベンゼン及びインプロパツールがら再結晶し
て、融点１７７〜１７８℃の２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−〇−ブチルアミノ）−フルオラン
１．４０ｇを白色結晶として↑与た。シリカゲル及びビ
スフェノールＡあるいは４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルニス讐ルによって黒色に発色する。
実施例５
ベンゾイル安息香酸誘導体として、２− （４−Ｎ−メ
チル−〇−ブチルアミノー２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸（融点６９〜７１℃）１．６４ｇを使用して、
実施例４と同様に処理した。融点１５９．５〜１６０．
５℃の２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−
〇−ブチルアミノ）−フルオラン１．３卸を白色結晶と
して得た。ビスフェノールＡあるいはシリカゲルによっ
て黒色に発色する。
チル−〇−ブチルアミノー２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸（融点６９〜７１℃）１．６４ｇを使用して、
実施例４と同様に処理した。融点１５９．５〜１６０．
５℃の２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−
〇−ブチルアミノ）−フルオラン１．３卸を白色結晶と
して得た。ビスフェノールＡあるいはシリカゲルによっ
て黒色に発色する。
実施例６
ベンゾイル安息香酸誘導体として、２− （４−Ｎ−エ
チル−１−ブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸（融点１３６〜１３８℃）１．７］ｇを使用し
て、実施例１と同様に操作した。エチレングリコール、
インプロパツール、さらに含水メタノールから再結晶し
て、融点１０３〜１０５℃の２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−１−ブチルアミノ）−フルオラン
１．３０ｇを白色結晶として得た。シリカゲルあるいは
ビスフェノールＡによって黒色に発色する。
チル−１−ブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸（融点１３６〜１３８℃）１．７］ｇを使用し
て、実施例１と同様に操作した。エチレングリコール、
インプロパツール、さらに含水メタノールから再結晶し
て、融点１０３〜１０５℃の２−アニリノ−３−メチル
−６−（Ｎ−エチル−１−ブチルアミノ）−フルオラン
１．３０ｇを白色結晶として得た。シリカゲルあるいは
ビスフェノールＡによって黒色に発色する。
実施例７
ベンゾイル安息香酸誘導体として、２− （４−Ｎ−メ
チル−１−ブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸（融点１４４〜１４６℃）１．６４ｇを使用し
て、実施例６と同様に処理した。融点１０１〜１０３℃
の２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｊ−
ブチルアミノ）−フルオラン１．４０．を白色結晶とし
て得た。シリカゲルあるいはビスフェノール八によって
黒色に発色する。
チル−１−ブチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸（融点１４４〜１４６℃）１．６４ｇを使用し
て、実施例６と同様に処理した。融点１０１〜１０３℃
の２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｊ−
ブチルアミノ）−フルオラン１．４０．を白色結晶とし
て得た。シリカゲルあるいはビスフェノール八によって
黒色に発色する。
特許出願人 田岡化学工業株式会社
Claims (2)
- （１）一般式（１） （式中、Ｒ１はｎ−プロピル基、１１−ブチル基あるい
はｉ−ブチル基を、Ｒ２はメーチル基あるいはエチル基
を表わす。）で示されるフルオラン化合物。 - （２）一般式（■） − （式中、Ｒ′はｎ−プロピル基、ＩＩ−ブチル基あるい
はｉ−ブチル基を、Ｒ２はメチル基あるいはエチル基を
表わす。）で示される化合物を、一般式（、■）（式中
、Ｒは水素または炭素数１〜４のアルキル基を表わす。 ）で示される化合物と、縮合させることを特徴とする一
般式（１） ％式％ （式中、Ｒ，Ｒは前記の意味を有する。）で示されるフ
ルオラン化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58154527A JPS6047066A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | フルオラン化合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58154527A JPS6047066A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | フルオラン化合物及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6047066A true JPS6047066A (ja) | 1985-03-14 |
Family
ID=15586203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58154527A Pending JPS6047066A (ja) | 1983-08-23 | 1983-08-23 | フルオラン化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6047066A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185453A (en) * | 1990-06-19 | 1993-02-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Crystal of fluoran compound |
| US5210221A (en) * | 1990-09-17 | 1993-05-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Crystal of fluoran compound and preparation process of the crystal |
-
1983
- 1983-08-23 JP JP58154527A patent/JPS6047066A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185453A (en) * | 1990-06-19 | 1993-02-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Crystal of fluoran compound |
| US5283222A (en) * | 1990-06-19 | 1994-02-01 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Recording material comprising novel crystalline fluoran and process for prepartion of the said crystalline fluoran |
| US5210221A (en) * | 1990-09-17 | 1993-05-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Crystal of fluoran compound and preparation process of the crystal |
| US5300473A (en) * | 1990-09-17 | 1994-04-05 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Recording material comprising crystal of fluoran compound |
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