JPS6040118A - ポリウレタン製造用の新規な系 - Google Patents
ポリウレタン製造用の新規な系Info
- Publication number
- JPS6040118A JPS6040118A JP59152200A JP15220084A JPS6040118A JP S6040118 A JPS6040118 A JP S6040118A JP 59152200 A JP59152200 A JP 59152200A JP 15220084 A JP15220084 A JP 15220084A JP S6040118 A JPS6040118 A JP S6040118A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- components
- amount
- hydroxyl groups
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/6552—Compounds of group C08G18/63
- C08G18/6558—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6564—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明はポリウレタン製造用の新規な系に関する。
、７１Ｊウレタン靴底の製造に使用される系は市販され
ている。一般にこれらの系はポリエーテルジオール、ポ
リエーテルトリオール、（へ≠−ブタンジオールまたは
エチレングリコールのような）鎖延長剤、発泡剤、触媒
および界面活性剤を含む。
ている。一般にこれらの系はポリエーテルジオール、ポ
リエーテルトリオール、（へ≠−ブタンジオールまたは
エチレングリコールのような）鎖延長剤、発泡剤、触媒
および界面活性剤を含む。
インシアネートと混合した時これらの系は若干の商業的
成功を経験したポリウレタン生成物を生ずる。トリオー
ルおよび鎖延長剤の量は一般に生強度と低温屈曲疲労抵
抗の最良のバランスを与えるように選ばれる。該系は着
干の成功を経験したけれども、それらは成年利益をこう
むる。特定的には、低温屈曲疲労抵抗を増大させること
はできるが、そうすると型から取出す際の生成物の生強
度が悪くなる。同様に、生強度を尚めることは出来るが
低温屈曲疲労抵抗は悪くなる。最後に、既知系は比較的
狭いイソシアネート指数（例えば９ｇないし１００）に
わたってしか使用できない。
成功を経験したポリウレタン生成物を生ずる。トリオー
ルおよび鎖延長剤の量は一般に生強度と低温屈曲疲労抵
抗の最良のバランスを与えるように選ばれる。該系は着
干の成功を経験したけれども、それらは成年利益をこう
むる。特定的には、低温屈曲疲労抵抗を増大させること
はできるが、そうすると型から取出す際の生成物の生強
度が悪くなる。同様に、生強度を尚めることは出来るが
低温屈曲疲労抵抗は悪くなる。最後に、既知系は比較的
狭いイソシアネート指数（例えば９ｇないし１００）に
わたってしか使用できない。
少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分子量の有
機化合物中で／釉またはそれより多いエチレン型不飽和
単量体を重合させることにより製造されたポリマーポリ
オールは知られており、そして軟質フオーム分野で広く
使用されている（例えば米国再発行特許第２ ｇ、７
／ ｊおよび、！ ？、／ ／ ｇ号参照）。
機化合物中で／釉またはそれより多いエチレン型不飽和
単量体を重合させることにより製造されたポリマーポリ
オールは知られており、そして軟質フオーム分野で広く
使用されている（例えば米国再発行特許第２ ｇ、７
／ ｊおよび、！ ？、／ ／ ｇ号参照）。
発明の記述
本発明は当該技術分野で現在知られそして使用されてい
るものよりも優れた、低温屈曲疲労抵抗と生強度の両方
を有する材料の製造を可能にする系の発見に向けられて
いる。加うるに、本発明の系はイソシアネート指数にさ
ほど感受性でない、即ち、該系は改善された結果を達成
するのに既知系よりも広いインシアネート指数範囲を使
用することを可能にする。硬度、引張強度および引裂弾
度といった他の性質は従来の系から得られたものと少な
くとも同等である。
るものよりも優れた、低温屈曲疲労抵抗と生強度の両方
を有する材料の製造を可能にする系の発見に向けられて
いる。加うるに、本発明の系はイソシアネート指数にさ
ほど感受性でない、即ち、該系は改善された結果を達成
するのに既知系よりも広いインシアネート指数範囲を使
用することを可能にする。硬度、引張強度および引裂弾
度といった他の性質は従来の系から得られたものと少な
くとも同等である。
斯して本発明は広くポリウレタン生成物、その製造方法
、それに使用する新規ポリオールブレンド、およびポリ
ウレタン系のＢ−サイドとして使用する新規ブレンドに
向けられている。
、それに使用する新規ポリオールブレンド、およびポリ
ウレタン系のＢ−サイドとして使用する新規ブレンドに
向けられている。
より詳しくは、本発明は
（ａ） ’Ａ、ｌｌ−’−ジイソシアナトジフェニルメ
タン、≠、４ｔ′−ジインシアナトジフェニルメタ゛ン
に基づくインシアネート、およびそれらの混合物からな
る群から選ばれたインシアネート、 （ｂ） 少なくともノ個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｃ）少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分子
量の有様化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合させ
ることによって製造された少なくとも７種のポリマーポ
リオール（ポリマーポリオールの鼠は成分（ｂ）と成分
（ｃ）の組合せが約２．１０ないし約２．３０の平均ヒ
ドロキシ官能性および約２ないし約７５重ｔ％の固体含
量を有するような量である）、および （ｄ） 成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計重量を
基準にして約５ないし約／！；Ｍｊ４％の、エチレング
リコール、／、グーブタンジオールおよびそれらの混合
物からなる群から選ばれた化合物を、 （ｅ） 発泡剤、および場合により触媒および界面活性
剤、 の存在下に、成分（ａ）のｉｔインシアネート指数が約
タグないし約１０ｒであるような１用いて反応させるこ
とにより生成するポリウレタン生成物に向けられている
。
タン、≠、４ｔ′−ジインシアナトジフェニルメタ゛ン
に基づくインシアネート、およびそれらの混合物からな
る群から選ばれたインシアネート、 （ｂ） 少なくともノ個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｃ）少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分子
量の有様化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合させ
ることによって製造された少なくとも７種のポリマーポ
リオール（ポリマーポリオールの鼠は成分（ｂ）と成分
（ｃ）の組合せが約２．１０ないし約２．３０の平均ヒ
ドロキシ官能性および約２ないし約７５重ｔ％の固体含
量を有するような量である）、および （ｄ） 成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計重量を
基準にして約５ないし約／！；Ｍｊ４％の、エチレング
リコール、／、グーブタンジオールおよびそれらの混合
物からなる群から選ばれた化合物を、 （ｅ） 発泡剤、および場合により触媒および界面活性
剤、 の存在下に、成分（ａ）のｉｔインシアネート指数が約
タグないし約１０ｒであるような１用いて反応させるこ
とにより生成するポリウレタン生成物に向けられている
。
本発明はまた
（ａ） ４ｔ、’Ａ’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ン、≠、４ｔ′−ジイソシアナトジフェニルメタンに基
づくインシアネート、およびそれらの混合物からなる群
から選ばれたインシアネート、 （ｂ） 少なくとも２個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｅ） 少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分
子量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合さ
せることによって製造された少なくとも７種のポリマー
ポリオール（４リマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（ｃ）の組合せが約ノ、１０ないし約２，３０の平均
ヒドロキシ官能性および約２ないし約／ＫＭ量係の固体
含量を有するような址である）、および （ｄ） 成分（ｂＬ （ｃ）および（ｄｌの合計重量を
基準にしてＩＥ ｊ ＆いし約／！ｒＭ量％の、エチレ
ングリコール、へ≠−ブタンジオールおよびそれらの混
合物からなる群から選ばれた化合物を、 （、） 発泡剤、および場合により触媒および界面活性
剤、 の存在下に、成分（ａ）の量をインシアネート指数が約
７、グないし約／θｊであるような１用いて反応させる
ことを含むポリウレタン生成物の製造方法に向けられて
いる。
ン、≠、４ｔ′−ジイソシアナトジフェニルメタンに基
づくインシアネート、およびそれらの混合物からなる群
から選ばれたインシアネート、 （ｂ） 少なくとも２個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｅ） 少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分
子量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合さ
せることによって製造された少なくとも７種のポリマー
ポリオール（４リマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（ｃ）の組合せが約ノ、１０ないし約２，３０の平均
ヒドロキシ官能性および約２ないし約／ＫＭ量係の固体
含量を有するような址である）、および （ｄ） 成分（ｂＬ （ｃ）および（ｄｌの合計重量を
基準にしてＩＥ ｊ ＆いし約／！ｒＭ量％の、エチレ
ングリコール、へ≠−ブタンジオールおよびそれらの混
合物からなる群から選ばれた化合物を、 （、） 発泡剤、および場合により触媒および界面活性
剤、 の存在下に、成分（ａ）の量をインシアネート指数が約
７、グないし約／θｊであるような１用いて反応させる
ことを含むポリウレタン生成物の製造方法に向けられて
いる。
本発明はまた
（ｂ） 少なくとも２個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、お
よび （ｃ） 少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分
子量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合さ
せることによって製造された少なくとも７種のプリマー
ポリオール（ポリマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（Ｃ）の組合せが約！、／θないし約２゜３０の平均
ヒドロキシ官能性および約２ないし約／ｊ’！ｔｆｊｔ
％の固体含量を有するような量である）、 を含むポリオールブレンドに向けられている。
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、お
よび （ｃ） 少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分
子量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合さ
せることによって製造された少なくとも７種のプリマー
ポリオール（ポリマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（Ｃ）の組合せが約！、／θないし約２゜３０の平均
ヒドロキシ官能性および約２ないし約／ｊ’！ｔｆｊｔ
％の固体含量を有するような量である）、 を含むポリオールブレンドに向けられている。
本発明はまた
（ｂ） 少なくとも２個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｃ） 少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分
子量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合さ
せることによって製造された少なくとも７種のポリマー
ポリオール（ポリマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（ｃ）の組合せが約、２．７０ないし約２．３０の平
均ヒドロキシ官能性および約２ないし約７５重量％の固
体含量を有するような量である）、および （ｄ） 成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計重量を
基準にして約５ないし約／夕重量％の、エチレングリコ
ール、へ弘−ブタンジオールおよびそれらの混合物から
なる群から選ばれた化合物、 （ｅ） 発泡剤、および場合により触媒および界面活性
剤、 を含む、ポリウレタン系のＢ−サイドとして使用しうる
ブレンドに向けられている。
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｃ） 少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分
子量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合さ
せることによって製造された少なくとも７種のポリマー
ポリオール（ポリマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（ｃ）の組合せが約、２．７０ないし約２．３０の平
均ヒドロキシ官能性および約２ないし約７５重量％の固
体含量を有するような量である）、および （ｄ） 成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計重量を
基準にして約５ないし約／夕重量％の、エチレングリコ
ール、へ弘−ブタンジオールおよびそれらの混合物から
なる群から選ばれた化合物、 （ｅ） 発泡剤、および場合により触媒および界面活性
剤、 を含む、ポリウレタン系のＢ−サイドとして使用しうる
ブレンドに向けられている。
本発明によシ出発成分（ａ）として使用されるインシア
ネートは４’、４Ｚ’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ン、り、４１−′−ジイソシアナトジフェニルメタンに
基づくイソシアネート、およびそれらの混合物である゛
。特定的に除外されるのはアニリン−ホルムアルデヒド
縮合に続くホスダン化によシ得ることができそして３ま
たはそれよシ多い官能性を有するイソシアネートｆ：１
０重量係より多く含有するポリフェニル号？リメチレン
ポリイソシアネートである。
ネートは４’、４Ｚ’−ジイソシアナトジフェニルメタ
ン、り、４１−′−ジイソシアナトジフェニルメタンに
基づくイソシアネート、およびそれらの混合物である゛
。特定的に除外されるのはアニリン−ホルムアルデヒド
縮合に続くホスダン化によシ得ることができそして３ま
たはそれよシ多い官能性を有するイソシアネートｆ：１
０重量係より多く含有するポリフェニル号？リメチレン
ポリイソシアネートである。
実際的見地から、イソシアネートは室温で液状でちるの
が好ましい。ここで好ましいインシアネートは１モルの
≠、≠′−ジイソシアナトジフェニルメタンをＯ，ＯＳ
ないし０．３モルの低分子量ジオールまたはトリオール
、好ましくは７００よシ低い分子量を有するポリプロピ
レングリコールと反応させることにより得られるウレタ
ン基を有する液状ポリイソシアネートである（例えば米
−特許第３．６＋ １１．．４’ ｊ ７号参照）。米
国特許第３．／ｊノ、／ｌノおよびグ、／３１１．７３
２号に記載されている型の液状の部分カルボジイミド化
ｇ、＋’−ジイソシアナトジフェニルメタンもまた有用
である。
が好ましい。ここで好ましいインシアネートは１モルの
≠、≠′−ジイソシアナトジフェニルメタンをＯ，ＯＳ
ないし０．３モルの低分子量ジオールまたはトリオール
、好ましくは７００よシ低い分子量を有するポリプロピ
レングリコールと反応させることにより得られるウレタ
ン基を有する液状ポリイソシアネートである（例えば米
−特許第３．６＋ １１．．４’ ｊ ７号参照）。米
国特許第３．／ｊノ、／ｌノおよびグ、／３１１．７３
２号に記載されている型の液状の部分カルボジイミド化
ｇ、＋’−ジイソシアナトジフェニルメタンもまた有用
である。
本発明で使用するイソシアネート（成分（ａ））の量は
、すべての成分の混合物全体が約７≠ないし約ｌＯｊの
イソシアネート指数を有するように計算される。“イソ
シアネート指数”はインシアネート基の数とインシアネ
ートと反応性の基の数の商に７００を掛けたものを意味
する。
、すべての成分の混合物全体が約７≠ないし約ｌＯｊの
イソシアネート指数を有するように計算される。“イソ
シアネート指数”はインシアネート基の数とインシアネ
ートと反応性の基の数の商に７００を掛けたものを意味
する。
本発明で成分（ｂ）として使用する化合物は少なくとも
２個そして３個より多くない水酸基を有するポリエーテ
ルポリオールである。ここで有用なポリエーテルは好ま
しくは／に０θないし／２θθθ、最も好ましくは３０
００ないし７０００の分子量を有する。当該技術分野で
知られているように、そのようなポリエーテルは例えば
、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドまたは
エピクロルヒドリンのようなエポキシドを例えばＢＰ、
の存在下でそれら自体で重合させるか、またはこれらエ
ポキシドを場合により混合物としてまたは１１＠次に、
水、アンモニアまたはアルコールのような反応性水素原
子を有する出発成分に化学伺加する方法により製造しう
る。適当な出発成分の例はエチレングリコール、プロピ
レングリコール−（／、３ ）または−（八２）、トリ
メチロールグロパン、アニリン、エタノールアミン、グ
リセリン等を含む。第１級ＯＨ基を優勢な量（即ちポリ
エーテル中に存在する全Ｏｆ（基を基準にしてｊｏＭ量
係上り多く）含量するポリエーテルを使用するのが好ま
しい。上記ポリエーテルの任意の混合物も有用である。
２個そして３個より多くない水酸基を有するポリエーテ
ルポリオールである。ここで有用なポリエーテルは好ま
しくは／に０θないし／２θθθ、最も好ましくは３０
００ないし７０００の分子量を有する。当該技術分野で
知られているように、そのようなポリエーテルは例えば
、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドまたは
エピクロルヒドリンのようなエポキシドを例えばＢＰ、
の存在下でそれら自体で重合させるか、またはこれらエ
ポキシドを場合により混合物としてまたは１１＠次に、
水、アンモニアまたはアルコールのような反応性水素原
子を有する出発成分に化学伺加する方法により製造しう
る。適当な出発成分の例はエチレングリコール、プロピ
レングリコール−（／、３ ）または−（八２）、トリ
メチロールグロパン、アニリン、エタノールアミン、グ
リセリン等を含む。第１級ＯＨ基を優勢な量（即ちポリ
エーテル中に存在する全Ｏｆ（基を基準にしてｊｏＭ量
係上り多く）含量するポリエーテルを使用するのが好ま
しい。上記ポリエーテルの任意の混合物も有用である。
本発明の目的のために成分（ｂ）と（ｃ）のブレンドの
平均官能性を計算する際、成分（ｂ）のヒドロキシ官能
性は出発成分の官能性と同じであると考えられるであろ
う。勿論実際はポリエーテルの実際のヒドロキシ官能性
は出発成分の官能性よりも若干少ないであろう。
平均官能性を計算する際、成分（ｂ）のヒドロキシ官能
性は出発成分の官能性と同じであると考えられるであろ
う。勿論実際はポリエーテルの実際のヒドロキシ官能性
は出発成分の官能性よりも若干少ないであろう。
本発明の成分（０）は少なくとも２個の水酸基を含有す
る比較的高分子縫の有機化合物中で７種またはそれよシ
多いエチレン型不飽和単量体を重合させることにより製
造されたポリマーポリオールである。
る比較的高分子縫の有機化合物中で７種またはそれよシ
多いエチレン型不飽和単量体を重合させることにより製
造されたポリマーポリオールである。
ここで有用なポリマーポリオールは知られておりそして
市販されている。そのようなポリオールの代表的製法は
米国再靴行特許第２ｇ、７／ｊおよび２ ′？、／ ／
ｆｆ号に開示されており、その開示をここに参考まで
に組込む。ポリマーポリオールはＢａｙｅｒ ＡＧ 、
Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅおよびＢＡｓＦといった
会社から市販されている。
市販されている。そのようなポリオールの代表的製法は
米国再靴行特許第２ｇ、７／ｊおよび２ ′？、／ ／
ｆｆ号に開示されており、その開示をここに参考まで
に組込む。ポリマーポリオールはＢａｙｅｒ ＡＧ 、
Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅおよびＢＡｓＦといった
会社から市販されている。
ポリマーポリオールは基剤ポリオール（これは典型的に
はポリエーテルポリオールである）中の（ポリアクリロ
ニトリルおよびアクリルニトリルとスチレンの共重合体
のような）ビニル重合体の分散液として特徴づけうる。
はポリエーテルポリオールである）中の（ポリアクリロ
ニトリルおよびアクリルニトリルとスチレンの共重合体
のような）ビニル重合体の分散液として特徴づけうる。
このような分散液は基剤ポリオール上にグラフトされた
若干の重合体をも含有する。相当に高い分子量および比
較的小さい存在量の故に、ビニル重合体およびグラフト
重合体部分はヒドロキシ官能性ゼロの有機充填剤として
扱われる。換ビすれば、ここに定義した平均官能性の計
算の目的には、ポリマーポリオールの官能性は基剤ポリ
オールのヒドロキシ官能性と同じであろう。基剤ポリオ
ールの官能性は基剤ポリオールがポリエーテルの場合基
剤ポリエーテルの製造に使用した出発剤の官能性と同じ
であろう。
若干の重合体をも含有する。相当に高い分子量および比
較的小さい存在量の故に、ビニル重合体およびグラフト
重合体部分はヒドロキシ官能性ゼロの有機充填剤として
扱われる。換ビすれば、ここに定義した平均官能性の計
算の目的には、ポリマーポリオールの官能性は基剤ポリ
オールのヒドロキシ官能性と同じであろう。基剤ポリオ
ールの官能性は基剤ポリオールがポリエーテルの場合基
剤ポリエーテルの製造に使用した出発剤の官能性と同じ
であろう。
斯して例えばポリマーポリオールの製造に使用した基剤
ポリオールがプロピレングリコールカラ出発したポリエ
ーテルの場合、ポリマーポリオールの官能性は−であろ
う。モル分率の計算においては、個々のポリマーポリオ
ールの固体含量をポリマーポリオールの全重量から差引
く。
ポリオールがプロピレングリコールカラ出発したポリエ
ーテルの場合、ポリマーポリオールの官能性は−であろ
う。モル分率の計算においては、個々のポリマーポリオ
ールの固体含量をポリマーポリオールの全重量から差引
く。
次の表／にＵｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅがらの適当な市
販Ｎ１ａｘ＋ｆ？！Ｊマーポリオールを挙げる。第１級
水酸基を含有するポリマーポリオールを使用するのがこ
こで好ましい。全固体含量はポリアクリロニトリルとポ
リスチレンの含量を加えることにょシ決定される。
販Ｎ１ａｘ＋ｆ？！Ｊマーポリオールを挙げる。第１級
水酸基を含有するポリマーポリオールを使用するのがこ
こで好ましい。全固体含量はポリアクリロニトリルとポ
リスチレンの含量を加えることにょシ決定される。
前記のように、ポリマーポリオール成分（ｂ）に、成分
（ｂ）と（ｃ）の混合物が約２．１０ないし約、２．３
０の平均官能性および約２ないし約７５重量％の固体含
量を有するような量で添加される。好ましくは、混合物
の固体含量は約弘ないし約７０重上幅である。この比較
的狭い範囲が優れた低温屈曲疲労抵抗並びに改善された
生強度を得るのに必須であることが見出された。
（ｂ）と（ｃ）の混合物が約２．１０ないし約、２．３
０の平均官能性および約２ないし約７５重量％の固体含
量を有するような量で添加される。好ましくは、混合物
の固体含量は約弘ないし約７０重上幅である。この比較
的狭い範囲が優れた低温屈曲疲労抵抗並びに改善された
生強度を得るのに必須であることが見出された。
指摘したように、成分（ｂ）（即ちポリエーテルジオー
ルまたはトリオール）と成分（Ｃ）（即ち？リマー目？
リオール）のブレンドは約２．１０ないし約２．３０の
平均官能性を有さねはならない。本発明の目的に、その
ようなブレンドの平均官能性は次式（１）により計算し
うる： ｔ ＝ ｆ４Ｎ１／Ｎ１（１） （ここでＴはブレンドの平均ヒドロキシ官能性であり、 ｆｉは各成分ポリオールｌのヒドロキシ官能性であり、
そして Ｎ１は各成分ポリオールｌのモル数である）。
ルまたはトリオール）と成分（Ｃ）（即ち？リマー目？
リオール）のブレンドは約２．１０ないし約２．３０の
平均官能性を有さねはならない。本発明の目的に、その
ようなブレンドの平均官能性は次式（１）により計算し
うる： ｔ ＝ ｆ４Ｎ１／Ｎ１（１） （ここでＴはブレンドの平均ヒドロキシ官能性であり、 ｆｉは各成分ポリオールｌのヒドロキシ官能性であり、
そして Ｎ１は各成分ポリオールｌのモル数である）。
Ｎ、は訓って次式（ＩＩ）により計算される：Ｎｉ ＝
Ｗｌ／ＭＷｉ（１） （ここでＷｌはブレンド中のポリオールｉのＮ量であシ
、そして ＭＷＩはポリオール１の数平均分子量である）。
Ｗｌ／ＭＷｉ（１） （ここでＷｌはブレンド中のポリオールｉのＮ量であシ
、そして ＭＷＩはポリオール１の数平均分子量である）。
斯して各成分の分子量および官能性が知られていれば、
Ｔは容易に決定しうる。既述のように、成分（ｂ）の官
能性（ｆｉ）は出発剤成分の官能性であると推論される
。斯して例えばグリセリンから出発シタポリエーテルポ
リオールでは、ポリエーテルの官能性は本発明の目的に
は３として扱われるであろう。実施例で使用した７つの
ブレンドの平均官能性の計算を実施例の次に説明の目的
で示す。
Ｔは容易に決定しうる。既述のように、成分（ｂ）の官
能性（ｆｉ）は出発剤成分の官能性であると推論される
。斯して例えばグリセリンから出発シタポリエーテルポ
リオールでは、ポリエーテルの官能性は本発明の目的に
は３として扱われるであろう。実施例で使用した７つの
ブレンドの平均官能性の計算を実施例の次に説明の目的
で示す。
本発明の他の必要成分は／、４’−ブタンジオールエチ
レングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選
ばれた化合物である。そのような物質の量は成分（ｂ）
、（ｃ）および（ｄ）の合計針全基準にして約５ないし
約／ｊ重上幅、好ましくは約５ないし約／θ重上条であ
る。この狭い範囲もやは９ここで改−善された結果を得
るのに必須である。
レングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選
ばれた化合物である。そのような物質の量は成分（ｂ）
、（ｃ）および（ｄ）の合計針全基準にして約５ないし
約／ｊ重上幅、好ましくは約５ないし約／θ重上条であ
る。この狭い範囲もやは９ここで改−善された結果を得
るのに必須である。
本発明によれば、水および／または易揮発性有様物質が
発泡剤として使用される。有機発泡剤はアセトン、酢酸
エチル、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチリデン
、塩化ビニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、ク
ロロジフルオロメタンおよびジクロロジフルオロメタン
のよウナハロダン置換アルカン、ブタン、ヘキサン、ヘ
ゲタン、ジエチルエーテル等を含む。発泡効果は室温よ
り高い温度で分解して（窒素のような）ガスを放出する
アゾ化合物のような化合物を添加することによって得る
こともできる。適当なアゾ化合物はアゾイソブチロニト
リルである。発泡剤の他の例および発泡剤の使用法に関
する情報はＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
、 Ｖｏｌ−％Ｍ、Ｖｉｅｗｅｇ ａｎｄ Ｈｏｃｈｔ
ｌｅｎ ％Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ 、
Ｍｕｎｉｃｈ １／り乙乙年、１０ｇ−１０り、ｌ／−
！３−≠ＳＳおよびｊ０７−３７０頁に見出しうる。
発泡剤として使用される。有機発泡剤はアセトン、酢酸
エチル、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチリデン
、塩化ビニリデン、モノフルオロトリクロロメタン、ク
ロロジフルオロメタンおよびジクロロジフルオロメタン
のよウナハロダン置換アルカン、ブタン、ヘキサン、ヘ
ゲタン、ジエチルエーテル等を含む。発泡効果は室温よ
り高い温度で分解して（窒素のような）ガスを放出する
アゾ化合物のような化合物を添加することによって得る
こともできる。適当なアゾ化合物はアゾイソブチロニト
リルである。発泡剤の他の例および発泡剤の使用法に関
する情報はＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ
、 Ｖｏｌ−％Ｍ、Ｖｉｅｗｅｇ ａｎｄ Ｈｏｃｈｔ
ｌｅｎ ％Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ 、
Ｍｕｎｉｃｈ １／り乙乙年、１０ｇ−１０り、ｌ／−
！３−≠ＳＳおよびｊ０７−３７０頁に見出しうる。
多くの場合、触媒も本発明に従うフオーム製造に使用さ
れる。適当な既知触媒は第３級アミン例えばトリエチル
アミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−エチルモルホリン、Ｎ−ココ−モルホリン、Ｎ 、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、へ弘
−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン、Ｎ−メ
チル−Ｎ′−ジメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルベンジルアミン、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチル）−アジペ−）、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジ
ルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラメチル−／、３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−β−フェニルエチルアミン、／、２−ジメチル
イミダゾールおよびλ−メチルイミダゾールを含む。
れる。適当な既知触媒は第３級アミン例えばトリエチル
アミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ
−エチルモルホリン、Ｎ−ココ−モルホリン、Ｎ 、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、へ弘
−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン、Ｎ−メ
チル−Ｎ′−ジメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルベンジルアミン、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノエチル）−アジペ−）、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジ
ルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ、Ｎ
−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラメチル−／、３−ブタンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−β−フェニルエチルアミン、／、２−ジメチル
イミダゾールおよびλ−メチルイミダゾールを含む。
イソシアネート−反応性水素原子を含有する第３級アミ
ンも触媒として使用することができ、そしてＮ−メチル
ジェタノールアミン、Ｎ−エチルジェタノールアミン、
Ｎ、Ｎ−ツメチルエタノールアミン、またそれらとプロ
ピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシドのよう
なアルキレンオキシドとの反応生成物を含む。そのよう
な触媒の使用レベルは非反応性触媒の場合よりも低いで
あろう。
ンも触媒として使用することができ、そしてＮ−メチル
ジェタノールアミン、Ｎ−エチルジェタノールアミン、
Ｎ、Ｎ−ツメチルエタノールアミン、またそれらとプロ
ピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシドのよう
なアルキレンオキシドとの反応生成物を含む。そのよう
な触媒の使用レベルは非反応性触媒の場合よりも低いで
あろう。
他の適当な触媒は、例えば米国特許第Ｍ２０．７と≠号
に記載されている型の炭素−珪素結合を有するシラーア
ミンを含む。特定の例は２．２．’ｌ−−）ジメチル−
２−シラモルホリンおよび７．３−ジエチルアミノメチ
ルテトラメチルジシロキサンを含む。
に記載されている型の炭素−珪素結合を有するシラーア
ミンを含む。特定の例は２．２．’ｌ−−）ジメチル−
２−シラモルホリンおよび７．３−ジエチルアミノメチ
ルテトラメチルジシロキサンを含む。
本発明によれば、有機金属化合物そしてより特定的には
有機錫化合物も触媒として使用しうる。
有機錫化合物も触媒として使用しうる。
好ましい有機錫化合物は錫メルカプチドおよび酢酸錫（
■）、オクタン酸錫（■）、エチルヘキサン酸錫（ＩＩ
）およびラウリン酸錫（ＩＩ）のようなカルボン酸の錫
（Ｉｌ）塩およびジグチル錫オキシド、ジブチル錫ジク
ロリド、ジプチル錫ジアセテート、ジブ笑ル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫シマレートまたはジオクチル錫ジアセ
テートのような錫ｆｆ）化合物を含む。
■）、オクタン酸錫（■）、エチルヘキサン酸錫（ＩＩ
）およびラウリン酸錫（ＩＩ）のようなカルボン酸の錫
（Ｉｌ）塩およびジグチル錫オキシド、ジブチル錫ジク
ロリド、ジプチル錫ジアセテート、ジブ笑ル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫シマレートまたはジオクチル錫ジアセ
テートのような錫ｆｆ）化合物を含む。
任意の上記触媒を混合物の形で使用することも勿論でき
る。
る。
本発明に従って使用するに適当な触媒の他の代表例およ
びそれらの作用のしかたに関する情報はＫｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ １ｌＶｏ１．■ｌｌＶｉｅ
ｗｅｇ ａｎｄＨｏｃｈｔｌａｎ、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｇ
ｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ 、Ｍｕｎｉｃｈ 。
びそれらの作用のしかたに関する情報はＫｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ １ｌＶｏ１．■ｌｌＶｉｅ
ｗｅｇ ａｎｄＨｏｃｈｔｌａｎ、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｇ
ｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ 、Ｍｕｎｉｃｈ 。
１９６６年の例えばり乙ないし１０２頁に見出しうるＯ
触媒は一般に、成分（ｂ）および（Ｃ）の量を基準にし
てｏ、ｏｏｉから１０重量％の高さまで使用される。
てｏ、ｏｏｉから１０重量％の高さまで使用される。
一般に、触媒含量をできるだけ低く保つのが経済的理由
から好ましい。
から好ましい。
本発明によれば、乳化剤および気泡安定剤のよ、うな界
面活性剤を使用することもできる。
面活性剤を使用することもできる。
適当な気泡安定剤はポリエーテルシロキサン、特に水溶
性のものを含む。これらの化合物は一般にポリジメチル
シロキサン基にエチレンオキシドとプロピレンオキシド
の共重合体を付けるような方法で合成される。この型の
気泡安定剤は例えば米国特許第２．ど３１Ａ、 ７ＩＩ
−♂；２．り／ ７．’ＡｇＯおよび３、乙２り、３０
１号に記載されている。
性のものを含む。これらの化合物は一般にポリジメチル
シロキサン基にエチレンオキシドとプロピレンオキシド
の共重合体を付けるような方法で合成される。この型の
気泡安定剤は例えば米国特許第２．ど３１Ａ、 ７ＩＩ
−♂；２．り／ ７．’ＡｇＯおよび３、乙２り、３０
１号に記載されている。
本発明によれば、酸として反応する物質（例えば塩酸ま
たは有機酸）・ライド）のような反応遅延剤、パラフィ
ン、脂肪アルコールまたはジメチルポリシロキーサンの
ような気泡調節剤；顔料、染料、燐酸トリス−クロロエ
チル、燐酸トリクレジルまたは燐酸アンモニウムおよび
Ｉり燐酸アンモニウムのような難燃剤；老化および屋外
曝露に対する安定剤；可塑剤、制かび性および制菌性化
合物および硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックま
たは白亜のような充填剤を使用することもできる。
たは有機酸）・ライド）のような反応遅延剤、パラフィ
ン、脂肪アルコールまたはジメチルポリシロキーサンの
ような気泡調節剤；顔料、染料、燐酸トリス−クロロエ
チル、燐酸トリクレジルまたは燐酸アンモニウムおよび
Ｉり燐酸アンモニウムのような難燃剤；老化および屋外
曝露に対する安定剤；可塑剤、制かび性および制菌性化
合物および硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックま
たは白亜のような充填剤を使用することもできる。
本発明に従って場合により使用してもよい界面活性添加
剤、気泡安定剤、気泡調節剤、反応遅延剤、安定剤、難
燃剤、可塑剤、染料、充填剤および制かび性および制菌
性化合物の他の例およびこの型の添加剤の使用方法およ
び作用のしかたに関する詳細はＫｕｎ８ｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ ％ Ｖｏｌ、■、Ｖｉｅｗｅｇ ａ
ｎｄ Ｈｏｃｈｔｌｅｎ 、 Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ
−Ｖｅｒｌａｇ ｓＭｕｎｉｃｈ、／り乙乙年、１０３
−．７７３頁に見出しうる。
剤、気泡安定剤、気泡調節剤、反応遅延剤、安定剤、難
燃剤、可塑剤、染料、充填剤および制かび性および制菌
性化合物の他の例およびこの型の添加剤の使用方法およ
び作用のしかたに関する詳細はＫｕｎ８ｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ ％ Ｖｏｌ、■、Ｖｉｅｗｅｇ ａ
ｎｄ Ｈｏｃｈｔｌｅｎ 、 Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ
−Ｖｅｒｌａｇ ｓＭｕｎｉｃｈ、／り乙乙年、１０３
−．７７３頁に見出しうる。
本発明によれば、反応成分全既知の／段階法により、プ
レポリマー法により、またはセミプレポリマー法により
、多くの場合例えば米国特許第２．７６弘、５６５号に
記載されている型の機械を使用して反応させることがで
きる。本発明に従って使用しうる加工機械の詳細はＫｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆ −Ｈａｎｄｂｕｃｈ 、 Ｖｏｌ、
■−Ｖｉｅｗｅｇ ａｎｄ Ｈｏｃｈｔｌｅｎ ｓＣａ
ｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ ＸＭｕｎｉｃｈ
Ｘ／ ５’乙乙年１／２／ −２０３頁に見出しうる。
レポリマー法により、またはセミプレポリマー法により
、多くの場合例えば米国特許第２．７６弘、５６５号に
記載されている型の機械を使用して反応させることがで
きる。本発明に従って使用しうる加工機械の詳細はＫｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆ −Ｈａｎｄｂｕｃｈ 、 Ｖｏｌ、
■−Ｖｉｅｗｅｇ ａｎｄ Ｈｏｃｈｔｌｅｎ ｓＣａ
ｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ ＸＭｕｎｉｃｈ
Ｘ／ ５’乙乙年１／２／ −２０３頁に見出しうる。
本発明によれば、生成物はしばしば型中で製造される。
この目的には、反応混合物を型に導入する。適当な型材
料は金属（例えばアルミニウム）またはグラスチック（
例えばエポキシ樹脂）を含むＯ 本発明の生成物はポリウレタン靴底の製造に著しく適す
る。
料は金属（例えばアルミニウム）またはグラスチック（
例えばエポキシ樹脂）を含むＯ 本発明の生成物はポリウレタン靴底の製造に著しく適す
る。
本発明を次の実施例により更に説明する。別にことわら
ない限り、部は重量部および百分率は重Ｎパーセントで
ある。
ない限り、部は重量部および百分率は重Ｎパーセントで
ある。
実施例
次の物質全実施例において使用した：
（ａ） ＭＭ Ｄ Ｉは≠、≠′−ジイソシアナトジフ
ェニルメタンをトリプロピレングリコールと反応させる
ことにより製造した変性インシアネートであり、得ら°
れた生成物は約２３重量％のＮＣＯ基含量ヲ有する。
ェニルメタンをトリプロピレングリコールと反応させる
ことにより製造した変性インシアネートであり、得ら°
れた生成物は約２３重量％のＮＣＯ基含量ヲ有する。
（ｂ） ポリオールＡは約２どのＯＨ＠ｉを有するポリ
エーテルジオールであり、そしてプロピレングリコール
、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドから、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドの重量比約４’：
／で製造した。
エーテルジオールであり、そしてプロピレングリコール
、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドから、プ
ロピレンオキシドとエチレンオキシドの重量比約４’：
／で製造した。
（ｃ） ポリオールＢは約３ｊのＯＨ＠Ｉｉ’ｚ有する
ポリエーテルトリオールであり、そしてグリセリン、プ
ロピレンオキシドおよびエチレンオキシドカラ、プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドの重量比約７：／で製
造した。
ポリエーテルトリオールであり、そしてグリセリン、プ
ロピレンオキシドおよびエチレンオキシドカラ、プロピ
レンオキシドとエチレンオキシドの重量比約７：／で製
造した。
（ｄ） ＢＡＹＦＩＴ ３乙り９ ： Ｂａｙｅｒ Ａ
Ｇから入手しうる２０重量上幅固体含量を有するポリマ
ニポリオール。これはトリメチロールプロノ々ンから出
発したポリオキシプロピレン−オキシエチレン）エーテ
ルｇＯＭ量部中でアクリロニトリル７２重量部とスチレ
ンに重量部をその場で重合させることによシ製造される
。このエーテル（または基剤ポリオール）は３の官能性
および約３ｊのＯＨ価を有する。
Ｇから入手しうる２０重量上幅固体含量を有するポリマ
ニポリオール。これはトリメチロールプロノ々ンから出
発したポリオキシプロピレン−オキシエチレン）エーテ
ルｇＯＭ量部中でアクリロニトリル７２重量部とスチレ
ンに重量部をその場で重合させることによシ製造される
。このエーテル（または基剤ポリオール）は３の官能性
および約３ｊのＯＨ価を有する。
（ｅ） Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅからのＮ１ａｘポ
リマーポ１ノオール： Ｎ１ａｘ、２ ’Ａ −３２、Ｎ１ａｘ３≠−，２，ｙ
、Ｎ１ａｘ３≠−２とおよびＮ１ａｘ３ｊ−λｊを使用
した。それらの代表的性質は既に表１に示した。
リマーポ１ノオール： Ｎ１ａｘ、２ ’Ａ −３２、Ｎ１ａｘ３≠−，２，ｙ
、Ｎ１ａｘ３≠−２とおよびＮ１ａｘ３ｊ−λｊを使用
した。それらの代表的性質は既に表１に示した。
（ｆ） ＢＤはへ≠−ブタンジオールである。
（ｇ） ＤａｂｃｏはＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市
販されているトリエチレンジアミンである。
販されているトリエチレンジアミンである。
（ｈ）Ｔ−／、２はジブチル錫ジラウレートである。
（ｔ） ｓｏは、：２５Ｇにおける粘度／ ３．３００
ないし／ ９．！； ００ ｃｐｓの市販ポリジメチル
シロキサンである。
ないし／ ９．！； ００ ｃｐｓの市販ポリジメチル
シロキサンである。
（ｊ）Ｒ−／／−ＢはＰｅｎｎｗａｌｔからの安定化さ
れたモノフルオロトリクロロメタンである。
れたモノフルオロトリクロロメタンである。
実施例は代表的低圧ポリウレタン靴底マシンであるＤＩ
Ｃ８ＭＡ ＰＳＡ ７０マシンを使用して次のカロエ／
９ラメータの下で実施した： （、） 成分Ａ、 ＭＭＤＩの温度：２ｊ＝ｔ＝、２Ｃ
；（ｂ） 成分Ｂ１即ちポリエーテルポリオール、ポリ
マニポリオール、（使用した場合）鎖延長前１］、触媒
、発泡剤および界面活性剤のブレンドの温度：、２夕±
２０； （ｃ）混合スクリーー速度： ／ ｇ 、０００ ｒｐ
ｍ ；（ｄ） 型温度’、／２０−／３０°Ｆ；（、）
処理量：ｊｏ−乙０１１／秒。
Ｃ８ＭＡ ＰＳＡ ７０マシンを使用して次のカロエ／
９ラメータの下で実施した： （、） 成分Ａ、 ＭＭＤＩの温度：２ｊ＝ｔ＝、２Ｃ
；（ｂ） 成分Ｂ１即ちポリエーテルポリオール、ポリ
マニポリオール、（使用した場合）鎖延長前１］、触媒
、発泡剤および界面活性剤のブレンドの温度：、２夕±
２０； （ｃ）混合スクリーー速度： ／ ｇ 、０００ ｒｐ
ｍ ；（ｄ） 型温度’、／２０−／３０°Ｆ；（、）
処理量：ｊｏ−乙０１１／秒。
液状反応混合物を手速くかかとの平らなユニット靴底型
かまたは乙“×６“×／／￥″ブラック型に注入した。
かまたは乙“×６“×／／￥″ブラック型に注入した。
すべてのユニット靴底およびフラッタを０．６３±、０
３１１ＡＣの密度で成形した。
３１１ＡＣの密度で成形した。
特定された取出し時間で湯から取出したユニット靴底の
生強度をポストプロー（ｐｏｓｔｂｌｏｗ ） 、オよ
び／またはユニット靴底が曲げおよび絞りにより容易に
変形するかどうかによって判定した。
生強度をポストプロー（ｐｏｓｔｂｌｏｗ ） 、オよ
び／またはユニット靴底が曲げおよび絞りにより容易に
変形するかどうかによって判定した。
試験片の厚さがＣ０，２３；０インチの代りに）０、’
ｌ−７．！ｒ±０．０２θインチであったことおよび試
験温度が（−２０°Ｆの代りに）θ°Ｆであったこと以
外はＡＳＴＭ Ｄ −／ Ｏｊ 、２に従ってロスフレ
ックス（Ｒｏｓｓｆ ｌｅｘ ） ｋ測定した。すべて
のロスフレックス試験片はユニット靴底から打抜いた。
ｌ−７．！ｒ±０．０２θインチであったことおよび試
験温度が（−２０°Ｆの代りに）θ°Ｆであったこと以
外はＡＳＴＭ Ｄ −／ Ｏｊ 、２に従ってロスフレ
ックス（Ｒｏｓｓｆ ｌｅｘ ） ｋ測定した。すべて
のロスフレックス試験片はユニット靴底から打抜いた。
／Ｉ厚ジブラックショアＡ硬度（ＡＳＴＭ Ｄ−２２す
）、引張強度およ、び破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ−ＩＩ
Ｌ／、２）の測定に使用した。／〃′ブラックのスジリ
ット引裂強度は次のことを除きＡＳＴＭ Ｄ−３！；７
≠、試験Ｆに従って測定した： （、） 試験片のサイズは／“×ｔｆＸ／／４ｅであっ
た。
）、引張強度およ、び破断点伸び（ＡＳＴＭ Ｄ−ＩＩ
Ｌ／、２）の測定に使用した。／〃′ブラックのスジリ
ット引裂強度は次のことを除きＡＳＴＭ Ｄ−３！；７
≠、試験Ｆに従って測定した： （、） 試験片のサイズは／“×ｔｆＸ／／４ｅであっ
た。
（ｂ） 試験片はその縦軸に沿って水平に薄切りした；
切込は／“の長さであった。
切込は／“の長さであった。
（ｃ） 次に試験片ｆ Ｉｎ５ｔｒｏｎ試験機で毎分２
インチの速さで引裂いた。
インチの速さで引裂いた。
表！に示した成分を混合することにより一連のポリオー
ルブレンドｆ、調製した。得られたポリオールブレンド
は表２に示した平均官能性および固体含量を有した。
ルブレンドｆ、調製した。得られたポリオールブレンド
は表２に示した平均官能性および固体含量を有した。
以下の例の各々において、次のものをブレンドすること
によりＢ−サイドを調製した：声上幅 ポリオールブレンド ｇ乙、Ｉｌ、、２ＢＤ 乙、７／ Ｄａｂａｏ Ｏ，３；ｇ Ｔ−／２ ０．０．２ 水 ０．／Ｊ Ｒ−／／−Ｂ 乙、０≠ ｓｏ ｏ、ｏｇ 例／〜ｊ 上記配合に従って作られるＢ−サイドを、ポリオールブ
レンドＩ−Ｖから調製した。各Ｂ−サイドを次にＭＭＤ
Ｉと表３に示したインシアネート指数で反応させた。生
成物を試験した結果を表３に示す。表３の結果が示すよ
うに、本う４明のブレンドは例／と比較した場合良好な
生強度と優れたロスフレックス結果を生ずる。更Ｖこ、
示されているように、達成される結果はポリマー、］？
リオール中のポリマーの種類に依存しない、即ちそれが
アクリロニトリル変性（例≠）がアクリロニトリル／ス
チレン変性（例）および３）かに依らない。示されてい
るように、結果はポリマーブレンドの官能性および全固
体含量に依存する。
によりＢ−サイドを調製した：声上幅 ポリオールブレンド ｇ乙、Ｉｌ、、２ＢＤ 乙、７／ Ｄａｂａｏ Ｏ，３；ｇ Ｔ−／２ ０．０．２ 水 ０．／Ｊ Ｒ−／／−Ｂ 乙、０≠ ｓｏ ｏ、ｏｇ 例／〜ｊ 上記配合に従って作られるＢ−サイドを、ポリオールブ
レンドＩ−Ｖから調製した。各Ｂ−サイドを次にＭＭＤ
Ｉと表３に示したインシアネート指数で反応させた。生
成物を試験した結果を表３に示す。表３の結果が示すよ
うに、本う４明のブレンドは例／と比較した場合良好な
生強度と優れたロスフレックス結果を生ずる。更Ｖこ、
示されているように、達成される結果はポリマー、］？
リオール中のポリマーの種類に依存しない、即ちそれが
アクリロニトリル変性（例≠）がアクリロニトリル／ス
チレン変性（例）および３）かに依らない。示されてい
るように、結果はポリマーブレンドの官能性および全固
体含量に依存する。
例乙−／／
上記配合に従って作られるＢ−サイドを、ポリオールブ
レンドＶｌ−ＸＩから調製した。各Ｂ−サイドを次にＭ
ＭＤＩと表≠に示すイソシアネート指数で反応させた。
レンドＶｌ−ＸＩから調製した。各Ｂ−サイドを次にＭ
ＭＤＩと表≠に示すイソシアネート指数で反応させた。
生成物を試験した結果を表≠に示す。平均官能性および
固体含量の重要性がこれらの例によシ更に示される。例
乙および１０は本発明の範囲外であり、これらは比較の
ために含めた。
固体含量の重要性がこれらの例によシ更に示される。例
乙および１０は本発明の範囲外であり、これらは比較の
ために含めた。
平均官能性計算実例
ポリオールブレンド＃３
７ ｇ、 ！； Ｍ ｉＡ一部のポリオールＡポリオー
ルＡ：ｆ＝２ ＭｗＡ＝ＩＩ−０００ ２／、５重量部のＮ１ａｘ ３４’ −２＋Ｓ’Ｎ１ａ
ｘ ３ ’１−２１ ： ｆ ＝３ （基剤ポリオール
の官能性） １Ｍ＝！；０ＯＯＣ基剤ポリオールの分子量）ｎＡ＝＝
７１．５÷≠０００ ｎ３４−２６＝Ｃ２７，、！； ） Ｃ０，７９）÷ｊ
０００注：０．７？ｕ、ポリマーポリオールが官能性ゼ
ロと推定されるポリマー固体２７％を含有するので、使
用される。
ルＡ：ｆ＝２ ＭｗＡ＝ＩＩ−０００ ２／、５重量部のＮ１ａｘ ３４’ −２＋Ｓ’Ｎ１ａ
ｘ ３ ’１−２１ ： ｆ ＝３ （基剤ポリオール
の官能性） １Ｍ＝！；０ＯＯＣ基剤ポリオールの分子量）ｎＡ＝＝
７１．５÷≠０００ ｎ３４−２６＝Ｃ２７，、！； ） Ｃ０，７９）÷ｊ
０００注：０．７？ｕ、ポリマーポリオールが官能性ゼ
ロと推定されるポリマー固体２７％を含有するので、使
用される。
以上説明の目的で本発明を詳細に記載したが、該詳細は
上記目的のためだけのものであること、および特許請求
の範囲によシ制限されうる以外は本発明の精神および範
囲から逸脱することなく種種の変形が当該技術の熟達者
によってそこになされうろことが理解されるべきである
。
上記目的のためだけのものであること、および特許請求
の範囲によシ制限されうる以外は本発明の精神および範
囲から逸脱することなく種種の変形が当該技術の熟達者
によってそこになされうろことが理解されるべきである
。
代理人の氏名 川原１）−穂
Claims (9)
- （１）（ａ） Ｉ／Ｌ、ｔ′−ジイソシアナトジフェニ
ルメタン、ｌ／−１弘′−ジイソシアナトジフェニルメ
タンに基づくインシアネート、およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれたイソシアネート、 （ｂ） 少なくとも２個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｃ）少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分子
量・の有機化合物中でエチレン型不飽和単脅体を重合さ
せることによって製造きれた少なくとも／鍾のポリマー
ポリオール（ポリマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（Ｃ）の組合せが約！、１０ないし約２．３０の平均
ヒドロキシ官能性および約２ないし約７５重量％の固体
含量を有するような量である）、および （ｄ） 成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計重量を
基準にして約５ないし約／ｊｉ［−１％の、エチレング
リコール、へ≠−ブタンジオールおよびそれらの混合物
からなる群から選ばれた化合物を、（ｅ） 発泡剤、お
よび場合により触媒および界面活性剤、 の存在下に、成分（ａ）の量ラインシアネート指数が約
りｌＩ−ないし約１０ｊであるような重用いて反応させ
ることにより生ずるポリウレタン生成物。 - （２）成分（ｂ）と成分（ｃ）の糾合せが約グないし約
７０重量係の固体含量を有する特許請求の範囲第１項記
載の生成物。 - （３）成分（ｄ）が成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の
合計重量を基準にして約５ないし約７０重量％全構成す
る特許請求の範囲第１項記載の生成物。 - （４） （ａ） ≠、４ｔ′−ジイソシアナトジフェニ
ルメタン、≠、≠′−ジイソシアナトジフェニルメタン
に基づくインシアネート、およびそれらの混合物からな
る群から選ばれたインシアネート、 （ｂ） 少なくとも２個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｃ） 少なくとも１個の水酸基全含有する比較的高分
子量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合さ
せることによって製造された少なくとも７種のポリマー
ポリオール（ポリマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（ｅ）の組合せが約！、１０ないし約！、３０の平均
ヒトミキシ官能性および約２ないし約７５重量％の固体
含量を有するような量である）、および （ｄ） 成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計重量を
基準にして約ｊないし約／ｊ重１係の、エチレングリコ
ール、へグーブタンノオールおよびそれらの混合物から
なる群から選ばれた化合物を、（、） 発泡剤、および
場合により触媒ｉよび界面活性剤、 の存在下に、成分（ａ）の量をイソシアネート指数が約
タグないし約７０．５′であるような重用いて反応させ
ることを含む、ｒｐリウレタン生成物の製造方法。 - （５） 成分（ｂ）と成分（ｅ）の組合せが約弘ないし
約ｎ重量悌の固体含量を有する特許請求の範囲第≠項記
載の方法。 - （６）成分（ｄ）が成分（ｂ）、（ｃ）および（ａ）の
合計重量を基準にして約５ないし約１０重量係を構成す
る特許請求の範囲第グ項記載の方法。 - （７） （ｂ） 少なくとも２個そして３個より多くな
い水酸基を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオ
ール、および （ｃ）少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分子
量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合させ
ることによって製造された少なくとも７種のポリマーポ
リオール（ポリマーポリオールの量は成分（ｂ）と成分
（Ｃ）の組合せが約２．１０ないし約λ、３０の平均ヒ
ドロキシ官能性および約２ないし約／ｊ重１係の固体含
量を有するような檜である）、 を含むポリオールブレンド。 - （８）成分（ｂ）と成分（ｃ）の組合せが約ｌＩ−ない
し約ρ重量係の固体含有を有する特許請求の範囲第７項
記載のブレンド。 - （９）成分（ｄ）が成分（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ）の
合計重量を基準にして約５ないし約７ＯＮ量チを構成す
る特許請求の範囲第７項記載のブレンド。 θ１か）少なくとも２個そして３個より多くない水酸基
を有する少なくとも７種のポリエーテルポリオール、 （ｃ） 少なくとも２個の水酸基を含有する比較的高分
子量の有機化合物中でエチレン型不飽和単量体を重合さ
せることによって製造された少なくとも７種のポリマー
ポリオール（ポリマーポリオールの量は成分（ｂ）と成
分（Ｃ）の組合せが約２．１０ないし約１．３０の平均
ヒドロキシ官能性および約２ないし約７ＯＮ量チの固体
含量を有するような量である）、および （ｄ） 成分伽）、（ｃｌおよび（ｄ）の合計重量を基
準にして約５ないし約１３重量％の、エチレングリコー
ル、へ≠−ブタンジオールおよびそれらの混合物からな
る群から選ばれた化合物を、（ｅ） 発泡剤、および場
合により触媒および界面活性剤、 の存在下に（成分（、）の量はイソノアネート指数が約
７４ｔないし約１０ｊであるような量である）含むブレ
ンド。 θυ 成分か）と成分（Ｃ）の組合せが約Ｉｌｔないし
約ｎ重量係の固体含量を有する特許請求の範囲第７０項
記載のブレンド。 （ロ）成分＠）が成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合
計重量を基準にして約５ないし約１０重量％を構成する
特許請求の範囲第７０項記載のブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/517,167 US4448903A (en) | 1983-07-25 | 1983-07-25 | Novel system for the production of polyurethanes |
| US517167 | 1983-07-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6040118A true JPS6040118A (ja) | 1985-03-02 |
Family
ID=24058651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59152200A Pending JPS6040118A (ja) | 1983-07-25 | 1984-07-24 | ポリウレタン製造用の新規な系 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4448903A (ja) |
| EP (1) | EP0132725A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6040118A (ja) |
| CA (1) | CA1217587A (ja) |
| DK (1) | DK361584A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62146907A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-06-30 | Kao Corp | ポリウレタンの製造方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3347573A1 (de) * | 1983-12-30 | 1985-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellfoermigen formkoerpern |
| US4559366A (en) * | 1984-03-29 | 1985-12-17 | Jaquelyn P. Pirri | Preparation of microcellular polyurethane elastomers |
| DE3417475A1 (de) * | 1984-05-11 | 1985-11-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | In aromatischen kohlenwasserstoffen loesliche oder geloeste polyurethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JPS6136315A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-21 | Nisshinbo Ind Inc | 防振材料 |
| US4574137A (en) * | 1984-08-23 | 1986-03-04 | The Dow Chemical Company | Process for preparing copolymer polyols |
| DE3636604A1 (de) * | 1986-10-28 | 1988-05-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanformkoerpern |
| US4986929A (en) * | 1989-08-23 | 1991-01-22 | Mobay Corporation | Novel isocyanate blends |
| US5093379A (en) * | 1990-04-09 | 1992-03-03 | Polymer Dynamics Technology, Inc. | Heat stable polyurethane foams |
| US5166183A (en) * | 1991-04-16 | 1992-11-24 | Miles Inc. | Water-blown integral skin polyurethane foams |
| US5352754A (en) * | 1992-10-26 | 1994-10-04 | Becton, Dickinson And Company | High impact polyurethane |
| WO1999033893A1 (en) * | 1997-12-26 | 1999-07-08 | Kao Corporation | Polyurethane foam for shoe soles |
| IT1310380B1 (it) * | 1999-05-21 | 2002-02-13 | Aken S P A | Formulazione polimerica ad elevate doti di aderenza, in particolareper la fabbricazione di suole per calzature, e suole di calzature |
| CN108530595A (zh) * | 2018-04-11 | 2018-09-14 | 东莞市秦粤丰鞋材有限公司 | Pu鞋材及其制造方法和应用 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US28715A (en) * | 1860-06-12 | Improvement in soldering handles of cutlery | ||
| US29118A (en) * | 1860-07-10 | Improved signal-lantern | ||
| USRE29118E (en) | 1963-02-06 | 1977-01-18 | Method of preparing polyurethanes from liquid, stable, reactive, film-forming polymer/polyol mixtures formed by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol | |
| USRE28715E (en) | 1964-08-12 | 1976-02-17 | Polyurethanes, reactive solutions and methods and their production | |
| CA1022300A (en) * | 1971-08-30 | 1977-12-06 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyols and process for production thereof |
| GB1477333A (en) * | 1974-02-11 | 1977-06-22 | Ici Ltd | Polymer-modified polyether polyols |
| DE2513817C3 (de) * | 1975-03-27 | 1986-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoff-Formkörpern kompakter Randzone und zelligem Kern |
| AT342317B (de) * | 1975-08-25 | 1978-03-28 | Union Carbide Corp | Mischung zur herstellung eines biegsamen polyatherpolyurethanschaums |
| US4202950A (en) * | 1976-01-02 | 1980-05-13 | Atlantic Richfield Company | Process for preparing polyurethane elastomers |
| US4049636A (en) * | 1976-02-25 | 1977-09-20 | Uniroyal, Inc. | Thermally stable polyurethane elastomer useful in molding flexible automobile exterior body parts |
| US4125505A (en) * | 1976-07-06 | 1978-11-14 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyols from high ethylene oxide content polyols |
| US4226756A (en) * | 1976-07-06 | 1980-10-07 | Union Carbide Corporation | Mixtures of extenders and polyols or polymer/polyols useful in polyurethane production |
| GB1592173A (en) * | 1976-07-30 | 1981-07-01 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Sheet material with dyeability |
| CA1082381A (en) * | 1976-11-22 | 1980-07-22 | William A. Gill | Chalk-resistant, medium to dark colored polyurethanes, polymer/polyol and polyisocyanate compositions for use in producing same and methods for making said polyurethanes |
| US4198488A (en) * | 1978-06-26 | 1980-04-15 | Union Carbide Corporation | Polymer-polyols and polyurethanes based thereon |
| DE2837026A1 (de) * | 1978-08-24 | 1980-03-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten polyaetherpolyolen |
| JPS55133417A (en) * | 1980-01-14 | 1980-10-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | Manufacturing of polyurethane foam molded article having skin layer |
-
1983
- 1983-07-25 US US06/517,167 patent/US4448903A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-06-07 CA CA000456099A patent/CA1217587A/en not_active Expired
- 1984-07-13 EP EP84108264A patent/EP0132725A3/en not_active Withdrawn
- 1984-07-24 DK DK361584A patent/DK361584A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-07-24 JP JP59152200A patent/JPS6040118A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62146907A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-06-30 | Kao Corp | ポリウレタンの製造方法 |
| JPH0464606B2 (ja) * | 1985-12-20 | 1992-10-15 | Kao Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK361584D0 (da) | 1984-07-24 |
| US4448903A (en) | 1984-05-15 |
| DK361584A (da) | 1985-01-26 |
| CA1217587A (en) | 1987-02-03 |
| EP0132725A3 (en) | 1986-10-08 |
| EP0132725A2 (en) | 1985-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3369264B2 (ja) | 可撓性ポリウレタンフォームとその製造方法 | |
| JP2727016B2 (ja) | 液体ポリイソシアネート組成物、その製造方法および軟質ポリウレタンフオームを製造するためのその使用 | |
| AU725188B2 (en) | Microcellular elastomeric polyurethane foams | |
| JPS6040118A (ja) | ポリウレタン製造用の新規な系 | |
| PL199169B1 (pl) | Karbaminian, sposób jego wytwarzania, zawierająca go ciekła kompozycja i sposoby wytwarzania pianki poliuretanowej | |
| KR100441926B1 (ko) | 폴리우레탄엘라스토머 | |
| CN110402263B (zh) | 具有降低的温度敏感性的粘弹性聚氨酯泡沫 | |
| US10793692B2 (en) | Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers | |
| US20060135634A1 (en) | Low amine emission polyurethane foam | |
| JPS62256814A (ja) | たわみ性ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| CZ298395B6 (cs) | Zpusob výroby polyuretanového materiálu | |
| US4169922A (en) | Rigid polyurethane foam-forming compositions | |
| KR0136657B1 (ko) | 고탄성, 성형 폴리우레탄 발포체의 제조방법 | |
| JPS6040119A (ja) | ポリウレタン製造のための新規な系 | |
| JP3118262B2 (ja) | 通気性開口セルウレタンポリマー | |
| US11572433B2 (en) | In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation | |
| JP3024201B2 (ja) | 靴底用二液性気泡質ポリウレタンエラストマー組成物 | |
| WO2009098966A1 (ja) | 低反発軟質ポリウレタンフォーム | |
| JP2007145983A (ja) | ポリウレタンフォームの製造法 | |
| JPH08319330A (ja) | 連続気泡ポリウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームの製造方法 | |
| US20010023263A1 (en) | Production of polyurethane foams | |
| JP3344820B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造法 | |
| US3968061A (en) | Polyurethane foams prepared by a quasi-prepolymer technique | |
| RU2735543C2 (ru) | Полиуретановые пены, имеющие достаточную твердость и хорошую гибкость | |
| EP3394137A1 (en) | Process for the production of polyurethane foams |