JPS6042467A - 有機・無機複合系電気絶縁塗料及び電気絶縁電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有゛機成分系とチタン系カップリング剤で処理
した無機フィシ−成分系とを配合した有機・無機複合系
電気絶縁電線用塗料及びそれを用いて成る有機・無機複
合系電気Ｍ！３緑電線忙関する。

従来、電気絶縁電線用塗料及びそれを用いて成る電気絶
縁電線には、主としてポリウレタン塗料、ポリエステル
塗料、ポリエステルイミド塗料とそれを用いて成る電線
を、それぞれの目的に応ビて使用している。

しかし、近年の電気機器、通信機器などにおいては、軽
・薄・短・小の傾向が増々高まり、それに伴ない、使用
電気絶Ｒ電線の耐熱性のより一層の向上化が必須のもの
と成っている。

しかるに、この要求に対しては、主として有機領域内に
て向上化を計っているのが現状である。かかる要求に対
処するために有機化合物成分系と、無機フィラー成分系
からなる複合系を用いることも検討されている。

しかし、有機化合物成分系と無機フィラー成分系より成
る被合系電気絶縁電線用塗料は、無機フィラーの分散経
日性が極端に悪く、塗料の保存性や作業性に問題を生じ
、せっかく耐熱性等の特性の向上がＪｔｌＪ侍されるの
如、複合系の電気絶縁電線塗料やそれを用いた絶縁電線
を提供することは困難であった。

本発明者らは無機フィラーを１４Ｊｆ４又は２種以上の
チタン系カップリング剤で処理した結果、分散経日性が
非常に長期のものとなり保存、使用に耐えられる塗料と
７【つたと同時に、それを用いた複合系電気絶縁電腺の
電気的特性も一段と向上することが巾」つだ。

即ち、かかる複合系醒気絶縁電線用塗料の使用によりそ
の電線の゛電気的ｑｈ性において％耐熱性が飛躍的に向
上すると共に、電線の加工性において非常に優位性を呈
する電線の直接半田伺を可能と１−５更に予期に反して
ヒートショック性が格段に向上し、優れた性能をイ〕１
−る電気絶縁電線と成し得ることが判った。

更に、有機化合物系と熱戦フィラー系の複合系′電気絶
縁電線の弱点の第一である可撓性の低下については１木
兄ゆ」者らの検討により、複合系電気絶縁電線王妃、更
にナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロンなどの
ナイロン（ポリアミド樹脂）をダブルコートすることに
より解消し、更にその電線には、すぐれた滑性をも付与
することができた。

即ち１本発明は活性な水酸基を有する１ａ又は２種以上
の有機化合物と、１種又は２種以上のブ四ツクイソシア
ネート及び／又はブ四ツクポリインシアネートとを配合
してなる糸に、１種又は２種以上のチタン系カップリン
グ剤で処理した無機フィラーの１種又は２種以上を混合
して成る有機・無機複合系電気絶縁電線用塗料及びそれ
を用いた電気絶縁電線、更に、ナイロンをダブルコート
した電気絶縁電線に存する。

本発明に使用される活性な水酸基を有する有機化合物と
しては、各種のものが使用されるが例えばポリエステル
ポリオール、ポリエステルイミドポリオール、エポキシ
樹脂、ポリウレタンポリオールなどの１種又は２種以上
の重合体が例示される。

ポリエステルポリオールには、代表的には無水フタル酸
、アジピン酸等の酸成分とへキサトリオール、トリメチ
ロールプロパン、グリセリン、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール等のアルコール成分とをエステル化
反応させて得られる水酸基価４００前後で、酸価１０以
下のものが使用され、この種のポリエステルポリオール
は、例えばデスモーヘン６００、デスモーヘンａＯＯ（
いずれもバイエル社商品名）等として市販されている。

ポリエステルイミドポリオールには１代表的には上記ポ
リエステルポリオールの線状ポリエステル構造中にジイ
ミドジカルボン酸基を導入した重合生成物が使用される
。

エポキシ樹脂には、代表的にはエピクロルヒドリンと多
価フェノールの重合による生成物が使用され、ここに多
価フェノールとしては２，２−ビス（４′−オキシフェ
ニル）プロパン（略称ビスフェノールＡ）又はそのハロ
ゲンｌｉ　％’％体を用いたものが例示される。

ポリウレタンポリオールには、代表的にはトリメチロー
ルプロパン１モルにトルイレンジイソシアナート５モル
を反応させて得られたポリイソシアナートのＭ：　Ｐｊ
ｔｌのインシアナート基をフェノール類でブロックした
ブ四ツクドポリイソシｙす−）１モルに３モルのグリセ
リンを反応させて成る水酸基価５４゛５〜３７５のポリ
ウレタンポリオールが使用される。

次に１本発ＩＪ］に使用されるブロックイソシアネート
としては、各種のものが使用されるが、例えばＲ−＋ｑ
ｃｏ　（式中、Ｒは芳香族基、脂肪族基）で表わされる
芳香族系インシアネート、脂肪族系インシアネートを、
マスク剤としてフェノール類等を用いてブロックしたも
のが使用さｉする。

更に、本発明に使用されるブロックポリイソシアネート
としては、ブロックジイソシアネートやプロツクトリイ
ソシアネート等各稙のものが使用されるが、前記ポリウ
レタンポリオールで例示したブロックトポリイソシアナ
ートを使用する。ことが好ましい。

上記ブロックイソシアネ−１・及びブロックポリイソシ
アネートはそれぞれ１種又は２　Ｊｊ＆以上が使用され
る。

本発明で使用される活性な水酸基をイ１する有機化合物
とブロックイソシアネート及び／又はブロックポリイン
シアネートとを配合して成る糸の好ましい例としては、
従来゛からα線用ポリウレタン塗料として一般に用いら
れている、ポリエステルポリオールにブロックポリイソ
シアネート又はブロックイソシアネートを配合し、適当
な溶剤に溶解し℃成るもの、あるいは同様にポリエステ
ルイミドポリオール、エポキシ樹脂、ポリウレタンポリ
オールに、ブロックポリイソシアネート又はブロックイ
ソシアネートを配合し、ｒＡ製して成るものが挙げられ
る。

父上記ポリウレタンポリオールにブロックポリインシア
ネートを配合した系には、本出願人に係るｔＦ！ｆ開昭
５８−１０１１６９号公報に記載の１社スチレン性に優
れた重縁用ポリウレタン塗料を使用することが好ましく
、このものは前記ポリウレタンポリオールで例′示した
ものにブロックトポリイソシアネートを配合したポリウ
レタン塗料である。

本発明に用いられるチタン系カップリング剤とは、チタ
ン（Ｔｇ　を含むカップリング剤であッテ、モノアルコ
キシ基例えばインプロポキシ基金有するもの、オキシ酢
酸の残基を有するもの、エチレングリコールの残基を有
するもの等各種のものが使用できるが１例えばイングロ
ビルトリイソステアロイルチタネート ０Ｈ３−ＣＨ−０−ＴｉｆＯ−（ｌｉ−０１，Ｈ３５）
３．　（７プロピ／ｌ／　トリス（ジオクチルパイロホ
スフェート）チタネＣＨ３００ １１１ Ｈ 用いることができる。これらチタン系カップリング剤は
１棧又は２種以上混合して使用することができる。チタ
ン系カップリング剤は無機フィラーに対して０．２〜２
．０徂社％、好ましくは０．５〜１．５重景％にて処理
するのがよい。チタン系カップリング剤の無機フィラー
如対する処理割合が０．２重量％未満では複合系塗料と
した場合、分散経口性必Ｘ１日以下であり塗料の保存性
に効果を呈さす、又カップリング剤処理効果を示さず、
一方２．ｏｇ旦％を越えると、カップリング剤処理効果
の増加が示されないからである。

無機フィラーとしては、各種の＃Ｌ？　Ｔ層系のフィラ
ーが使用されるが５例えば二酸化ケイ素、炭酸カルシウ
ムが好ましいものとして例示される。

無機フィラーを処理する場合のチタン系カップリング剤
処理法には、各種の方法が採用され。

湿式法、溶剤スラリー法、乾式法があるが、乾式法を用
いることがよい。

この処理法の一例は、ヘンシルミキサー中に１棟又は２
種以上の黒磯フィラーを入れ、水分蓋が０．３％以下釦
なるまで脱水し％枕いて、１種又は２種以上のチタン系
カップリング剤の所定量を添加し、１時間攪拌処理する
。

本発明において、チタン系カップリング剤で処理した無
機フィラーの使用値は、有機成分系樹脂分に対して、５
重電％〜２５０重蛍％、好ましくは３０〜２００重景％
であ重量当該無機フィラーの使用量を５重蓋％〜２５０
重ノ４％としたのは、５ｉ社％未満では、ｌ１ｉｉ４熱
性の向上効果が見られないし、一方２５０重量％を越え
るときには、絶縁皮膜の可焼性が使用に耐えられない位
に低下するからである。

次に本発明の効果を実施例と比較例忙より例証する。

実施例１〜１０ 第１表に示す配合組成より成る各有機化合物とインシア
ネートとより成る配合系（試料應１〜３）を調製した。

当該試料は第１表に示す配合系をクレゾール／キジロー
ル＝１７１にて５０％に７０Ｃで３時間で浴解浴液化し
たものである。

※１　日本ポリウレタンエ多、（株）製ブ四ツクポリイ
ンシアネート ※２　日本ポリウレタンエ某（株）製ブロックボリイソ
シアネー“ト ※３　日本ポリウレタン工業（抹）　ＪＲブｐツクポリ
イソシアネート ※４　バイエノに社製ポリエステルポリオール※５　シ
ェル社製エポキシ４ＭＪ脂 ※６　東特塗料（株）特開昭５８−１０１１６９号公報 トリメチロールプロパン１モルニトル イレンジイソシアナート３モルを反応させて得られたポ
リイソシアナートの遊を碓のインシアナート基をフェノ
ール類でブ日ツクしたブロックトポリイソシアナート１
モルに３モルのグリセリンを反応させ得られた水酸基価
３４５〜３７５のポリウレタンポリオール 上記溶液の樹脂分に対して第２表に示すごとく、チタン
系カップリング剤〔イングロビルトリイソステアロイル
チタネート（以下Ａと表示する）、及びイングロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート（以
下Ｂと表示する〕〕で処理した無機フィラー（屍酸カル
シウム又は／及び二酸化ケイ素）を混合し、複合系亀気
櫓縁１線用塗料を作成した。

そして、本発明の当該塗料を焼付は炉でダイス絞りにて
、４００Ｃで塗布焼付けを行い本発明の電線とした。

分散経口性の試劇結果を４１２表に、又その他の電気的
特性の試験結果を第３表に示す。

比較例１〜６ 無処理の無機フィラー含使用した以外は上記実施例と同
様にして複合糸′亀気絶縁電線用堕科を作成し、同様に
当該浄４′ｔを塗イ１ｊ焼付けして電気絶縁電融とした
。

分散経口性の試験結果を２４２表に、その他の電気的特
性の試験ｆ７ｉ果をＥｒ’ｒ　４表に示す。

実施例１１〜２０ 実施例１〜１０で得られた電線上に、更にクレゾールに
て１５％に浴液化したナイロン６６〔東しく株）製〕を
、実施例１〜１ｏで使用したと同様の焼付は炉にて、５
２０７：で再度塗布焼イ」けてダブルコート本発明亀気
絶縁電腺とした。

結果を第３表に示す。

尚本実施例１１〜２ｏはそれぞれ実施例１〜１０に順次
対応させである。

比較例７〜１２ 比較例１〜６で得られた電線上に、３Ｉ！にクレゾール
にて１５％に溶液化したナイロン６６〔東しく株）製〕
を、実施例１１〜２０と同様にしてダブルコートして電
気絶縁電線とした。

結果を第４表に示す。

尚本比較例７〜１２はそれぞれ比較例１〜６に順次対応
させである。

比較例１５〜１５ 前記第１表に示す試料＆１〜６の′＃１１Ｙｉ、を実施
例１〜１０と同様に塗布焼付けし、得られた電線の電気
的特性を測定した。

結果を第４表に示す。

養　７　ＪＩＳ　Ｏ−３００５１１−１８１０−１ ９１４−１ １０１２−１ １１１３−１−１（２） １２　１９ １３　６（１ｍの試験片を 規定量伸長すばやくン １４　１４−１（ １０％　ｒ　〃　） １５　１１−１に従って処理前後 の残存率 １　６　８−１−１（２） （注〕　炭酸カルシウム（ｃａｃｏ３）ソフトン２２０
０（備北粉化工業（株）製）２酸化ケイ素（８１０２） （米国ジョンズ・マンピル社）Ｍ 上記実施例及び比較例の結果から明らかなように、本発
明によれば無機物質を塗料中に混合しても分散経口性が
長期化し、塗料の保存性、作業性に優れ、かつ特に、耐
熱性が飛躍的に向上し、電線の直接半田付性に嵌れ、又
予期しない効果としてヒートショク性が格段に優れた電
気絶縁塗料及び電線が得られ、無機物質を配合した場合
の回帰性の低下をナイロンダブルコートにより解消する
ことができた。

特許出願人　東ＩＦ￥塗料株式会社 代理人弁理士　佐　藤　良　博

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　活性な水酸基を有する１種又は２種以上の有機化合
   物と、１種又は２種以上のブロックイソシアネート及び
   ／又はブロックポリイソシアネートとを配合して成る系
   処、１種又は２種以上のチタン系カップリング剤で処理
   した無機フィラーの１種又は２種以上を混合して成る有
   機・無機複合系電気絶縁電線用塗料。 ２、　活性な水酸基を有する有機化合物が、ポリエステ
   ルポリオール、ポリエステルイミドポリオール、エポキ
   シ樹脂及びポリウレタンポリオールから成るＢトより選
   択された１種又は２ａ以上の重合体である％特許請求の
   Ｒ・１１＃ＩＭ’４１項記載の塗料。 ３、　活性な水酸基を有する１棟又は２棟以上の有機化
   合物と、１種又は２種以上のブロックイソシアネート及
   び／又はブロックポリインシアネートとを配合して成る
   系に、１種又は２種以上のチタン系カップリング剤で処
   理した無機フィラーの１棟又は２種以上を混合して成る
   有機・無機複合系電気絶縁電線用塗料を導体上に被覆し
   て成ることを特徴とする電気絶縁電線。 ４、　活性な水酸基を有する１ａ又は２種以上の有機化
   合物と、１種又は２種以上のブロックイソシアネート及
   び／又はブロックポリイソシアネートとを配合して成る
   系に、１種又は２種以上のチタン系カップリング剤で処
   理した無機フィラーの１種又は２種以上を混合して成る
   有機・無機複合系電気絶縁電線用塗料を導体上に被象し
   て成る亀気絶縁電線上に。 更にポリアミド樹脂を被覆して成ることを特徴とする電
   気絶縁電線。